不同提取方法對(duì)杏香草成分的影響

果實(shí)香味物質(zhì)是一個(gè)全面的香氣物質(zhì)，可以激發(fā)和產(chǎn)生特定的味道。這是影響新鮮食品和加工質(zhì)量的主要因素。20世紀(jì)60年代以來(lái),隨著氣相色譜技術(shù)的發(fā)展,國(guó)內(nèi)外在果樹(shù)不同樹(shù)種香氣物質(zhì)測(cè)定方面取得了很大進(jìn)展。杏(ArmeniacaVulgarisLam.)原產(chǎn)中國(guó),屬薔薇科(Rosaceae)、李亞科(Prunoideae)、杏屬(ArmeniacaMill.),在中國(guó)栽培歷史久遠(yuǎn),種質(zhì)資源極為豐富,但國(guó)內(nèi)對(duì)杏果實(shí)香氣成分的研究還未見(jiàn)報(bào)道。常規(guī)提取果樹(shù)果實(shí)香氣成分的方法是水蒸氣蒸餾-萃取,也有文獻(xiàn)報(bào)道用溶劑直接從果品中分離提取。本實(shí)驗(yàn)采用水蒸氣蒸餾-萃取和溶劑萃取兩種方法提取杏果實(shí)香氣成分,采用氣相色譜-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用技術(shù)對(duì)杏果實(shí)香氣成分進(jìn)行了分離鑒定。結(jié)果表明:用蒸餾-萃取法提取的杏果實(shí)香氣成分中鑒定出74個(gè)化學(xué)成分,用溶劑萃取法提取的杏果實(shí)香氣成分中鑒定出32個(gè)化學(xué)成分。1實(shí)驗(yàn)部分1.1儀器和試劑Agilent6890N-5973N型氣相色譜-質(zhì)譜-計(jì)算機(jī)聯(lián)用儀;KD濃縮器。二氯甲烷(AR),無(wú)水硫酸鈉(AR)。1.2gc-ms質(zhì)譜條件色譜條件:色譜柱,HP-5彈性石英毛細(xì)管柱25m×0.25mm,0.1μm;柱溫采用程序升溫,初溫40℃,然后以2℃/min升至250℃,保持40min;進(jìn)樣口溫度270℃;進(jìn)樣量0.2μL;載氣He流量1mL/min;分流比100∶1。質(zhì)譜條件:GC-MS接口溫度280℃;EI離子源;離子源溫度230℃;電子能量70eV;質(zhì)量范圍29~600amu。1.3萃取時(shí)間的確定水蒸氣蒸餾萃取法:取杏果肉500g,加水200mL,勻漿后置于2000mL圓底燒瓶中,加入800mL蒸餾水,置套式恒溫加熱器中加熱。水蒸氣連續(xù)蒸餾3h,用60mL二氯甲烷收集餾出液,分別用60、40mL二氯甲烷萃取2次。無(wú)水硫酸鈉干燥,KD濃縮器在51℃下濃縮至0.6mL,冷藏備用。溶劑萃取法:取杏果肉500g,加水200mL,勻漿后置于1000mL分液漏斗中,分別用150、100、40mL二氯甲烷萃取3次。無(wú)水硫酸鈉干燥,KD濃縮器在51℃下濃縮至0.6mL,冷藏備用。2結(jié)果和討論2.1萃取法提取化合物類型按上述分析條件對(duì)香氣成分進(jìn)行GC-MS分析,圖1、圖2是兩種提取方法的總離子流圖,將各色譜峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖進(jìn)行人工解析及計(jì)算機(jī)檢索(質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)Nist/Wiley),確定其化學(xué)成分,用峰面積歸一化法測(cè)定各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可以看出:水蒸氣蒸餾-萃取法提取的化合物主要是C6醛類、C6醇類、內(nèi)酯類、萜烯醇類、酮類。含量較多的化合物有:(E)-2-己烯-1-醇、2-乙基-1-己醇、苯乙醛、芳樟醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇(羅勒烯醇)、α-萜品醇、橙花醇、香葉醇、γ-癸內(nèi)酯、2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-苯酚、γ-十二內(nèi)酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己基)酯等。溶劑萃取法提取的化合物主要是α-萜品醇、4-乙烯基-2-甲氧基-苯酚、丁基化羥基甲苯、2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-苯酚、鄰苯二甲酸二丁酯、飽和烷烴類等。其中烷烴類化合物18種,占總鑒定化合物的56.25%,表明溶劑直接萃取法提取的主要是烷烴類化合物,而烷烴類化合物對(duì)杏香氣的貢獻(xiàn)率很小。水蒸氣蒸餾-萃取法提取的杏果實(shí)香氣成分74種,占總峰面積的73.604%;溶劑萃取法提取的杏果實(shí)香氣成分是32種,占總峰面積的44.677%;兩者相同的成分有21種,不同的成分有11種,而且在這11種不同的成分中烷烴類占8種。由此可見(jiàn),水蒸氣蒸餾-萃取法能較好的提取果實(shí)香氣成分。2.2分離的化合物對(duì)玫瑰ue與國(guó)外歐洲杏香氣成分研究相比較,本試驗(yàn)在中國(guó)杏中檢測(cè)出的以下化合物還未見(jiàn)報(bào)道:糠醛、蒽、3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇(羅勒烯醇)、苯酚、吡咯甲醛、鄰苯二甲酸酐、酰胺類、對(duì),對(duì)-二辛基二苯胺、烷烴類等化合物。其中羅勒烯醇(為順式和反式異構(gòu)體混合物)有清新的花香香氣,并有檸檬香調(diào)和青香氣息;3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇具歐洲椴樹(shù)的香氣,在玫瑰香型葡萄品種中也發(fā)現(xiàn)有該物質(zhì)。由此說(shuō)明中國(guó)杏和歐洲杏香氣成分有所不同。某種化合物對(duì)香氣的貢獻(xiàn)決定于其香氣值Uo(odorunits),即該化合物的含量與其閾值的比值。某種化合物的香氣值愈大,其對(duì)香氣的貢獻(xiàn)愈大。對(duì)香氣貢獻(xiàn)大的化合物被稱為果實(shí)香氣的特征化合物。國(guó)外研究表明:內(nèi)酯類和萜烯醇類是杏香氣的特征化合物。在本試驗(yàn)所鑒定的化合物中,萜烯醇類化合物占13種,含量較高(占總峰面積的24.997%),主要包括芳樟醇、橙花醇、香葉醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇(羅勒烯醇)等。內(nèi)酯類化合物有4種,占總峰面積的5.65%,主要是γ-癸內(nèi)酯、γ-十二內(nèi)酯。在這些特征化合物中,芳樟醇、香葉醇、γ-癸內(nèi)酯和γ-十二內(nèi)酯閾值較低,因而對(duì)香氣的貢獻(xiàn)最大,芳樟醇、香葉醇與果實(shí)的花香相關(guān),而內(nèi)酯類則與果香、背景香相關(guān),水蒸氣蒸餾-萃取法能有效提取果實(shí)中的揮發(fā)性成分,是一種經(jīng)典而廣泛的提取香氣成分的方法。溶劑萃取法簡(jiǎn)便易行,但萃取的化合物種類較少,因此應(yīng)用不如水蒸氣蒸餾-萃取法普遍。本試驗(yàn)結(jié)果表明