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Annealing目錄土壤的多相性和相對(duì)穩(wěn)定性。土壤是一種由固、液、氣三相構(gòu)成的多相體系。其中固相重要由含多個(gè)無機(jī)礦物質(zhì)以及有機(jī)物的土壤顆粒構(gòu)成;液相重要是指土壤中的水分,涉及地下水和雨水等;氣相即為空氣。土壤的多相性還在于不同時(shí)間、不同地點(diǎn)各相的構(gòu)成與含量也是不同的。土壤的這種多相性決定了土壤腐蝕的復(fù)雜性。土壤的不均一性。土壤性質(zhì)和構(gòu)造的不均一性是土壤電解質(zhì)的最明顯特性。這種不均一性使得土壤的多個(gè)物化性質(zhì),特別是與腐蝕有關(guān)的電化學(xué)性質(zhì)也隨之不同,造成土壤腐蝕性的差別。鋼鐵在物化性質(zhì)較一致的土壤中平均腐蝕速率是很小的,(美國國標(biāo)局NBS)進(jìn)行的長(zhǎng)久土壤埋件的實(shí)驗(yàn)成果表明,較均一的土壤中金屬的平均腐蝕速率僅為0.02mm/a,最大為0.064mm/a。而在差別較大的土壤中,腐蝕速率可達(dá)0.46mm/a。土壤的多孔性。在土壤的顆粒間存在著許多微小空隙,這些毛細(xì)管空隙就成為土壤中氣液兩相的載體。其中水分可直接填滿空隙或在孔壁上形成水膜,也能夠溶解和吸附某些固體成分形成一種帶電膠體。正是由于水的這種膠體形成作用,使土壤成為一種多個(gè)有機(jī)物、無機(jī)物膠凝物質(zhì)顆粒構(gòu)成的聚集體。土壤的孔隙度和含水量,有影響著土壤的透氣性和電導(dǎo)率的大小。土壤的相對(duì)穩(wěn)定性。土壤的固體部分對(duì)于埋設(shè)在土壤中的管道,能夠認(rèn)為是固定不變的,僅有土壤中的氣相和液相作有限的運(yùn)動(dòng)。例如,土壤空隙中氣體的擴(kuò)散和地下水的移動(dòng)等。含水量。土壤中含水量對(duì)腐蝕的影響很大。土壤中的水分對(duì)于金屬溶解的離子化過程及土壤電解質(zhì)的離子化的是必須的,土壤中若沒有水分,則沒有電解液,電化學(xué)腐蝕就不能進(jìn)行。土壤是由多個(gè)礦物質(zhì)和有機(jī)質(zhì)所構(gòu)成,因而總有一定量的水分,因此金屬在土壤中的腐蝕是不可避免的。但含水量不同,造成的腐蝕速率也不同。普通而言,土壤含水量高,有助于土壤中多個(gè)可溶鹽的溶解,土壤回路電阻減小,腐蝕電流增加。但含水量過高時(shí),由于可溶鹽量已全部溶解,不再有新的鹽分溶解,而土壤膠粒的膨脹會(huì)制止土壤空隙,使得空氣中氧不能充足擴(kuò)散到金屬表面,不利于氧的溶解和吸附,去極化作用因此減少,腐蝕速率反而會(huì)減小。土壤中的水分除了直接參加腐蝕的基本過程,還影響到土壤腐蝕的其它因素,諸如土壤的透氣性、離子活度、電阻率以及細(xì)菌的活動(dòng)等。如土壤含水量增加,土壤電阻率將減小,透氣性減少,從而使氧濃差電池作用增大。實(shí)際觀察到的埋地管道底部腐蝕往往比上部嚴(yán)重,就是由于管道底部靠近地下水位,濕度較大,含氧低,成為腐蝕電池的陽極而遭到腐蝕。而頂部因埋地較淺,含水量少,成為腐蝕電池的陰極而不腐蝕。含氧量。氧不僅作為腐蝕劑成為影響土壤腐蝕的一種重要因素,并且他還在不同的土壤和管道接觸部位形成氧濃差電池而造成腐蝕。就管道材料而言,土壤含氧量越高,腐蝕速率越大,由于氧的去極化作用是隨著達(dá)成陰極的氧量增加而加緊的,其去極化過程為:O2+2H2O+4e→4OH含鹽量。普通土壤中的可溶鹽含量在2%以內(nèi),約為0.000.8%-0.15%,它是形成土壤電解液的重要因素。含鹽量愈高,土壤電阻率愈小,腐蝕速率愈大。土壤中可溶鹽的種類諸多,與腐蝕關(guān)系親密的陰離子類型重要有:CO32-、Cl-、SO42-離子,其中以氯離子對(duì)土壤腐蝕增進(jìn)作用較大,因此海底管道在防護(hù)不當(dāng)時(shí)腐蝕十分嚴(yán)重。陽離子重要有K+、Na+、Ca2+、Mg2+離子,普通來說對(duì)腐蝕的影響不大,只是通過增加土壤溶液的導(dǎo)電性來影響土壤的腐蝕性。但在非酸性土壤中Ca2+、和Mg2+能形成難溶的氧化物和碳酸鹽,在金屬表面上形成保護(hù)層,能減輕腐蝕。如埋在石灰質(zhì)土壤中的管道腐蝕輕微,就是很典型的例子。酸堿度。土壤的酸堿度取決于土壤中H+濃度的高低。H+來源較多,有的來源于土壤的酸性礦物質(zhì)的分解,有的來自于生物或微生物的生命活動(dòng)形成的有機(jī)酸和無機(jī)酸,但其重要來源還是空氣中的CO2溶于水后電離產(chǎn)生的H+。土壤酸堿度對(duì)腐蝕的影響十分復(fù)雜。普通認(rèn)為,隨著土壤的pH值減少,金屬的腐蝕速率增加。由于介質(zhì)酸性愈大,氫的過電位就愈小,陰極反映越易進(jìn)行,因而金屬腐蝕速率也愈快。管道在中性土壤中的氫過電位比在酸性土壤中要高,故中性土壤中金屬的腐蝕速率普通比在酸性土壤中要慢。但在近中性土壤中,管道有可能發(fā)生應(yīng)力腐蝕破裂(SCC)。近年來加拿大油氣輸送管線事故調(diào)查及研究表明,隨著管道服役時(shí)間的延長(zhǎng),在近中性土壤環(huán)境中,管道發(fā)生SCC的可能性會(huì)不停增大。電阻率。土壤電阻率是表征土壤導(dǎo)電能力的指標(biāo),在土壤電化學(xué)腐蝕機(jī)理研究過程中是一種很重要的因素。在長(zhǎng)輸?shù)叵陆饘俟艿赖暮觌姵馗g過程中,土壤電阻率起主導(dǎo)作用。由于在宏電池腐蝕中,電極電位可達(dá)數(shù)百毫伏,此時(shí)腐蝕電流大小受到歐姆電阻控制。因此,在其它條件相似的狀況下,土壤電阻率愈小,腐蝕電流愈大,土壤腐蝕性愈強(qiáng)。土壤電阻率大小取決于土壤中的含鹽量、含水量、有機(jī)質(zhì)含量及顆粒、溫度等因素。由于土壤電阻率與多個(gè)土壤理化性質(zhì)有關(guān),因此,在許多狀況下,土壤的電阻率被用來評(píng)價(jià)土壤腐蝕性的強(qiáng)弱。普通來說,電阻率在數(shù)千Ω·cm以上,土壤對(duì)管道金屬的腐蝕較輕,而當(dāng)電阻率低至100甚至幾十Ω·cm下列時(shí),其腐蝕性相稱強(qiáng)。因此管道通過低洼地段時(shí),產(chǎn)生腐蝕的可能性很大。另外,土壤電阻率對(duì)陰極保護(hù)電流的分布影響很大,當(dāng)土壤電阻率均勻,管道電阻忽視不計(jì)時(shí),與陽極距離近來點(diǎn)的電流密度最大,距陽極愈遠(yuǎn),電流愈小。如果沿管道土壤電阻率分布不均,則對(duì)管道電流分布產(chǎn)生較大影響,電阻率小的部位,保護(hù)電流較大,從而使保護(hù)電位下降,造成腐蝕。除了土壤的特有性質(zhì)外,管道服役的外部環(huán)境諸如雜散電流和人為施加的外部環(huán)境如陰極保護(hù)等都會(huì)引發(fā)某些特定形式的腐蝕[4]。土壤腐蝕和其它介質(zhì)中電化學(xué)腐蝕同樣,金屬和介質(zhì)的電化學(xué)不均勻性會(huì)產(chǎn)生微電池而造成腐蝕。但由于土壤介質(zhì)的多相性,土壤介質(zhì)還會(huì)因宏觀不均勻性形成宏電池而造成腐蝕,并且后者往往起更大的作用[5]。土壤介質(zhì)在不同的透氣條件下,氧的滲入率變化幅度很大,直接影響著和土壤相接處的金屬各部分的電位,這是形成氧濃差電池的基本因素。另外,土壤的pH值、含鹽量等性質(zhì)的變化也會(huì)形成腐蝕宏電池[6]。在土壤介質(zhì)中形成的腐蝕宏電池有下列幾個(gè)類型:長(zhǎng)距離管道穿越不同土壤形成的宏電池。在管線鋼從一種土壤進(jìn)入另一種土壤的地方,因土壤構(gòu)成、構(gòu)造不同形成的電池。若是由于氧的滲入性不同造成氧濃差電池,那么埋在密實(shí)、潮濕的土壤中管線就會(huì)作為陽極而遭受腐蝕。管體距地表距離不同而引發(fā)的腐蝕宏電池。管體不同部分距地表距離不同,氧含量不同,管線上部氧含量大,管線底部氧的含量小,底部的電極電位低,是腐蝕電池的陽極區(qū),容易遭受腐蝕。兩種不同金屬與土壤接觸產(chǎn)生的宏電池。例如鋼管本體金屬和焊縫金屬成分不同,兩者的電位差有的可達(dá)0.275V,因此埋入地下后,電位低的部位即遭受腐蝕。油田中常見的管線的焊口部位,新舊管線連接部位的腐蝕穿孔就屬于這種狀況。重量法:重量法是材料腐蝕最基本的定量評(píng)定辦法之一。根據(jù)腐蝕前后的重量變化(增多或減少)來表達(dá)材料腐蝕的平均速率。若腐蝕產(chǎn)物全部牢固的附著在試樣表面,或能全部收集,則慣用增重法來表達(dá)。反之,如果腐蝕產(chǎn)物完全脫落或易于全部去除,則往往采用失重法。平均腐蝕速率表達(dá)材料在與介質(zhì)接觸一定時(shí)間后,單位時(shí)間、單位面積的重量變化。其計(jì)算公式為:νw==式中,νw為腐蝕速率(mm·a-1,毫米每年);△W=|W-W0|,為試樣腐蝕前重量W0和腐蝕后重量W的變化量(g);S為試樣的表面積(m2);t為試樣腐蝕的時(shí)間(h)。深度法:選擇含有足夠精度的工具和儀器直接測(cè)量材料腐蝕前后或腐蝕過程中某兩時(shí)刻的試樣厚度或局部區(qū)域的腐蝕深度,所得深度數(shù)據(jù)直接表征的腐蝕速度(失厚或增厚)。電流密度表征法:金屬的電化學(xué)腐蝕是由陽極溶解造成的,因而電化學(xué)腐蝕的速率能夠用陽極反映的電流密度來表征。法拉第定律指出,當(dāng)電流通過電解質(zhì)溶液時(shí),電極上發(fā)生電化學(xué)變化的物質(zhì)的量與通過的電量成正比,與電極反映中轉(zhuǎn)移的電荷數(shù)成反比。設(shè)通過陽極的電流為I,通電時(shí)間為t,則時(shí)間t內(nèi)通過電極的電量為It,對(duì)應(yīng)溶解掉的金屬質(zhì)量△W為:△W=式中,A為1mol金屬的相對(duì)原子質(zhì)量,單位為g·mol-1;n為金屬陽離子的價(jià)數(shù);F為法拉第常數(shù),其值約為96500C·mol-1。對(duì)于均勻腐蝕狀況,陽極面積為整個(gè)金屬面S,因此腐蝕電流密度icorr為I/S(單位:mA·cm-2)。這樣就能夠得到以深度法表達(dá)的腐蝕速率νw和腐蝕電流密度icorr之間的關(guān)系:νw==金屬鈍化是由于表面生成氧或含氧粒子的吸附層,變化了金屬/溶液界面的構(gòu)造,并使陽極反映的活化能明顯提高的緣故。即由于這些粒子的吸附,使金屬表面的反映能力減少了,因而發(fā)生了鈍化。在普通無硫酸根離子的狀況下,試樣在高pH值強(qiáng)堿性的溶液中,硫酸根離子對(duì)X80鋼的均勻腐蝕速率影響很小,但是隨硫酸根離子含量的增加,X80鋼的均勻腐蝕速率加緊。對(duì)于點(diǎn)蝕來說,隨著硫酸根含量增加,點(diǎn)蝕坑密度也會(huì)逐步增多。X80鋼退火后的耐腐蝕性能低于未通過熱解決時(shí)的試樣。因素為X80鋼經(jīng)退火解決后組織內(nèi)出現(xiàn)的塊狀鐵素體+珠光體組織部分替代了針狀鐵素體.造成材料性能惡化,其耐蝕性低于原始態(tài)。[1]曹楚楠,王光雍,李興濂.中國材料的自然環(huán)境腐蝕[M].化學(xué)工業(yè)出版社,.8[2]李曉剛,郭興蓬,何業(yè)東.材料的腐蝕與防護(hù)[M].中南大學(xué)出版社,.3.[3]白新德.材料的腐蝕與控制[M].清華大學(xué)出版社,.1.[4]胥聰敏,陳勇,王玉柱.X8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