1T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威含量測(cè)定的液相色譜法。本文件適用于農(nóng)藥制劑中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。5.2氫氧化鈉（NaOH，CAS號(hào)：1310-73-2）。5.3鄰苯二甲醛（C8H6O2，CAS號(hào)：643-79-8）。5.42-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽（C4H12ClNS，CAS號(hào)：13242-44-9）。5.5十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O，CAS號(hào)：1303-96-4）。5.6溶液配制：氫氧化鈉溶液（0.05mol/L）：稱取2.0g氫氧化鈉，用水溶解并定容至1000mL，混勻；十水四硼酸鈉溶液（4g/L）：稱取4.0g十水四硼酸鈉，用水溶解并定容至1000mL，混勻；OPA試劑：稱取50.0mg鄰苯二甲醛，溶于5mL甲醇中，混勻，再稱取1.0g2-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽，溶于5mL十水四硼酸鈉溶液（4g/L），混勻，將鄰苯二甲醛溶液和2-二甲胺基乙硫醇鹽酸鹽溶液倒入490mL十水四硼酸鈉溶液（4g/L）中，混勻。5.7標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：涕滅威砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；涕滅威亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。5.8標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（5.1）溶解并定容到10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)月。2T/FORMTEXTGDFCAXXX—20235.9標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5mg/L）：分別吸取涕滅威砜、涕滅威亞砜和3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.8）0.10mL至20mL容量瓶中，用甲醇（5.1）稀釋定容至20mL.標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效5.10標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：分別吸取適量的涕滅威砜、涕滅威亞砜和3-羥基克百威混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.9）至5mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配成0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。6儀器和設(shè)備6.1高效液相色譜儀：配有柱后衍生反應(yīng)裝置和熒光檢測(cè)器（FLD）。6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。6.3超聲波清洗器。6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。7測(cè)定步驟7.1樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g置于50mL離心管中，加入甲醇10mL，渦旋振蕩2min，在超聲水浴溫度30℃~40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，過微孔濾膜，待測(cè)(可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。7.2液相色譜參考條件7.2.1色譜柱：INERTSILODS-3色譜柱（250mm×4.6mm，5μm），或性能相當(dāng)者。7.2.2柱溫：40℃。7.2.3熒光檢測(cè)器：λex=330nm，λem=465nm。7.2.4進(jìn)樣量：20μL。7.2.5流速：0.8mL/min。7.2.6柱后衍生：0.05mol/L氫氧化鈉溶液，0.25mL/min；OPA試劑，0.25mL/min；水解溫度80℃;衍生溫度：室溫。7.2.7流動(dòng)相及梯度洗脫條件見表1。表1流動(dòng)相梯度洗脫條件時(shí)間/minV（水）/%V（甲醇）/%02752587525960405545202520267.3液相色譜測(cè)定3T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023按照上述色譜條件，分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜條件。典型色譜圖參見附錄B。7.4空白試驗(yàn)除不加試樣外，采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算和表述試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：Χ=c?c0×V×Fm (1)式中：X——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/LV——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；F——樣品溶液稀釋倍數(shù)；m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。9檢出限、定量限當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL時(shí)，本方法的涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威定量限均為1.0mg/kg；空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。10精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。本方法線性范圍為0.01mg/L～1mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚含量測(cè)定的氣相色譜法。本文件適用于農(nóng)藥制劑中氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件4T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣用甲醇提取，稀釋，氣相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.1乙酸乙酯（C4H8O2，CAS號(hào)：141-78-6）：色譜純。5.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。5.3標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用乙酸乙酯（5.1）溶解并定容到10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)月。5.4標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（10mg/L分別吸取氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.3）0.10mL至10mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.1）稀釋定容至10mL.標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期1個(gè)月。5.5標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：分別吸取適量的氟甲腈、氟蟲腈砜和氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5.4）至5mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。6儀器和設(shè)備6.1氣相相色譜儀：配有電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。6.3超聲波清洗器。6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm，有機(jī)相。6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。7測(cè)定步驟7.1樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入乙酸乙酯10mL，渦旋振蕩2min，在超聲水浴溫度30℃~40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，稀釋10倍，過微孔濾膜，待測(cè)(可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。7.2氣相色譜參考條件7.2.1色譜柱：毛細(xì)管色譜柱DB-CLP1（30m×0.32mm×0.25μm），或性能相當(dāng)者。7.2.2進(jìn)樣方式：6:1分流進(jìn)樣。5T/FORMTEXTGDFCAXXX—20237.2.3載氣：氮?dú)?，純度?9.999%。7.2.4柱流速：2.0ml/min，尾吹為60mL/min，檢測(cè)器溫度：300℃;。7.2.6進(jìn)樣量：1.0μL。7.3氣相色譜測(cè)定按照上述色譜條件分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜條件。典型色譜圖參見附錄B。7.4空白試驗(yàn)除不加試樣外,采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算和表述試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：Χ=c?c0×V×Fm (1)式中：X——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/LV——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；F——樣品溶液稀釋倍數(shù)；m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。9檢出限、定量限當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL，再稀釋10倍時(shí)，本方法的氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚定量限均為10.0mg/kg；空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。10精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。本方法線性范圍為0.01mg/kg～0.50mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。6T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量測(cè)定的液相色譜法。本文件適用于農(nóng)藥制劑中甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。5.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2），分析純。5.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：甲拌磷砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。5.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L）：分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（5.1）溶解并定容到10mL，混合均勻，得到甲拌磷砜、甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)月。5.5標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液：吸取適量的各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4）至10mL容量瓶中，用（2:8，體積比）甲醇水溶液釋至刻度，配成1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。6儀器和設(shè)備6.1高效液相色譜儀：配有紫外檢測(cè)器。6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。6.3超聲波清洗器。6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。7測(cè)定步驟7.1樣品預(yù)處理7T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g），置于50mL離心管中，加入（2：8，體積比）甲醇水10mL，渦旋振蕩2min，在超聲水浴溫度30℃~40℃條件下超聲處理30min，取出放冷至室溫，搖勻，過微孔濾膜，待測(cè)(可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。7.2液相色譜參考條件7.2.1色譜柱：C30色譜柱（100mm×2.1mm，2.6μm），或性能相當(dāng)者。7.2.2柱溫：30℃。7.2.3檢測(cè)波長(zhǎng)：210nm。7.2.4進(jìn)樣量：10μL。7.2.5流速：0.3mL/min。7.2.6流動(dòng)相及梯度洗脫條件見表2表2流動(dòng)相梯度洗脫條件時(shí)間/minV（甲酸銨+甲酸水））V（甲醇）/%09820.59826907907.198289827.3液相色譜測(cè)定按照上述色譜條件分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；以保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)行定性，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。當(dāng)檢測(cè)樣品基質(zhì)復(fù)雜，雜質(zhì)干擾后續(xù)檢測(cè)時(shí)，可適當(dāng)調(diào)整色譜條件。典型色譜圖參見附錄B。7.4空白試驗(yàn)除不加試樣外,采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算和表述試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：Χ=c?c0×V×Fm (1)式中：X——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/LV——樣品定容體積，單位為毫升（mL）；F——樣品溶液稀釋倍數(shù)；m——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值，計(jì)算結(jié)果用平行測(cè)定的算數(shù)平均值表示，保留三位有效數(shù)字。9檢出限、定量限8T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023當(dāng)試樣質(zhì)量為0.1g，定容體積為10mL，本方法的甲拌磷砜、甲拌磷亞砜定量限均為100mg/kg；空白試驗(yàn)應(yīng)無干擾。10精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算數(shù)平均值的10%。本方法線性范圍為1.0mg/L～20mg/L，標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)≥0.995，回收率范圍為70%～120%。第4部分：農(nóng)藥中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3本文件規(guī)定農(nóng)藥產(chǎn)品中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量測(cè)定的液相色譜-質(zhì)譜法。本文件適用于農(nóng)藥制劑中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試樣用甲醇提取，稀釋，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。5試劑和材料除另有說明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.1甲醇（CH3OH，CAS號(hào)：67-56-1）：色譜純。5.2甲酸銨（HCOONH4，CSA號(hào)：540-69-2），分析純。5.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：涕滅威砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；涕滅威亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；3-羥基克百威標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟甲腈標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；氟蟲腈硫醚標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%；甲拌磷亞砜標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，純度≥98%（標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可以使用滿足溯源要求的商品化標(biāo)準(zhǔn)溶液）。9T/FORMTEXTGDFCAXXX—20235.4標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1000mg/L分別準(zhǔn)確稱取10mg（精確至0.1mg）8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，用甲醇（5.1）溶解并定容到10mL，混合均勻，得到8種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。標(biāo)準(zhǔn)溶液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期3個(gè)月。5.5標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（10mg/L）：分別吸取8種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（5.4）0.1mL至10mL容量瓶中，用甲醇（5.1）稀釋定容至10mL。標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液避光于≤-18℃下儲(chǔ)存，有效期1個(gè)月。5.6標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：吸取適量的標(biāo)準(zhǔn)混合儲(chǔ)備液（5.5）至5mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻度，配成0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（可根據(jù)樣品含量適當(dāng)調(diào)節(jié)溶液的濃度），臨用現(xiàn)配。6儀器和設(shè)備6.1液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電噴霧離子源。6.2分析天平：感量0.001g和0.0001g。6.3超聲波清洗器。6.4高速離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于8000r/min。6.5微孔濾膜：孔徑0.22μm。6.6其它實(shí)驗(yàn)室常用器皿：如離心管，移液器等。7測(cè)定步驟7.1樣品預(yù)處理準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g置于50mL離心管中，加入甲醇10mL，渦旋振蕩2min，在超聲水浴溫度30℃~40℃條件下超聲處理5min，取出放冷至室溫，搖勻，稀釋1000倍，過微孔濾膜，待測(cè)（可根據(jù)試樣含量作合理稀釋）。7.2儀器參考條件7.2.1液相色譜參考條件a)色譜柱：F5色譜柱（50mm×3.0mm，2.6μm），或性能相當(dāng)者。b)柱溫：40℃。c)流動(dòng)相：流動(dòng)相A：含5mmol甲酸銨水溶液，流動(dòng)相B：甲醇；梯度洗脫條件見表1。d)進(jìn)樣量：1μL。e)流速：0.5mL/min。表1流動(dòng)相梯度洗脫條件時(shí)間/minV（流動(dòng)相A）/%V（流動(dòng)相B）/%095525956.55956.695589557.2.2質(zhì)譜參考條件a)離子源：電噴霧離子源。b)掃描方式：正離子掃描和負(fù)離子掃描。c)電噴霧電壓：正離子5500V，負(fù)離子-4500V。d)檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)。T/FORMTEXTGDFCAXXX—2023e)離子源溫度：550℃。f)霧化氣：55psi。g)輔助加熱氣：55psi。h)氣簾氣：35psi。i)定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量見表2。表2定性離子對(duì)、定量離子對(duì)、去簇電壓和碰撞能量序號(hào)名稱定性離子對(duì)定量離子對(duì)去簇電壓碰撞能量（eV）1涕滅威砜223＞86223＞866320223＞148632涕滅威亞砜207＞89207＞895120207＞1325133-羥基克百威238＞181238＞18165238＞16365204甲拌磷砜293＞96.9293＞96.96550293＞171655甲拌磷亞砜277＞199277＞19925277＞153256氟甲腈387＞351387＞351-30-19387＞282-30-477氟蟲腈硫醚419＞262419＞262-20-35419＞383-20-228氟蟲腈砜451＞415451＞415-28-26451＞282-28-387.3定性測(cè)定在同樣測(cè)試條件下，試樣溶液中涕滅威砜、涕滅威亞砜、3-羥基克百威、氟甲腈、氟蟲腈砜、氟蟲腈硫醚、甲拌磷砜、甲拌磷亞砜的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時(shí)間，偏差在±2.5%以內(nèi)，且檢測(cè)到的相對(duì)離子豐度，應(yīng)當(dāng)與濃度相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)溶液相對(duì)離子豐度一致，其允許偏差應(yīng)符合表3的要求。表3定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的允許偏差單位為%相對(duì)離子豐度>5020～5010～20≤10允許的最大偏差±20±25±30±507.4定量測(cè)定按7.2.1和7.2.2設(shè)定的儀器條件，分別對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品試液進(jìn)行檢測(cè)，得到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作液和樣品試液中待測(cè)目標(biāo)化合物的色譜峰面積，以濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線外標(biāo)法對(duì)樣品定量。典型色譜圖參見附錄B。T/FORMTEXTGDFCAXXX—20237.5空白試驗(yàn)除不加試樣外，采用與試樣完全相同的分析步驟進(jìn)行。8結(jié)果計(jì)算和表述試樣中各農(nóng)藥的含量按式（1）計(jì)算：Χ=c?c0)×V×Fm (1)式中：X——試樣中被測(cè)農(nóng)藥含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；c——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得樣品溶液被測(cè)農(nóng)藥質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c0——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)得空白溶液被