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文檔簡介
內(nèi)容摘要本文講述了我國聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展進(jìn)程和現(xiàn)在狀況,涉及原料路線、工藝設(shè)備、聚合辦法等。本設(shè)計(jì)采用懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯,介紹了采用懸浮法生產(chǎn)PVC樹脂工聚合機(jī)理,工藝過程中需要注意的問題,涉及質(zhì)量影響因素,工藝條件及合成工藝中的多種助劑選擇,對聚合工藝過程進(jìn)行具體的敘述。并且從物料衡算、熱量衡算和設(shè)備計(jì)算和選型三個(gè)方面進(jìn)行精確的工藝計(jì)算,對廠址進(jìn)行了選擇,采用了防火防爆防雷等重要方法,對三廢的解決回收等進(jìn)行了敘述,畫出了整個(gè)工藝的流程圖。核心詞:聚氯乙烯;生產(chǎn)技術(shù);懸浮法;乙炔法;乙烯法;防粘釜技術(shù);目錄第一章總論 61.1國內(nèi)外pvc發(fā)展?fàn)顩r及發(fā)展趨勢 61.2單體合成工藝路線 71.2.1乙炔路線 71.2.2乙烯路線 81.3聚合工藝實(shí)踐辦法 91.3.1本體法聚合生產(chǎn)工藝 91.3.2乳液聚合生產(chǎn)工藝 91.3.3懸浮聚合生產(chǎn)工藝 101.4最佳的配方、后解決設(shè)備的選擇 111.4.1配方的選擇 111.4.2后解決設(shè)備側(cè)選擇 111.5防粘釜技術(shù) 131.6原料及產(chǎn)品性能 131.7聚合機(jī)理 151.7.1自由基聚合機(jī)理 151.7.2鏈反映動(dòng)力學(xué)機(jī)理 161.7.3成粒機(jī)理與顆粒形態(tài) 161.8影響聚合及產(chǎn)品質(zhì)量的因素 171.9工藝流程敘述 181.10.1加料系統(tǒng) 181.10.2聚合系統(tǒng) 201.10.3漿料汽提及廢水汽提系統(tǒng) 211.10廠址的選擇 22第二章工藝計(jì)算 232.1物料衡算 232.1.1聚合釜 232.1.2混料槽 262.1.3汽提塔 272.1.4離心機(jī) 302.1.5沸騰床 312.1.6包裝 332.2熱量衡算 342.2.1聚合釜 342.2.2沸騰床的熱量計(jì)算 392.3設(shè)備的計(jì)算及選型 452.3.1聚合釜 453.3.2混料槽 463.3.3汽提塔 473.3.4離心機(jī) 473.3.5內(nèi)熱式沸騰床的計(jì)算 482.3.6泵、鼓風(fēng)機(jī)、過濾器 53第三章非工藝部分 563.1廠內(nèi)的防火防爆方法 563.2車間照明及采暖方法 563.3防靜電,防雷方法 573.4三廢解決狀況 583.4.1電石渣的解決 583.4.2電石渣上清液的解決 583.4.3熱水的綜合運(yùn)用 583.4.4尾氣的回收運(yùn)用 593.4.5轉(zhuǎn)化水洗塔水的回收運(yùn)用 59結(jié)束語 60附錄 62引言聚氯乙烯(PVC)是5大通用塑料之一,含有耐腐蝕、電絕緣、阻燃性和機(jī)械強(qiáng)度高等優(yōu)秀性能,廣泛用于工農(nóng)業(yè)及日常生活等各個(gè)領(lǐng)域,特別是近年來建筑市場對PVC產(chǎn)品的巨大需求,使其成為含有相稱競爭力的一種塑料品種。PVC糊樹脂自20世紀(jì)30年代開發(fā)以來,已有近70年的歷史。現(xiàn)在全世界PVC糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a,其中,西歐是PVC糊樹脂生產(chǎn)廠家最多、產(chǎn)量最大的地區(qū)。我國聚氯乙烯工業(yè)起步于于50年代,僅次于酚醛樹脂是最早工業(yè)化生產(chǎn)的熱塑性樹脂,第一種PVC裝置于1958年在錦西化工廠建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力為3000噸/年。此后全國各地的PVC裝置相繼建成投產(chǎn),到現(xiàn)在為止,我國有PVC樹脂生產(chǎn)公司80余家,遍及全國29個(gè)省、市、自治區(qū),總生產(chǎn)能力達(dá)220萬噸/年70~75萬t/a。PVC樹脂在我國塑料工業(yè)中含有舉足輕重的地位,同時(shí)PVC作為氯堿工業(yè)中最大的有機(jī)耗氯產(chǎn)品,對維持氯堿工業(yè)的氯堿平衡含有極其重要的作用。本設(shè)計(jì)為年產(chǎn)量3.26萬噸聚氯乙烯車間聚合工段工藝。本次設(shè)計(jì)采用了氯乙烯單體懸浮聚合工藝。介紹了PVC的聚合工藝,建廠的有關(guān)事項(xiàng)及合成聚氯乙烯的流程和設(shè)備,對整個(gè)生產(chǎn)工藝做出了具體的敘述。第一章總論1.1國內(nèi)外pvc發(fā)展?fàn)顩r及發(fā)展趨勢聚氯乙烯(PVC)是五大熱塑性合成樹脂之一,塑料制品是最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的品種之一。可通過模壓、層合、注塑、擠塑、壓延、吹塑中空等方式進(jìn)行加工,并且含有較好的機(jī)械性能、耐化學(xué)腐蝕性和難燃性等特點(diǎn),以其低廉的價(jià)格和非常突出的性能而廣泛地用于生產(chǎn)板材、門窗、管道和閥門等硬制品,也用于生產(chǎn)人造革、薄膜、電線電纜等軟制品。近年來,盡管在發(fā)達(dá)國家受到來自環(huán)保等多方面的壓力,但世界對的總需求量仍出現(xiàn)穩(wěn)定的增加態(tài)勢。1992年,世界生產(chǎn)能力約為二千二百萬噸,需求量為1900萬噸;年世界總產(chǎn)能約為三千四百萬噸,消費(fèi)量約為二千八百萬噸;世界生產(chǎn)能力已上升到約三千九百萬噸,需求量約為三千七百萬噸;年世界生產(chǎn)能力為4300萬噸,需求量4200萬噸。盡管現(xiàn)在世界對PVC的生產(chǎn)和使用存在許多爭議,特別在歐洲,對PVC生產(chǎn)和制品的環(huán)保制約政策越來越嚴(yán)肅,但由于性能優(yōu)良,生產(chǎn)成本低廉,仍含有較強(qiáng)的活力,特別在塑料門窗、塑料管道等建材領(lǐng)域。我國聚氯乙烯(PVC)工業(yè)起步于50年代,僅次于酚醛樹脂是最早工業(yè)化生產(chǎn)的熱塑性樹脂,第一種PVC裝置于1958年在錦西化工廠建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力為3000噸/年[1]。此后全國各地的PVC裝置相繼建成投產(chǎn),到現(xiàn)在為止,我國有PVC樹脂生產(chǎn)公司80余家,遍及全國29個(gè)省、市、自治區(qū),總生產(chǎn)能力達(dá)220萬噸/年。PVC由氯乙烯(VCM)聚合而成,工業(yè)生產(chǎn)普通采用4種聚合方式:懸浮聚合、本體聚合、乳液聚合(禽微懸浮聚合)、溶液聚合。其中懸浮法PVC(SPVC)樹脂產(chǎn)量最高,占80%,另一方面是乳液法PVC(EPVC),本體法PVC(MPVC)。VCM懸浮聚合是以水為介質(zhì),加入VCM、分散劑、引發(fā)劑、pH值調(diào)節(jié)劑等,在攪拌和一定溫度條件下進(jìn)行聚合反映;VCM本體聚合僅在VCM和引發(fā)劑存在下進(jìn)行,無分散劑、表面活性劑等助劑;VCM乳液聚合在VCM、引發(fā)劑、乳化劑、H2O以及其它助劑存在下進(jìn)行{而VCM溶液聚合是在VCM、;引發(fā)劉和溶劑存在下進(jìn)行,這種辦法有溶劑回收和殘留污染問題,并且生產(chǎn)成本高,該辦法已逐步被懸浮法聚合或乳液法聚合代?,F(xiàn)在,生產(chǎn)PVC樹脂重要采用懸浮法,少量采用乳液法及本體法?,F(xiàn)在,國內(nèi)引進(jìn)PVC生產(chǎn)技術(shù)及設(shè)備的項(xiàng)目有二十項(xiàng)左右,其中生產(chǎn)能力最大的兩套設(shè)備是上海氯堿股份有限公司和齊魯石化總公司的年產(chǎn)20萬噸懸浮法PVC樹脂裝置,采用日本信越公司技術(shù)。北京化工二廠、錦西化工廠、福州化工二廠引進(jìn)美國B.F古德里奇公司懸浮法PVC樹脂生產(chǎn)技術(shù),生產(chǎn)高型號樹脂,其它尚有引進(jìn)美國西方化學(xué)公司的高型號樹脂和釜式汽提技術(shù)及設(shè)備,法國阿托公司、前德國布納公司、日本吉昂公司、日本鐘淵公司、日本三菱公司的糊樹脂生產(chǎn)裝置和技術(shù)、法國本體聚合技術(shù)和設(shè)備等,這些技術(shù)和設(shè)備的引進(jìn),使我國PVC樹脂的生產(chǎn)技術(shù)和水平有了很大提高,產(chǎn)品品種有所增加,帶動(dòng)了我國PVC工業(yè)的發(fā)展[2]。我國PVC樹脂的消費(fèi)重要分為兩大類,一是軟制品,約占總消費(fèi)量的37.o%,重要涉及電線電纜、多種用途的膜(根據(jù)厚度不同可分為壓延膜、防水卷材、可折疊門等)、鋪地材料、織物涂層、人造革、各類軟管、手套、玩具、塑料鞋以及某些專用涂料和密封件等。二是硬制品,約占總消費(fèi)量的53.0%,重要涉及多種型材、管材、板材、硬片和瓶等。預(yù)計(jì)此后幾年我國PVC樹脂的需求量將以年均約6.4%的速度增加,到總消費(fèi)量將達(dá)成約1250萬噸,其中硬制品的年均增加速度將達(dá)成約7.0%,而在硬制品中異型材和管材的發(fā)展速度增加最快,年均增加率將達(dá)成約10.1%。將來我國PVC樹脂消費(fèi)將繼續(xù)以硬制品為主的方向發(fā)展[3]。中國聚氯乙烯工業(yè)有著廣闊的發(fā)展前景,中國地大物博、人口眾多,為聚氯乙烯產(chǎn)品提供了廣大的市場。在進(jìn)入21世紀(jì)后來,我們要學(xué)習(xí)和借鑒國外的先進(jìn)技術(shù)和發(fā)展模式,結(jié)合我國的具體狀況,發(fā)展我國的聚氯乙烯工業(yè)。我們要發(fā)揮全行業(yè)的力量,克服邁進(jìn)過程中的多種困難,一定能夠在較短的時(shí)間內(nèi)趕上世界聚氯乙烯工業(yè)的先進(jìn)水平[4]。1.2單體合成工藝路線1.2.1乙炔路線原料為來自電石水解產(chǎn)生的乙炔和氯化氫氣體,在催化劑氧化汞的作用下反映生成氯乙烯。具體工藝為:從乙炔發(fā)生器來的乙炔氣經(jīng)水洗一塔溫度降至35℃下列,在確保乙炔氣柜至一定高度時(shí),進(jìn)入升壓機(jī)組加壓至80kpa·G左右,加壓后的乙炔氣先進(jìn)入水洗二塔深度降溫至10℃下列,再進(jìn)入硫酸清凈塔中除去粗乙炔氣中的S、P等雜質(zhì)。最后進(jìn)入中和塔中和過多的酸性氣體,解決后的乙炔氣經(jīng)塔頂除霧器除去飽和水分,制得純度達(dá)98.5%以上,不含S、P的合格精制乙炔氣送氯乙烯合成工序。乙炔法路線VCM工業(yè)化辦法,設(shè)備工藝簡樸,但耗電量大,對環(huán)境污染嚴(yán)重?,F(xiàn)在,該辦法在國外基本上已經(jīng)被裁減,由于我國含有豐富便宜的煤炭資源,因此用煤炭和石灰石生成碳化鈣電石、然后電石加水生成乙炔的生產(chǎn)路線含有明顯的成本優(yōu)勢,我國的VCM生產(chǎn)現(xiàn)在仍以乙炔法工藝路線為主。乙炔與氯化氫反映生成可采用氣相或液VCM相工藝,其中氣相工藝使用較多[5]。1.2.2乙烯路線乙烯氧氯化法由美國公司Goodrich首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),該工藝原料來源廣泛,生產(chǎn)工藝合理,現(xiàn)在世界上采用本工藝生產(chǎn)的產(chǎn)能VCM約占總產(chǎn)能的VCM95%以上。乙烯氧氯化法的反映工藝分為乙烯直接氯化制二氯乙烷(EDC)、乙烯氧氯化制EDC和EDC裂解3個(gè)部分,生產(chǎn)裝置重要由直接氯化單元、氧氯化單元、EDC裂解單元、EDC精制單元和VCM單元精制等工藝單元構(gòu)成。乙烯和氯氣在直接氯化單元反映生成EDC。乙烯、氧氣以及循環(huán)的HCl在氧氯化單元生成EDC。生成的粗EDC在EDC精制單元精制、提純。然后在精EDC裂解單元裂解生成的產(chǎn)物進(jìn)入VCM單元,VCM精制后得到純VCM產(chǎn)品,未裂解的EDC返回EDC精制單元回收,而HCl則返回氧氯化反映單元循環(huán)使用。直接氯化有低溫氯化法和高溫氯化法;氧氯化按反映器型式的不同有流化床法和固定床法,按所用氧源種類分有空氣法和純氧法;EDC裂解按進(jìn)料狀態(tài)分有液相進(jìn)料工藝和氣相進(jìn)料工藝等。含有代表性的司的Inovyl工藝是將乙烯氧氯化法提純的循環(huán)EDC和VCM直接氯化的EDC在裂解爐中進(jìn)行裂解生產(chǎn)VCM。HCl經(jīng)急冷和能量回收后,將產(chǎn)品分離出HCl(循環(huán)用于氧氯化)、高純度VCM和未反映的EDC(循環(huán)用于氯化和提純)。來自VCM裝置的含水物流被汽提,并送至界外解決,以減少廢水的生化耗氧量(BOD)。采用該生產(chǎn)工藝,乙烯和氯的轉(zhuǎn)化率超出98%,現(xiàn)在世界上已有50多套裝置采用該工藝技術(shù),總生產(chǎn)能力已經(jīng)超出470萬噸/年[6]。本設(shè)計(jì)采用乙烯路線生產(chǎn)氯乙烯單體。1.3聚合工藝實(shí)踐辦法現(xiàn)在,世界上PVC的重要生產(chǎn)辦法有4種:懸浮法、本體法、乳液法和微懸浮法。其中以懸浮法生產(chǎn)的PVC占PVC總產(chǎn)量的近90%,在PVC生產(chǎn)中占重要地位,近年來,該技術(shù)已獲得突破性進(jìn)展。1.3.1本體法聚合生產(chǎn)工藝本體聚合生產(chǎn)工藝,其重要特點(diǎn)是反映過程中不需要加水和分散劑。聚合分2步進(jìn)行,第1步在預(yù)聚釜中加人定量的VCM單體、引發(fā)劑和添加劑,經(jīng)加熱后在強(qiáng)攪拌(相對第2步聚合過程)的作用下,釜內(nèi)保持恒定的壓力和溫度進(jìn)行預(yù)聚合。當(dāng)VCM的轉(zhuǎn)化率達(dá)成8%-12%停止反映,將生成的“種子”送人聚合釜內(nèi)進(jìn)行第2步反映。聚合釜在接受到預(yù)聚合的“種子”后,再加人一定量的VCM單體、添加劑和引發(fā)劑,在這些“種子”的基礎(chǔ)上繼續(xù)聚合,使“種子”逐步長大到一定的程度,在低速攪拌的作用下,保持恒定壓力進(jìn)行聚合反映。當(dāng)反映轉(zhuǎn)化率達(dá)成60%一85%(根據(jù)配方而定)時(shí)終止反映,并在聚合釜中脫氣、回收未反映的單體,而后在釜內(nèi)汽提,進(jìn)一步脫除殘留在PVC粉料中的VCM,最后經(jīng)風(fēng)送系統(tǒng)將釜內(nèi)PVC粉料送往分級、均化和包裝工序。1.3.2乳液聚合生產(chǎn)工藝氯乙烯乳液聚合辦法的最后產(chǎn)品為制造聚氯乙烯增塑糊所用的的聚氯乙烯糊樹脂(E-PVC),工業(yè)生產(chǎn)分兩個(gè)階段:第一階段氯乙烯單體經(jīng)乳液聚合反映生成聚氯乙烯膠乳,它是直徑0.1~3微米聚氯乙烯初級粒子在水中的懸浮乳狀液。第二階段將聚氯乙烯膠乳,經(jīng)噴霧干燥得到產(chǎn)品聚氯乙烯糊樹脂,它是初級粒子聚集而成得的直徑為1~100微米,重要是20~40微米的聚氯乙烯次級粒子。這種次級粒子與增塑劑混合后,經(jīng)剪切作用崩解為直徑更小的顆粒而形成不沉降的聚氯乙烯增塑糊,工業(yè)上稱之為聚氯乙烯糊。1.3.3懸浮聚合生產(chǎn)工藝因采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術(shù)易于調(diào)節(jié)品種,生產(chǎn)過程易于控制,設(shè)備和運(yùn)行費(fèi)用低,易于大規(guī)模組織生產(chǎn)而得到廣泛的應(yīng)用,成為諸多生產(chǎn)工藝中最重要的生產(chǎn)辦法。工藝特點(diǎn):懸浮聚正當(dāng)生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的普通工藝過程是在清理后的聚合釜中加入水和懸浮劑、抗氧劑,然后加入氯乙烯單體,在去離子水中攪拌,將單體分散成小液滴,這些小液滴由保護(hù)膠加以穩(wěn)定,并加入可溶于單體的引發(fā)劑或引發(fā)劑乳液,保持反映過程中的反映速度平穩(wěn),然后升溫聚合,普通聚合溫度在45~70℃之間。使用低溫聚合時(shí)(如42~45℃),可生產(chǎn)高分子質(zhì)量的聚氯乙烯樹脂;使用高溫聚合時(shí)(普通在62~71℃)可生產(chǎn)出低分子質(zhì)量(或超低分子質(zhì)量)的聚氯乙烯樹脂。近年來,為了提高聚合速度和生產(chǎn)效率,國外還研究成功兩步懸浮聚合工藝,普通是第一步聚合度控制在600左右,在第二步聚合前加入部分新單體繼續(xù)聚合。采用兩步法聚合的優(yōu)點(diǎn)是明顯縮短了聚合周期,生產(chǎn)出的樹脂含有良好的凝膠性能、模塑性能和機(jī)械強(qiáng)度?,F(xiàn)在懸浮法聚氯乙烯品種日益廣泛,應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣,除了通用型的樹脂外,特殊用途的專用樹脂的開發(fā)越來越引發(fā)PVC廠家的關(guān)注,球形樹脂、高表觀密度建材專用樹脂、消光樹脂、超高(或超低)分子質(zhì)量樹脂等已成為開發(fā)的熱點(diǎn)[7]。懸浮法PVC的發(fā)展趨:在工業(yè)化生產(chǎn)PVC時(shí),以懸浮法產(chǎn)量最大,懸浮法生產(chǎn)含有設(shè)備投資少和產(chǎn)品成本低等優(yōu)點(diǎn)。多種聚合辦法的發(fā)展方向是逐步向懸浮法聚合生產(chǎn)路線傾斜,某些過去采用其它辦法生產(chǎn)的樹脂品種已開始采用懸浮聚合工藝生產(chǎn)。自從乳液聚正當(dāng)工業(yè)化后來,歐洲、日本在持續(xù)懸浮聚合工藝方面開展了大量的研究工作,現(xiàn)在尚未工業(yè)化生產(chǎn),但持續(xù)法設(shè)備費(fèi)用低,生產(chǎn)效率高,工藝難題少,已引發(fā)了各國科研院所和生產(chǎn)廠家的重視。另外,為進(jìn)一步提高懸浮法生產(chǎn)的通用樹脂和專用樹脂的質(zhì)量,提高產(chǎn)品的專用化、市場化水平,國外廠家在聚合工藝的工藝條件及配料體系等方面做了大量的研究工作,進(jìn)一步提高了聚合轉(zhuǎn)化率,縮短了聚合周期,提高了生產(chǎn)效率,同時(shí)也開發(fā)出一系列性能好、易于加工的PVC專用樹脂如:超高(或超低)聚合度樹脂、高表觀密度樹脂、無皮樹脂、耐輻射樹脂、醫(yī)用樹脂、耐熱樹脂等。可見,多種專用料的開發(fā)是懸浮聚合樹脂發(fā)展的標(biāo)志,是提高產(chǎn)品使用性能、開發(fā)新的應(yīng)用領(lǐng)域的重要手段[8]。本設(shè)計(jì)采用懸浮法PVC生產(chǎn)技術(shù)。1.4最佳的配方、后解決設(shè)備的選擇1.4.1配方的選擇①單體:氯乙烯純度99.98%以上。②分散劑:主分散劑重要是纖維素醚和部分水解的聚乙烯醇。纖維素應(yīng)為水溶性衍生物,如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等,聚乙烯醇應(yīng)由聚醋酸乙烯酯經(jīng)堿性水解得到,影響其分散效果的因素為其聚合度和水解度,并且-OH基團(tuán)為嵌段分布時(shí)效果最佳;副分散劑重要是小分子表面活性劑和地水解度聚乙烯醇。慣用非離子型的脫水山梨醇單月硅酸酯。本設(shè)計(jì)采用88%聚乙烯醇和72.5%的聚乙烯醇。③引發(fā)劑:由于聚乙烯懸浮聚合溫度50~60度上下,應(yīng)根據(jù)反映溫度選擇適宜的引發(fā)劑,其原則為在反映溫度條件下引發(fā)劑的半衰期約為2小時(shí)最佳。慣用過氧化乙酰環(huán)己烷硫酰、過氧化二月桂酰、過碳酸二環(huán)己酯等。本設(shè)計(jì)采用過氧化二碳酸-2-乙基己酯。④終止劑:反映結(jié)束后殘存的自由基和引發(fā)劑殘留在樹脂內(nèi),為了確保產(chǎn)品質(zhì)量,需要消除它們,故而加入終止劑。本設(shè)計(jì)的終止劑為丙酮縮氨基硫脲。當(dāng)反映出現(xiàn)緊急事故時(shí),采用緊急終止劑ON終止反映。⑤阻聚劑:本設(shè)計(jì)采用壬基苯酚作為阻聚劑。⑥緩沖劑:碳酸鈉、三聚磷酸鈉、磷酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸銨。本設(shè)計(jì)采用磷酸三鈣。1.4.2后解決設(shè)備側(cè)選擇①聚合釜容積:工業(yè)化大生產(chǎn)使用問歇懸浮法聚合釜容量普通為60~107立方米。我國已開發(fā)出70立方米聚合釜,樣機(jī)已在錦西化工機(jī)械廠研制成功。本設(shè)計(jì)采用76立聚合釜。采用微機(jī)控制,提高了批次之間樹脂質(zhì)量的穩(wěn)定性,且消耗定額低。②傳熱方式:傳熱能力直接影響著聚合反映的速度和生成物的質(zhì)量,也影響著產(chǎn)量。在大型聚合釜上,國外采用了體外回流冷凝器,體內(nèi)增設(shè)內(nèi)冷管等除熱手段。近幾年,美國古德里奇公司又研制出一種薄不銹鋼襯里聚合釜,方便提高釜壁的傳熱能力,為使薄壁能承受反映壓力,在不銹鋼襯里與聚合釜套之間安裝了支撐內(nèi)襯套的加強(qiáng)筋,這種釜的構(gòu)造大大提高了聚合釜傳熱效率,且有較好的承壓能力[9]。③攪拌方式:攪拌能力是聚合釜的核心技術(shù)指標(biāo)之一,攪拌能力直接影響著傳質(zhì)、傳熱及樹脂的粒態(tài)分布,最后影響產(chǎn)品的質(zhì)量,而不同的工藝辦法對攪拌的規(guī)定又不盡相似。過去,PVC聚合釜大都采用平槳和折葉槳,攪拌效果不甚抱負(fù)。隨著攪拌技術(shù)的不停進(jìn)步及攪拌實(shí)驗(yàn)手段的不停提高,使我們有條件為PVC釜配備更抱負(fù)的攪拌器。大量的攪拌實(shí)驗(yàn)研究證明,三葉后掠式攪拌器的傳質(zhì)效果好,循環(huán)和剪切性能均適合于PVC生產(chǎn)的需要,因此,本設(shè)計(jì)在PVC生產(chǎn)中采用三葉后掠式攪拌器。④干燥機(jī):干燥器發(fā)展快速,重要有2種方式,即氣流干燥和流態(tài)化干燥。我國PVC工業(yè)化生產(chǎn)最初重要用的是氣流干燥器,但是隨著聚合工藝技術(shù)的發(fā)展,聚合生產(chǎn)能力提高,樹脂產(chǎn)品也朝著疏松型發(fā)展,氣流干燥器從生產(chǎn)能力和干燥效果等方面已經(jīng)不能滿足生產(chǎn)的需要,后來發(fā)展到氣流干燥器,沸騰床干燥器和冷風(fēng)冷卻3段干燥技術(shù)。但這樣動(dòng)力消耗大,產(chǎn)品質(zhì)量不是較好?,F(xiàn)在重要用的是旋風(fēng)干燥器和臥式內(nèi)加熱流化床。旋風(fēng)干燥器構(gòu)造簡樸,投資較少,現(xiàn)在諸多裝置都在用。臥式內(nèi)加熱流化床綜合能耗比旋風(fēng)干燥器要低,重要有多室沸騰床和兩段沸騰床2種。但在生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn)多室沸騰床的花板容易漏料,不同牌號切換時(shí)比較麻煩,且生產(chǎn)能力有限。兩段流化床改善了,操作穩(wěn)定性好,易于產(chǎn)品牌號的切換,生床的花板產(chǎn)能力較大。本設(shè)計(jì)中采用臥式內(nèi)加熱流化床。⑤離心機(jī):對漿料進(jìn)行離心脫水,得到含水量25%的聚氯乙烯。PVC生產(chǎn)過程中需要大量的邏輯判斷和離散控制,因此本設(shè)計(jì)采用二位式控制組件,如通/斷式二位開關(guān)閥控制多種物料的傳輸,和二位控制的電機(jī)和泵機(jī)。⑥氣體塔:汽提技術(shù)及設(shè)備也有改善汽提塔朝著節(jié)能、高效的方向發(fā)展。現(xiàn)在慣用的汽提塔重要有溢流堰篩板塔和無堰篩板塔,有堰篩板塔傳質(zhì)傳熱僅在篩板上進(jìn)行,在板間移動(dòng)時(shí)只有傳熱沒有傳質(zhì),而無堰篩板塔在塔內(nèi)始終都在傳質(zhì),現(xiàn)在傳熱。因此無堰篩板塔效率高于有溢流堰的塔,無堰篩板塔的塔盤設(shè)計(jì)也逐步合理科學(xué)化,塔盤的厚度,開孔率在實(shí)踐中逐步優(yōu)化,并被納入設(shè)計(jì)體系中。諸多無堰篩板塔塔盤是整體裝卸的,隨著生產(chǎn)能力的提高,設(shè)備整體裝卸很不方便,現(xiàn)在,生產(chǎn)能力較大的的增大汽提塔的塔盤,能夠采用可拆卸式的塔盤。汽提塔的塔頂操作壓力也逐步從微正壓操作向微負(fù)壓操作發(fā)展,使得塔頂物料沸騰溫度低,節(jié)省了蒸汽卻提高了單體脫出效率。為了強(qiáng)化汽提效果,漿料通過汽提后運(yùn)用重力作用進(jìn)入閃蒸罐,進(jìn)一步汽提,降溫[10]。因此,本設(shè)計(jì)采用無堰篩板塔。1.5防粘釜技術(shù)聚合釜的防粘釜是聚合生產(chǎn)中最重要的工序之一。防粘釜效果好的釜,能有較好的傳熱系數(shù),能減少因此產(chǎn)生的塑化片。防粘釜始終是聚合生產(chǎn)的重要工作,這方面得到了很大的發(fā)展。首先,聚合釜的表面拋光質(zhì)量有了很大的提高且內(nèi)件簡樸化、圓滑化。另一方面,通過專用的設(shè)備使用高效的防粘釜?jiǎng)?實(shí)施聚合釜自動(dòng)噴涂防粘釜液和自動(dòng)水沖洗釜。釜涂布與水洗設(shè)備分開,釜內(nèi)設(shè)立雙伸縮頭自動(dòng)噴洗高壓水槍,設(shè)定雙固定或者可伸縮涂布設(shè)備(如費(fèi)閥,噴吐環(huán)等)?,F(xiàn)在,先進(jìn)的防粘釜技術(shù)是沖洗、噴涂與高效防粘釜?jiǎng)┑慕Y(jié)合體。整個(gè)防粘技術(shù)過程全部采用DCS自動(dòng)操作。首先打開蒸汽進(jìn)料閥噴入適量的蒸汽,用泵將已配制成規(guī)定濃度的涂壁劑注入蒸汽管路,借助蒸汽流速使其霧化進(jìn)釜,在釜壁形成一層均勻的疏油親水膜,在聚合過程中此膜有效地避免有機(jī)相與釜壁接觸,從而起到防粘釜的作用。為了達(dá)成較好的涂壁效果,對于噴涂的蒸汽,防粘釜?jiǎng)┑膲毫χ鸩絻?yōu)化,對于防粘釜?jiǎng)┑牧恳哺鶕?jù)釜的特點(diǎn)而定。涂壁完畢后,冷卻一段時(shí)間使防粘釜?jiǎng)└雍玫卣吃诟?之后用清洗水沖釜以徹底沖掉多出的防粘劑[11]?,F(xiàn)在國內(nèi)生產(chǎn)用的防粘釜?jiǎng)┲匾室獯罄S,美PVC國紅,英國藍(lán)。通過實(shí)踐,意大利黃在防粘釜效果和對產(chǎn)品白度的影響方面有助于生產(chǎn),但價(jià)格較高。為了生產(chǎn)更高質(zhì)量的聚乙烯,產(chǎn)品本設(shè)計(jì)采用意大利黃防粘釜?jiǎng)?.6原料及產(chǎn)品性能①氯乙烯:CH2=CHCl
分子量
62.50,無色易液化的氣體。液體的密度0.912lg/cm3。沸點(diǎn)-13.9℃。凝固點(diǎn)-160℃。自燃點(diǎn)472℃。臨界溫度142℃。臨界壓力55.2Pa。難溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷。易聚合,能與丁二烯、乙烯、丙烯、內(nèi)烯腈、醋酸乙烯、兩烯酸酯和馬來酸酯等共聚。能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限3.6-26.4%。遇明火、高溫有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。無空氣和水分的純氯乙烯很穩(wěn)定,對碳鋼無腐蝕作用。有氧存在時(shí),氯乙烯過氧化物,它可與水生成鹽酸從而腐蝕設(shè)備,過氧化物還能夠使氯乙烯產(chǎn)生自聚作用。長距離運(yùn)輸時(shí)應(yīng)加入阻聚劑氫醌。②PVC樹脂:密度1.4 ;工業(yè)品是白色或淺黃色粉末;低分子量的易溶于酮類、酯類和氯代烴類溶劑,高分子量的則難溶;用于制塑料、涂料和合成纖維等。根據(jù)所加增塑劑的多少,可制成軟質(zhì)和硬質(zhì)塑料。前者可用于制透明薄膜(如雨衣、臺(tái)布、包裝材料、農(nóng)膜等)、人造革、泡沫塑料和電線套層等。后者可用于制板材、管道、閥門和門窗等;含有極好的耐化學(xué)腐蝕性,但熱穩(wěn)定性和耐光性較差,在100℃以上或長時(shí)間陽光暴曬開始分解出氯化氫,制造塑料時(shí)需加穩(wěn)定及,電絕緣性優(yōu)良。不會(huì)燃燒。③磷酸鈣別名磷酸三鈣:化學(xué)式Ca3(PO4)2,分子量310.18。白色無定形粉末。溶于稀鹽酸、硝酸、磷酸、乙酸、亞硫酸,生成可溶性酸式磷酸鹽,也能溶于銨鹽溶液。不溶于水、乙醇和乙醚。熔點(diǎn)1670℃,密度3.14g/cm3。用于制乳色玻璃、陶瓷、涂料、媒染劑、藥品、肥料、家畜飼料添加劑、糖漿澄清劑、塑料穩(wěn)定劑等。天然礦物叫磷灰石礦,純品可用氰化鈣和磷鈉酸溶液作用或者用氫氧化鈣跟磷酸作用制得。④聚乙烯醇:是一種高分子聚合物,無臭、無毒,外觀為白色或微黃色絮狀、片狀或粉末狀固體。分子式為(C2H4O)n,絮狀PVA的假比重為(0.21~0.30)g/cm3,片狀PVA的假比重為(0.47±0.06)g/cm3。
聚乙烯醇有較好的化學(xué)穩(wěn)定性及良好的絕緣性、成膜性。含有多元醇的典型化學(xué)性質(zhì),能進(jìn)行酯化、醚化及縮醛化等反映。⑤過氧化二碳酸(2-乙基己基)酯:本品為無色透明液體,EHP活性氧≥2.70%,NaCl含量≤0.20%;相對密度0.964。商品為50%~65%的甲苯、二甲苯、礦物油溶液;理論活性氧含量4.62%。含量為46%的EHP溶液的半衰期為40℃,10.33h;50℃,1.5h;受熱或見光易分解,儲(chǔ)運(yùn)溫度<-15℃,時(shí)間少于3個(gè)月。⑥丙酮縮氨基硫脲:為白色片狀結(jié)晶,熔點(diǎn)179-180℃。溶于酸,微溶于水和乙醇。
用途;丙酮縮氨基硫脲重要用于合成2-(2-異亞丙基肼基)-4-取代基噻唑、2-肼基-4-取代基噻唑及2-(2-取代肼基)-4-取代基噻唑系列抗菌素。如2-(2-甲酰肼基)-4-(5-硝基-2-呋喃基)噻唑,即硝呋噻唑。
⑦對壬基苯酚:淡黃色粘稠液體。略有苯酚氣味。相對密度0.94-0.95(20/20℃)。沸點(diǎn)(95%)283-302℃。不溶于水,略溶于石油醚,溶于丙酮、四氯化碳、乙醇和氯仿。用于制備合成洗滌劑、增濕劑、潤滑油添加劑、增塑劑等。由壬烯與苯酚在酸性催化劑存在下縮合而成。1.7聚合機(jī)理1.7.1自由基聚合機(jī)理氯乙烯懸浮聚合反映,屬于自由基鏈鎖加聚反映,它的反映普通由鏈引發(fā),鏈增加,鏈終止,鏈轉(zhuǎn)移及基元反映構(gòu)成。①鏈引發(fā)過氧化物引發(fā)劑受熱后過氧鏈斷裂生成兩個(gè)自由基:初級自由基與VCM形成單體自由基。②鏈增加單體自由基含有很高的活性,因此打開單體的雙鍵形成自由基,新的自由基活性并不衰減,繼續(xù)與其它單體反映生成更多的鏈自由基。③鏈終止聚合反映不停進(jìn)行,當(dāng)達(dá)成一定的聚合度,分子鏈己足夠長,單體的濃度逐步減少,使大分子的活動(dòng)受到限制,就會(huì)大分子失去活性即失去電子而終止與其它氯乙烯活性分子反映。終止有偶合終止和歧化終止。l)偶合終止兩個(gè)活性大分子自由基相遇時(shí),兩個(gè)自由基頭部獨(dú)立電子對配對形成共價(jià)鍵所形成的飽和大分子叫偶合終止。2)歧化終止兩個(gè)活性大分子自由基相遇時(shí),其中一種自由基奪取另一種自由基上的氫原子而飽和,另一種高分子自由基失去一種氫原子而帶有不飽和基團(tuán),這種終止反映的方式叫雙基歧化終止。有時(shí)活性大分子自由基與金屬器壁中的自由電子結(jié)合而終止,即形成粘釜。④鏈轉(zhuǎn)移在氯乙烯聚合反映中,大分子自由基能夠從單體,溶劑,一種氯原子或氫原子而終止,失去原子的分子將成為自由基,引發(fā)劑或大分子上奪取繼續(xù)進(jìn)行新的鏈增加反映。涉及向單體的氯轉(zhuǎn)移、向溶劑鏈轉(zhuǎn)移、向引發(fā)劑鏈轉(zhuǎn)移、向大分子。1.7.2鏈反映動(dòng)力學(xué)機(jī)理鏈反映動(dòng)力學(xué)來看,根據(jù)轉(zhuǎn)化率可分為三階段:①轉(zhuǎn)化率<5%階段。聚合反映發(fā)生在單體相中,由于所產(chǎn)生的聚合物數(shù)量甚少,反映速度服從典型的動(dòng)力學(xué)方程,聚合反映速度與引發(fā)劑用量的平方根成正比,當(dāng)聚合物的生產(chǎn)量增加后,則聚合速度由于kt減少而發(fā)生偏差。②轉(zhuǎn)化率5%~65%階段。聚合反映在富單體和聚氯乙烯——單體凝膠中間是進(jìn)行,并且產(chǎn)生自動(dòng)加速現(xiàn)象。其因素在于鏈終止反映重要在兩個(gè)增加的大分子自由基之間進(jìn)行,而他們在粘稠的聚合物——單體凝膠相的擴(kuò)散速度明顯減少,因而鏈終止速度減慢,因此聚合速度加緊,呈現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象。③轉(zhuǎn)化率>65%階段。轉(zhuǎn)化率超出65%后來,游離的氯乙烯基本上消失,釜內(nèi)壓力開始下降,此時(shí)聚合反映發(fā)生在聚合物凝膠相中,由于殘存的氯乙烯逐步消耗,凝膠相得粘度快速增高,因此聚合反映速度仍繼續(xù)上升,大到最大值后逐步減少。當(dāng)聚合反映速率低于總反映速率后來,使反映終止。1.7.3成粒機(jī)理與顆粒形態(tài)有關(guān)氯乙烯懸浮聚合過程生成多孔性不規(guī)整的理論解釋,認(rèn)為成粒過程分為兩部分;①單體在水中的分散和發(fā)生在水相和氯乙烯——水相界面發(fā)生的反映,此過程重要控制聚氯乙烯顆粒的大小及其分布。②在單體液滴內(nèi)和聚氯乙烯凝膠相內(nèi)發(fā)生的化學(xué)與物理過程,此過程重要控制所得聚氯乙烯顆粒的形態(tài)。在聚合反映釜中液態(tài)氯乙烯單體在強(qiáng)力攪拌和分散劑的作用下,被破碎為平均直徑30~40μm的液珠分散于水相中,單體液珠與水相得界面上吸附了分散劑。當(dāng)聚合反映發(fā)生后來,界面層上的分散劑發(fā)生氯乙烯接枝聚合反映,使分散劑的活動(dòng)性和分散保護(hù)作用減少,液珠開始由于碰擊而合并為較大粒子,并處在動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。此時(shí)單體轉(zhuǎn)化率約為4%~5%。當(dāng)轉(zhuǎn)化率進(jìn)一步提高,達(dá)成20%左右后,由于分散劑接枝反映的色進(jìn)一步,能夠制止粒子碰擊合并,因此所得聚氯乙烯顆粒數(shù)目開始處在穩(wěn)定不變的狀態(tài),因而此后的攪拌速度對于產(chǎn)品的平均粒徑不再發(fā)生影響。最后產(chǎn)品的粒徑在100~180μm范疇,個(gè)商品牌號的粒徑個(gè)有其具體范疇,取決于生產(chǎn)的聚氯乙烯樹脂用途、分散劑類型、用量和反映起始階段的攪拌速度等參數(shù)。普通是使用的分散劑濃度高,則易得空隙率低(≤10%)的圓球狀樹脂顆粒,特別是使用明膠作為分散劑是,其影響最為明顯。由于地孔隙率樹脂的反映結(jié)束后,脫除殘存的單體較困難,并且吸取增塑劑速度慢,難以塑化因此逐步裁減。產(chǎn)品的平均粒徑因不同用途而有所不同規(guī)定:用于生產(chǎn)軟質(zhì)制品的聚氯乙烯樹脂平均粒徑規(guī)定低些在100~130μm左右;用于生產(chǎn)硬質(zhì)制品者規(guī)定在150~180μm范疇;分子量較低的牌號則規(guī)定在130~160μm范疇。此數(shù)據(jù)不能絕對化,因工廠生產(chǎn)條件的不同而有所不同。轉(zhuǎn)移。1.8影響聚合及產(chǎn)品質(zhì)量的因素因素有攪拌、分散劑、聚合溫度等,結(jié)合樹脂的成粒過程等。①攪拌:在懸浮聚合過程中,攪拌對聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài)的影響重要體現(xiàn)在影響PVC樹脂的粒徑及分布、孔隙率等,但攪拌的作用與分散劑的性質(zhì)互相影響、互相補(bǔ)充。增加攪拌度將使懸浮分散體系內(nèi)液滴變細(xì),PVC樹脂平均粒子變小,但攪拌強(qiáng)度過大,又將促使體系內(nèi)液滴碰撞聚并,使PVC樹脂的平均粒徑變大。PVC樹脂平均粒徑與攪拌轉(zhuǎn)速的關(guān)系曲線呈馬鞍形。隨著攪拌轉(zhuǎn)速的增加,能使聚氯乙烯樹脂的初級直徑變小,孔隙率增加,吸油率增大。②分散劑:在攪拌特性固定的條件下,分散劑種類、性質(zhì)和用量則成為控制樹脂顆粒性的核心因素。在聚合過程中,分散劑影樹脂顆粒的宏觀微觀兩層次的成粒。就宏觀而言,規(guī)定分散劑應(yīng)含有減少單體和的界面張力,以利于VCM的分散和保護(hù)滴或顆粒,減少聚并。單一分散劑較難同時(shí)滿足上兩方面規(guī)定,為制得顆粒規(guī)整、粒度分布中,既疏松表觀密度又適合的聚氯乙烯脂,往往將兩種和兩種以上分散劑復(fù)合用。其中一分散劑以減少界面張力、提高散能力為主,另一則確保有足夠的保能力。有時(shí)為了滿足特殊性能規(guī)定,在此礎(chǔ)上再添加油溶性輔助分散劑或表面活劑,調(diào)節(jié)分散劑在VCM中的分派系數(shù),使散劑的作用進(jìn)一步到顆粒的微觀層次[12]。③聚合溫度:在VC懸浮聚合中不存在鏈轉(zhuǎn)移劑時(shí),聚氯乙烯的分子量幾乎取決于聚合溫度,按照生產(chǎn)樹脂牌號的規(guī)定,聚合溫度普通在45~65℃范疇內(nèi)選擇。在較高溫度下聚合,樹脂粒徑增加減慢,最后平均粒徑減小。聚合溫度對聚氯乙烯樹脂顆粒形態(tài)的影響重要體現(xiàn)在溫度對PVC樹脂的孔隙率有影響。聚合溫度低,形成的樹脂構(gòu)造較疏松;高溫下聚合由于初級粒子熔合成團(tuán)以及初級粒子聚集體的緊密堆砌排列,從而制得的PVC樹脂孔隙率較低,這是由于隨著聚合溫度的升高,初級粒子變少,熔結(jié)程度加深,粒子呈球形,而聚合溫較低時(shí),則容易形成不規(guī)則的聚結(jié)體,從而使孔隙率增加。通過以上的理論理解更加深了對聚合反映的理解。④汽提控制的影響:汽提工藝重要影響聚氯乙烯樹脂中單體殘留量和雜質(zhì)粒子數(shù)等指標(biāo)。所謂聚氯乙烯樹脂殘留VCM的含量是指聚氯乙烯樹脂之中所吸附或溶解的未聚合的VCM,由于VCM和聚氯乙烯的大分子構(gòu)造,造成互相間含有較大的親和力,這也是殘留VCM難以完全脫除的因素。1.9工藝流程敘述1.9.1加料系統(tǒng)(1)VCM的貯存與加料:從VCM車間運(yùn)輸來的新鮮單體VCM,通過過濾器(1)進(jìn)入VCM貯槽(2)中貯存,同時(shí)由VCM回收工序來的回收VCM貯存在回收VCM貯槽(7)中。用VCM泵(3)持續(xù)從回收貯槽抽料、并通過VCM加料過濾器(5a,b)過濾,循環(huán)回收到VCM貯槽(7)中。目的是保存VCM加料的壓力,使VCM不汽化,以避免再加料時(shí)損壞流量計(jì)。加料時(shí)(4)泵先加回收單體,(6)泵后加新鮮單體,回收和新鮮單體有一定配比。(2)脫鹽水的貯存與加料:冷脫鹽水(來自界區(qū))經(jīng)計(jì)量進(jìn)入冷脫鹽水貯槽(13)中或熱脫鹽水貯槽(17)中。冷脫鹽水經(jīng)加熱器(15)加熱到規(guī)定溫度后進(jìn)入熱脫鹽水貯槽(17)中,待加料用,該槽有溫度范疇或液位低時(shí)聚合釜不能入料。加料時(shí),根據(jù)聚合溫度的規(guī)定把冷熱脫鹽水混合,用冷脫鹽水加料泵(14)和熱脫鹽水加料泵(18)打入聚合釜中,混合溫度在兩泵出口匯總管處由冷、熱脫鹽水量來調(diào)節(jié)。(3)注入水與沖洗水的加料:注入水泵(20),從冷脫鹽水貯槽(13)抽水向各脫鹽水顧客供水,泵出口壓力2.1Pa用于聚合釜軸封、漿料泵(46)、塊料破碎機(jī)(48)等。此泵有穩(wěn)壓系統(tǒng),另外該泵出口脫鹽水還用于聚合釜的注入水,比確保釡內(nèi)容積恒定。沖洗水泵泵出口壓力1.1MPa,用于沖洗管理,并為助劑配制提水,同時(shí)為沖洗水增壓泵(16)提供水及設(shè)備沖洗水,沖洗水泵的水經(jīng)沖洗水增壓泵(16)增壓后向聚合釡(42)、回收分離器(54)、汽提加料槽(61)等提供1.4MPa的沖洗水。(4)助劑的配制及加料:①緩沖劑系統(tǒng)緩沖劑是在配制槽(37)中配制,配制時(shí)需15~30分鐘,不設(shè)單獨(dú)貯槽,加緩沖劑時(shí),計(jì)算機(jī)程序關(guān)閉循環(huán)線,打開充料伐,經(jīng)(38)充裝泵,將緩沖劑加到稱重槽(39)中到規(guī)定時(shí)間用加料泵(40)加入到聚合釜(42)中,同時(shí)重新使用循環(huán)系統(tǒng)使緩沖劑配制槽中物料續(xù)循環(huán)。②分散劑系統(tǒng)本設(shè)計(jì)采用兩種分散劑混合使用。分散劑A:分散劑在配制槽(31)中配制,分散劑加料時(shí),先將分散劑打入計(jì)量槽(此時(shí)循環(huán)已停),達(dá)成定量后,啟動(dòng)循環(huán)系統(tǒng),同時(shí)計(jì)量槽中分散劑用充裝泵(36)打入聚合釜。分散劑B:配備過程如分散劑(I),然后將配制好的分散劑(II)放入分散劑貯槽(33)中單獨(dú)貯存,同樣有個(gè)冷凍鹽水冷卻并用充裝泵(34)循環(huán)。此溶液攪拌較強(qiáng)烈,以防分散劑分離。③調(diào)節(jié)劑的配制調(diào)節(jié)劑在有局部攪拌的調(diào)節(jié)劑貯槽(9)內(nèi)貯存,加料時(shí)用調(diào)節(jié)劑充裝泵(10)計(jì)量加入聚合釜(42),此管線帶壓無需沖洗。④引發(fā)劑系統(tǒng)引發(fā)劑在引發(fā)劑配制槽(25)中配制,配制合格后放入引發(fā)劑貯槽(26)中貯存待用。引發(fā)劑貯槽(26)用冷卻水冷卻到規(guī)定的低溫,攪拌并用循環(huán)泵(27)打循環(huán)。加引發(fā)劑時(shí),先由貯槽(26)放到引發(fā)劑稱重槽(28)中,然后用加料泵(29)定量加入聚合釜(42)內(nèi)。⑤終止劑系統(tǒng)終止劑在帶攪拌和排空裝置的不銹鋼容器(11)中配制,先將定量的脫鹽水和NaOH加入到終止劑配制槽(11)中,開動(dòng)攪拌后將定量的終止劑加入到配制槽(11)中,當(dāng)聚合達(dá)成規(guī)定轉(zhuǎn)化率時(shí),需加終止劑。加終止劑時(shí),按規(guī)定的程序,用終止劑充裝泵(12)從終止劑貯槽(11)中抽出,配方量的終止劑經(jīng)計(jì)量后從注入管加入聚合釜,加終止劑時(shí)應(yīng)關(guān)閉注入水切斷閥,加完終止劑后應(yīng)關(guān)閉聚合釜終止劑閥及終止劑泵出口閥,停泵。事故終止劑NO,在停車或停電等緊急狀況下加入聚合釜、快速終止聚反映。⑥涂壁系統(tǒng)涂壁劑溶液在配制槽(22)中按規(guī)定配方進(jìn)行配度和貯存。聚合出料完畢后,用高壓水(14Kg/㎝2G)沖洗釜90秒鐘,廢水用漿料泵(43),打至廢水貯罐(57)中,洗滌后進(jìn)行涂壁操作。1.9.2聚合系統(tǒng)聚合:若聚合釜打開過釡蓋,則需抽真空真空度為710mmHg柱,將緩沖劑加到脫鹽水總管內(nèi),然后用脫鹽水把緩沖劑帶入到聚合釜。脫鹽水啟動(dòng)后,加入VCM、開動(dòng)攪拌,當(dāng)脫鹽水和VCM加完后,釜內(nèi)溫度應(yīng)靠近聚合溫度,繼續(xù)攪拌一定時(shí)間,使VCM液滴在水中形成,然后加入分散劑,繼續(xù)攪拌一定時(shí)間,以確保分散體系形成,最后加入引發(fā)劑,使聚合反映開始。聚合反映開始后,向擋板通入冷卻水并達(dá)成最大流量,然后向夾套中通入冷卻水,并保持反映溫度,冷卻水流量由計(jì)算機(jī)根據(jù)聚合釜上、中、下溫度控制,同時(shí)計(jì)算機(jī)計(jì)算出反映放出的熱量,并與聚氯乙烯聚合動(dòng)力浮模型的理論計(jì)算值比較,計(jì)算出VCM到PVC的轉(zhuǎn)化率。聚合反映開始后,兩股注入水應(yīng)加入聚合釜,以確保釡內(nèi)容積恒定,一股注入水來自聚合釜攪拌器的軸封襯套、另一股由釡頂注入。聚合反映終點(diǎn),可根據(jù)反映時(shí)溫度或測定單體轉(zhuǎn)化率及根據(jù)壓力降來擬定,普通按壓力降來擬定,當(dāng)聚合反映達(dá)成終點(diǎn)時(shí),定量的終止劑將自動(dòng)加入到聚合釜內(nèi)以終止聚合反映。出料結(jié)束后,用1.4Mpa的水沖洗后即可即可進(jìn)行涂壁操作準(zhǔn)備。1.9.3回收系統(tǒng)(1)漿料汽提系統(tǒng)由汽提塔漿料槽(47)底部來的漿料,經(jīng)塊料破碎機(jī)(48)破碎后,用汽提塔供應(yīng)泵(49)經(jīng)板式換熱器(50)與汽提完畢的漿料換熱,一部分從塔頂加入汽提塔,另一部分回流到漿料槽(47),同時(shí)蒸汽由汽提塔底部進(jìn)入;VCM由蒸汽汽提帶走。塔釜漿料由塔底漿料泵(46)送出,并與漿料槽(47)來的漿料換熱后,一部分送到漿料混料槽(84),另一部分返回塔釜液位同時(shí)避免漿料中PVC沉降,汽提完畢的漿料中,VCM殘留量在30PPm左右,塔頂出來的含VCM的蒸汽,用冷凝器(53)冷凝,由分離器(54)分離,冷凝液用分離器底泵(56)送至廢水貯槽(57),未凝的汽提通過濾器(55)過濾,送至VCM回收工序,漿料送至干燥工序。(2)廢水汽提系統(tǒng)這些廢水貯存在廢水貯槽(57)中,由塔底泵(58)打出與廢水汽提塔(61)底出來的熱水換熱器(59)后,一部分由塔頂加入廢水汽提塔(61)中,另一部分循環(huán),同時(shí)蒸汽由塔底加入與廢水進(jìn)行傳質(zhì)交換后,廢水中VCM提出并由塔頂帶走,隨即進(jìn)入塔頂冷凝器(62)冷凝,不凝液去壓縮機(jī)(63)壓縮回收,冷凝液回收到廢水貯槽(57),廢水汽提塔塔釜的廢水用泵(60)打出,經(jīng)換熱器(59)換熱后進(jìn)入廢水池,并與離心機(jī)母液,一起排除界區(qū)。(3)VCM回收系統(tǒng)聚合反映結(jié)束后,未反映的VCM,一部分隨漿料進(jìn)入汽提塔加料槽(47),這部分VCM從槽頂出來,經(jīng)汽液分離器(54)除去水分,并通過濾器(65)過濾后用壓縮機(jī)(66)升壓至0.35Mpa以上,送至回收冷凝器(67)中;另一部分是殘留在聚合釜中的單體,這部分未反映的單體是在聚合釜出料達(dá)50m3時(shí)回收,在塔頂壓力不不大于0.35mPa時(shí),單體進(jìn)入回收冷凝器(67),當(dāng)釡頂壓力不大于0.35mPa時(shí),啟動(dòng)間斷回收壓縮機(jī)(66),把單體壓縮送到冷凝器(67),經(jīng)漿料汽提,廢水汽提等來回收VCM。1.9.4干燥系統(tǒng)混料槽(84)的PVC漿料,用漿料泵(85)送至沉降式離心機(jī)(86a-d),超出離心機(jī)能力的部分漿料返回混料槽(84),這兩個(gè)槽有保溫系統(tǒng)同時(shí)槽底部尚有氮?dú)夂驼羝苈?,通過槽中方便攪拌或清洗換型時(shí)用。漿料經(jīng)離心機(jī)分離,母液進(jìn)入母液池沉降后排放,濾餅用螺旋輸送器(87)、破碎機(jī)(93),破碎輸送沸騰干燥床內(nèi),用熱風(fēng)熱水來脫除樹脂內(nèi)部水分。干燥所用的熱風(fēng)使用主風(fēng)機(jī)(90)加入,主風(fēng)機(jī)皆有過濾器(88、94),干凈的空氣用加熱器(91)加熱后,從沸騰床底部進(jìn)入干燥器。干燥所需冷風(fēng),由冷風(fēng)機(jī)(99)經(jīng)空氣過濾器(100)過濾后進(jìn)入沸騰床六室。干燥好的樹脂由星型加料器(96)和排風(fēng)機(jī)(102)抽至旋風(fēng)分離器,使氣固相分離,氣相在用2#雙筒旋風(fēng)分離器(110)分離,氣體排空,(107)(110)兩個(gè)分離器分離出的樹脂經(jīng)雙重闡(112)和星型加料器(109)進(jìn)入圓型振動(dòng)篩(111)進(jìn)行篩分,合格的成品進(jìn)入中間料倉(113)然后由工人包裝送至倉庫。1.10廠址的選擇廠址選擇是一項(xiàng)涉及政治、經(jīng)濟(jì)、技術(shù)的綜合性工作。必須貫徹國家建設(shè)的各項(xiàng)方針政策,多方案比較論證,選出投資省、建設(shè)快、運(yùn)行費(fèi)低、含有最佳經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益和社會(huì)效益的廠址。原則:符合所在地區(qū)、都市、鄉(xiāng)鎮(zhèn)總體規(guī)劃布局;節(jié)省用地,不占用良田及經(jīng)濟(jì)效益高的土地,并符合國家現(xiàn)行土地管理、環(huán)境保護(hù)、水土保持等法規(guī)有關(guān)規(guī)定;有助于保護(hù)環(huán)境與景觀,盡量遠(yuǎn)離風(fēng)景游覽區(qū)和自然保護(hù)區(qū),不污染水源,有助于三廢解決,并符合現(xiàn)行環(huán)保法規(guī)規(guī)定。本設(shè)計(jì)廠址選擇在沈陽經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)化學(xué)工業(yè)園。第二章工藝計(jì)算2.1物料衡算2.1.1聚合釜(1)物料平衡圖圖1聚合釜物料平衡圖(2)已知數(shù)據(jù)釡有效容積V有效=68m3裝料系數(shù)η=0.874轉(zhuǎn)化率x%=85%水油比1.3﹕1收率=99%熱負(fù)荷分布指數(shù)R=1.2~1.4(R取1.3)夾套傳熱系數(shù)K夾套=510Kcal/m2hr℃擋板傳熱系數(shù)K擋板=946Kcal/m2hr℃夾套進(jìn)出口水溫:t進(jìn)=7℃t出=12℃擋板進(jìn)出口水溫:t進(jìn)=7℃t出=15℃夾套傳熱面積:F夾套=80m2擋板傳熱面積:F擋板=18m2注入水溫度t=20℃聚合溫度t=57℃假定聚合釡回收的VCM占未反映單體的85%(3)計(jì)算①單體及水加入量計(jì)算單體密度ρ60℃=0.8363g/cm3ρ50℃=0.8564g/cm3根據(jù)內(nèi)差法求出57℃時(shí)單體的密度:ρ57℃=[(57-60)/(50-60)]×(0.8564-0.8363)+0.8363=842.3kg/m3水的密度ρ60℃=988.1kg/m3ρ50℃=983.2kg/m3用內(nèi)差法求出57℃時(shí)水的密度:ρ57℃=986.6kg/m3設(shè)單體加入量為xm3/釡水加入量為ym3/釡釡有效容積V有效=68m3,裝料系數(shù)η=0.874,水油比1.3﹕1列方程組x+y=68×0.874(ρ水57℃×y)/(ρ單體57℃×x)=1.3﹕1解得:x=28.14m3/釡y=31.29m3/釡②注入水用量注入水體積Δv=cw∕ρ1ρ2×(ρ1-ρ2)式中c:單體VCM轉(zhuǎn)化率W:VCM加入量(質(zhì)量kg)ρ1ρ2分別是單體和PVC樹脂密度Δv=85%×28.14×842.3×(84203-1400)÷(842.3×1400)=9.53m3/釜由已知注入水溫20℃,此時(shí)ρ水20℃=998.2kg/m3注入水量為9.53×988.2=9512.8kg/釜③聚合反映時(shí)間a夾套傳熱量=傳熱面積×傳熱系數(shù)×Δtm夾Δtm夾=[(57-7)-(57-12)]/ln[(57-7)-(57-12)]=47.5℃∴Q夾=510×80×47.5=1.938×106kcal/hb同理可計(jì)擋板傳熱量Q擋=F擋×K擋×Δtm擋Δtm擋=[(57-7)-(57-15)]/ln[(57-7)-(57-15)]=45.9℃Q擋=946×18×45.9=7.816×105kcal/hc注入水流量Q注=CpwΔt注入水溫由20℃升到57℃平均水溫t平均=(20+57)/2=38.5℃注入水比熱容Cp20℃=4.183KJ/(kg℃)Cp40℃=4.174KJ/(kg℃)其平均比熱容Cp平均=4.180KJ/(kg℃)=0.997kmol/(kg℃)∴Q注=0.997×9512.8/τ反×37=350917.679/τ反最大移熱量Qmax=Q夾+Q擋+Q注=2719585.2+350917.679/τ反物料總放熱量Q總=G×X%×ΔH℃加入總物料量G=28.14×842.3=23702.3kgΔHx=366kcal/kg·VCMx%為轉(zhuǎn)化率取熱負(fù)荷指數(shù)R=1.3R=(Qmax-τ反)/Q總τ反=R·Q總/Qmax=1.3×23702.3×0.85×366/(2719585.2+350917.679)=3.4h④引發(fā)劑用量引發(fā)劑用量Nr=N0(1-[I]/[I0])=N0(1-e-0.693τ/τ1/2)∴N0=Nr(1-e-0.693τ/τ1/2)引發(fā)劑的理論消耗量取Nr1.1mol/tvcm引發(fā)劑的半衰期lnτ1/2=A/T-B式中A=15108B=45.484T=273.15+57=330.154Lnτ1/2=15108/330.15-45.484=0.277τ1/2=1.32hN0=Nr(1-e0.6933×3.4/1.32)=1.32mol/tvcm實(shí)際加入量EHP量(分子量346):1.32×346×842.3×28.14×106=10.83kg/釜⑤緩沖劑用量緩沖劑=單體×3.5/104緩沖劑用量=(3.5/104)×28.17×842.3=8.30kg/釜⑥分散劑用量88%PVA4.8kg72.5%PVA11.238kg⑦終止劑(ATSC)ATSC=[I]/2=10.83/2=5.41kg/釜出料(以釜為原則)出料中的PVC量:28.14×842.3×0.85×0.99=19945.5kg損失的PVC量:28.14×842.3×0.85×0.01=201.5kg未反映VCM:28.14×842.3×0.15=3555.3kg脫鹽水:31.29×984.7=30811.3kg回收VCM:28.14×842.3×0.15×0.85=3022kg剩余VCM:3555.3-3022=533.3kg(4)物料平衡表表一物料衡算表序號品名進(jìn)料量(kg)出料量(kg)1VCM23702.3回收3022剩余533.32PVC19945.5損失201.53脫鹽水30811.330811.344注入水9512.89512.85EHP10.8310.836ATSC5.415.417緩沖劑8.308.308分散劑16.03816.038累計(jì)64066.978364066.9782.1.2混料槽(1)物料平衡圖圖2混料槽物料平衡圖(2)已知數(shù)據(jù)進(jìn)料PVC:19945.5kg收率99.5%水、助劑:30811.3+9512.8+10.83+5.41+8.30+16.038=40364.678kg進(jìn)料VCM533.3kg出混料槽VCM含量為7000ppm(3)計(jì)算出料中的PVC量:19945.5×0.995=19845.77kg損失的PVC量:19945.5×0.005=99.73kg設(shè)出料中VCM為XkgX/(19845.77+40364.78+X)=7000×10-6∴X=422.68kg回收VCM:533.3-422.68=110.62kg(4)物料平衡表表二混料槽物料平衡圖序號品名進(jìn)料量(kg)出料量(kg)1PVC19945.519845.77損失99.732VCM533.3422.68回收110.623水、助劑40364.67840364.678累計(jì)60843.47860843.4782.1.3汽提塔(1)物料平衡圖圖3汽提塔物料平衡圖(2)已知數(shù)據(jù)塔頂數(shù)據(jù):75~80℃塔底溫度:t底=110℃出汽提塔的VCM為50ppm收率:99.5%產(chǎn)量為3.26萬噸/年年工作時(shí)間數(shù):8000hPVC含水量:0.3%(3)計(jì)算①PVC的進(jìn)料量每小時(shí)生產(chǎn)純干:3.26×107×(1-0.003)/8000=4062.8kg/h考慮下列各步收率汽提塔:99.5%離心機(jī):99%沸騰床:99%包裝:98.5%故汽提塔進(jìn)料中含PVCGPVC=4062.8/(0.995×0.99×0.99×0.985)=4229.57kg以PVC為基準(zhǔn)轉(zhuǎn)化系數(shù)4229.57/19845.77②水、助劑的量水、助劑:(4229.57/19845.77)×40364.678=8602.6kg/h③VCM的量VCM:(4229.57/19845.77)×422.68=90.08kg/h④熱量計(jì)算a.取塔頂溫度為80℃,塔底溫度為110℃對于VCMt平均=(80+100)/2=95℃VCM比熱Cp90℃=26.602cal/克分子℃Cp100℃=27.19cal/克分子℃用內(nèi)插法求得Cp95℃=26.605cal/克分子℃=0.4257kcal/kg℃110℃VCM汽化熱ΔHVCM=3034cal/克分子=48.5kcal/kg水的比熱Cp90℃=4.22J/kg℃Cp100℃=4.208KJ/kg·℃Cp95℃=4.214KJ/kg·℃=1.007kcal/kg·℃b、3atm大氣壓下求水蒸氣的焓及溫度(3atm=304Pa)水蒸氣的焓ΔH300kPa=2728.5KJ/kgΔH350kPa=2736.1KJ/kg水蒸氣的溫度t300kPa=133.3℃t350kPa=138.8℃分別用內(nèi)插法得ΔH3atm=2729.1KJ/kg=651.98kcal/kgt3atm=133.7℃C、1atm大氣壓下110℃水的焓=461.34KJ/kg=110.21kcal/kg設(shè)蒸汽冷凝放熱量為Q放,通入蒸汽量為ykg/h∴Q放=y(651.98-110.21)=541.77y設(shè)物料吸取熱量為Q1部分VCM氣化吸熱為Q2∴Q吸=Q1+Q2=Q放Q1=CpPVCWPVCt+CpPVCWVCMt+CpH2otCp=1.8422KJ/kg℃=0.44kcal/kg℃∴Q1=0.44×4229.57×(110-80)+0.4257×90.08×(110-80)+1.007×8602.6×(110-80)=316865.26kcal/h設(shè)從塔頂回收xkg/hVCM∴Q2=48.5x∴Q吸=Q1+Q2=316865.26+48.5x=541.77y(1)汽提塔出料中VCM含量為50ppm(90.08-x)/[4229.57×0.995+8602.6+(90.08-x)+y]=50×10-6(2)聯(lián)立(1)(2)解得:x=89.41y=592.62∴出料中VCM:90.08-89.41=0.67kg/h出料中PVC:4229.57×0.995=4208.42kg/h損失PVC:4229.57-4208.42=21.15kg/h(4)物料平衡表表三汽提塔物料平衡表序號品名進(jìn)料量(kg)出料量(kg)1PVC4229.574208.42損失21.152VCM90.080.67回收89.413水、助劑8602.68602.64蒸汽592.62592.62累計(jì)13514.8713514.872.1.4離心機(jī)(1)物料平衡圖表4離心機(jī)物料平衡表(2)已知數(shù)據(jù)收率99%出料PVC含水量25%助劑及少量VCM隨母液排出,假設(shè)在這一步,助劑和少量VCM全部除掉(3)計(jì)算出料中PVC量:4208.42×0.99=4166.34㎏/h損失PVC量:4208.42-4166.34=42.08kg/h設(shè)出料含水x㎏/h∴x/﹙4166.34+x+0.67﹚=25%解得:x=1389kg/h排出水、助劑的量:8602.6+592.62-1389=7806.22㎏/h(4)物料平衡圖表四離心機(jī)物料平衡表序號品名進(jìn)料量(kg)出料量(kg)1PVC4208.424166.34損失42.082VCM0.670.673水、助劑8602.6+592.627806.221389(和PVC結(jié)合)累計(jì)13404.3113404.312.1.5沸騰床(1)物料平衡圖表5沸騰床物料平衡表﹙2﹚已知數(shù)據(jù)收率99%PVC含水量0.3%含VCM5ppm﹙3﹚計(jì)算出料中PVC的量:4166.34×0.99=4124.68㎏/h損失PVC的量:4166.34-4124.68=41.66㎏/h設(shè)出料中PVC含水量x㎏/h,VCMy㎏/h﹙4166.34+x+y﹚×0.003=xy/﹙4124.68+x+y﹚=5×10﹣6∴解得:x=12.54㎏/hy=0.021㎏/h排出水:1389-12.54=1376.46㎏/h回收VCM:0.67-0.021=0.649kg/h﹙4﹚物料平衡表表五沸騰床物料平衡表序號品名進(jìn)料量㎏/h出料量㎏/h1PVC4166.344124.68損失41.662VCM0.670.021回收0.6493水138912.54﹙結(jié)合水﹚1376.46累計(jì)5556.015556.012.1.6包裝﹙1﹚物料平衡圖表6包裝物料平衡圖﹙2﹚已知數(shù)據(jù)收率98.5%﹙3﹚計(jì)算損失PVC:4124.68×﹙1-0.985﹚=61.87㎏/h得到的產(chǎn)品:4124.68-61.87=4062.81㎏/h核算:4062.81×8000=32502480≈3.25萬噸﹙4﹚物料平衡表表六包裝物料平衡表序號品名進(jìn)料量(㎏/h)出料量(㎏/h)1PVC4124.684062.81損失61.872VCM0.0210.0213水12.5412.54累計(jì)4137.434137.432.2熱量衡算2.2.1聚合釜夾套傳熱系數(shù)的校核已知數(shù)據(jù):釡內(nèi)徑:T=3810㎜釡內(nèi)壁厚:3+33㎜三葉后掠式槳葉直徑:D=(0.4~0.55)T夾套半管外徑:114.3㎜夾套冷卻水溫度:t進(jìn)=7℃t出=12℃δ碳鋼層:33㎜δ不銹鋼:3㎜δ粘釡物:0.1㎜δ水垢層:≤0.2㎜熱量衡算取洪峰放熱的數(shù)據(jù),轉(zhuǎn)化率為70%(1)釡內(nèi)壁給熱系數(shù)αi的計(jì)算αi=A·(λm/T)·(NRe)a·(NPr)b·(Vis)c=A·(λm/T)·(ρm·N·D2/μm)a·(Cpm·μm/λm)b(μb/μw)c式中:A:懸浮液對壁面的傳熱膜系數(shù);T:釡內(nèi)徑;D:攪拌槳葉直徑;N:攪拌器轉(zhuǎn)數(shù);μw:壁溫下流體的粘度;λm,Cpm,ρm,μb:分別為懸浮液在反映溫度下的導(dǎo)熱系數(shù),恒壓熱容,密度和黏度。式中:A=0.37a=0.67b=0.33c=0.14①懸浮液的密度懸浮體系各組分體積以下:(轉(zhuǎn)化率為70%)脫鹽水:31.29m3注入水量:△v=cw/ρ1ρ2×(ρ1-ρ2)=70%×28.14×842.3×(842.3-1400)÷(842.3×1400)=7.85m3VCM量:28.14×30%=8.44m3PVC量:28.14×70%×842.3/1400=11.85m3則懸浮體系總體積:31.29+7.85+8.44+11.85=59.43m3各組分體積分率:水:x1=(31.29+7.85)/59.43=0.659ρ1=984.7kg/m3VCM:x2=8.44/59.43=0.142ρ2=842.3kg/m3PVC:x3=11.856/59.43=0.199ρ3=1400kg/m3∴ρm=∑xiρi=0.659×984.7+0.142×842.3+0.199×1400=1047.1kg/m3②浮液導(dǎo)熱系數(shù)λm的計(jì)算λm=λc·[2λc+λd-2φd(λc-λd)]/[2λc+λd+φd(λc-λd)]式中:λc,λd分別為持續(xù)相和分散相的導(dǎo)熱系數(shù)φd為分散相體積分率轉(zhuǎn)化率達(dá)70%的氯乙烯懸浮聚合體系,有機(jī)粒子本身可看作聚氯乙烯分散在氯乙烯中的懸浮體系,再由有機(jī)粒子在水中構(gòu)成總的懸浮體系。a.PVC分散在VCM中的懸浮體系—有機(jī)粒子的λPVC-VCMφPVC=11.86/(11.86+8.45)=0.584液態(tài)VCM導(dǎo)熱系數(shù)公式λVCM=A·ρVCM·CVCM·(ρVCM/M)1/3其中:ρVCM=0.8423g/㎝3CVCM=0.38Kcal/kg·℃M=62.5A=1.52∴λPVC連=1.52×0.8423×0.38×(0.8423/62.5)1/3=0.1158Kcal/hrm℃λPVC分=0.14Kcal/hrm℃∴λ=0.1158×[2×0.1158+0.14-2×0.584×(0.1158-0.14)]/[2×0.1158+0.14+0.584×(0.1158-0.14)]=0.1295Kcal/hrm℃b.有機(jī)粒子分散于水中的λmλ水50℃=64.78×10-2W/M℃λ水60℃=65.94×10-2W/M℃內(nèi)差法得λ水57℃=0.6559W/M℃=0.5639Kcal/hrm℃λm=0.5639×[2×0.5939+0.1295-2×(0.142+0.199)×(0.5639-0.1295)]/[2×0.5639+0.1295+(0.142+0.199)×(0.5639-0.1295)]=0.3856Kcal/hrm℃①懸浮液的比熱Cm57℃時(shí):Cvcm=0.38Kcal/kg·℃Cpvc=0.44Kcal/kg·℃C水50℃=4.174kJ/kg·℃C水60℃=4.178kJ/kg·℃內(nèi)差法得:C水57℃=4.177kJ/kg·℃=0.998Kcal/kg·℃懸浮液各組分的質(zhì)量分率:VCM質(zhì)量=28.14×30%×842.3=7110.7kgH2O質(zhì)量=(31.29+7.85)×984.7=38541.2kgPVC質(zhì)量=28.14×70%×1400=27577.2kg總質(zhì)量=7110.7+38541.2+27577.2=73229.1kg∴各組分的質(zhì)量分率:xvcm=7110.7/73229.1=0.097xpvc=27577.2/73229.1=0.377xH2O=38541.2/73229.1=0.526∴Cm=∑xici=0.38×0.097+0.44×0.377+0.998×0.526=0.728Kcal/kg·℃②懸浮液的平均粘度μmμm=(1+0.5∮s)μ/(1-∮s)4式中:∮s為分散相體積分率μ為反映溫度下水的粘度μ水50℃=0.5494×10-3mPa·sμ水60℃=0.4688×10-3mPa·s內(nèi)差法得μ水57℃=0.4930×10-3mPa·sμm=(1+0.5∮s)μ/(1-∮s)4=[1+0.5(0.142+0.199)]×0.4930×10-3/[1-(0.142+0.199)]4=3.060×10-3mPa·s近似認(rèn)為釡內(nèi)壁溫度為夾套冷卻水溫度t進(jìn)=7℃t出=12℃∴t平均=9.5℃μ水0℃=1.7921×10-3mPa·sμ水10℃=1.3077×10-3mPa·s內(nèi)差法得:μ水9.5℃=1.3319×10-3mPa·sμm=(1+0.5∮s)μ/(1-∮s)4=[1+0.5(0.142+0.199)]×1.3319×10-3/[1-(0.142+0.199)]4=8.26610-3mPa·s③其它參數(shù)的擬定攪拌轉(zhuǎn)數(shù):N=97.5rPm釡內(nèi)徑:T=3810mm=3.81m取槳葉直徑:D=0.5T=0.5×3.81=1.905m∴釡內(nèi)壁給熱系數(shù)αiαi=A·(λm/T)·(ρm·N·D2/μm)a·(Cpm·μm/λm)b(μb/μw)c=0.37×(0.3856/3.81)×[1047.1×(97.5/60)×1.9052/(3.059×10-3×10-3)]0.67×(0.728×3.059×10-3×10-3×3600/0.3856)0.33×(3.059×10-3/8.266×10-3)0.14=15919.6Kcal/hrm℃(2)釡外壁給熱系數(shù)α0的計(jì)算α0=0.023·(λ/De)·(De·ω·ρ/μ)0.8(Cp·μ·3600/λ)0.4·(1+1.77De/Rj)式中:De:螺槽的當(dāng)量直徑;Rj:夾套的曲率半徑;ω:冷卻水在夾套中的流速①夾套冷卻水流速ω的計(jì)算Q夾=K夾·F夾·△tm=510×80×47.5=1.938×106Kcal/hrQ夾=W夾·Cp·△t(W夾為冷卻水流量)Cp0℃=4.212kJ/kg·℃Cp10℃=4.191kJ/kg·℃內(nèi)差法得:Cp9.5℃=4.192kJ/kg·℃=1.001Kcal/kg·℃∴W夾=Q夾/Cp·△t=1.938×106/1.001×(12-7)=0.3872×106Kcal/hr9.5℃下,ρH20=999.71kg/m3∴冷卻水的體積流量為:Q=0.3872×106/999.71=387.3m3/hr∴冷卻水的流速:ω=體積流量/截面積=Q/(πr2/2)=387.3/[3.14×3600×(0.1/2)2/2]=27.41m/s②螺槽的當(dāng)量直徑De的計(jì)算De=4×液體流過的面積/液體潤濕周邊=4×3.14×(0.1/2)2/2/2×(3.14×0.1/2+0.1)=0.0611m夾套的曲率半徑RjRj=0.1143/2×2+3.81/2+(0.033+0.003)=1.9696m③冷卻水的
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