自然藥物化學思考題〔供藥學院藥學、制劑專業(yè)用〕

總論〔甙〕類苯丙素類醌類化合物〔甙〕類〔甙〕類生物堿海洋自然藥物第十一章、自然藥物的爭論開發(fā)科大學藥學院周晶 喬衛(wèi)2023．92第一章 總論什么是自然藥物、自然藥物化學？自然藥物化學的爭論內(nèi)容主要有哪些？什么是一次代謝？其產(chǎn)物包括哪些物質(zhì)？什么是二次代謝？產(chǎn)物有哪些？與一次代謝的關(guān)系如何？中草藥有效成分的提取方法有哪些？主要依據(jù)的原理，溶劑法提取的工藝方法有哪些？有何特點？５．比較常用的溶劑極性挨次，常用親水性、親脂性有機溶劑有何特點？6．比較常見的官能團極性挨次。①水、②甲醇或乙醇、③氯仿或乙酸乙酯、④石油醚或汽油四類溶劑可以溶解哪些自然產(chǎn)物？解釋以下詞語含義:-酸沉、酸提-堿沉、水提-醇沉、醇提-水沉、鹽析、重結(jié)晶。9．常見的精制與分別中草藥成分的方法有哪些？依據(jù)什么原理？硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺、大孔吸附樹脂、離子交換樹脂的吸附原理與應用對象？有效成分的爭論步驟有哪些？其次章糖和苷〔甙〕類解釋以下名詞含義：苷、苷〔甙〕元、苷〔甙〕鍵、原生苷〔甙、次生苷、兩相水解法、苷化位移如何推斷某一中草藥中是否含有糖和苷類？苷類化合物有哪些共性？糖的化學性質(zhì)有哪些？糖和苷的分類？6．苷鍵裂解有哪幾種方法？各有何特點？用酸水解苷以獲得苷元時，為防止苷元構(gòu)造發(fā)生轉(zhuǎn)變在操作中可實行哪些措施？苷鍵的酸水解中，影響水解的因素有哪些？同一苷元的單糖為：2-羥基糖、2-去氧糖、2，6-二去氧糖、2-氨基糖、甲基五碳糖，它們的苷鍵被酸水解的難易程度如何？常用于酶水解的β-型苷酶和α-型苷酶有哪些？提取苷類時首先要考慮的問題是什么？為什么？多糖的分別有哪些方法？如何鑒別苷中所含的糖的種類？鑒別之前對苷應做些什么處理？如何知道苷中所含糖的個數(shù)？確定苷鍵連接位置的方法有哪些？苷鍵的構(gòu)型可用哪些方法來鑒定？進展苷的構(gòu)造測定挨次如何？某三糖苷1〕可被苦杏仁酶水解而不被麥芽酶水解〔〕全甲基化甲醇解的產(chǎn)物有1,2,3,4,6五-O-甲基-D-葡萄糖；1,2,3,6四-O-甲基-D-葡萄糖；苷元ROH〔3H-NMRJ值均為7H構(gòu)造。第三章苯丙素類苯丙素類的構(gòu)造特征是什么？包括哪些類型化合物？苯丙素類的生源途徑是什么？苯丙酸的構(gòu)造特點與典型化合物：桂皮酸、咖啡酸、丹參素的構(gòu)造特征？香豆素的構(gòu)造特征是什么？按構(gòu)造特點分為哪幾種類型？香豆素類化合物有哪些生理活性？寫出EmersonGibs反響的試劑組成，反響機理、現(xiàn)象與應用？木脂素的構(gòu)造特征是什么？按構(gòu)造特征分為哪些類型？典型化合物：五味子素、厚樸酚、鬼臼毒素、牛蒡子苷。木脂素與木脂素的構(gòu)造差異是什么？木脂素的生理活性有哪些？用化學方法區(qū)分以下化合物：OCH3OOO O O O OA B C第四章醌類化合物醌類化合物的含義是什么？醌類化合物常見有哪些構(gòu)造類型？蒽醌類化合物按其構(gòu)造特征分為幾種類型及主要存在形式是什么？在提取分別時，為了得到原始的蒽酮〔或蒽酚，應留意什么？游離的醌類化合物多具升華性，這一性質(zhì)可用于哪些方面？5．羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅色，其原理是什么？必要條件是什么？6．羥基蒽醌類化合物因構(gòu)造不同，酸性強弱不同，試問：具有什么樣結(jié)構(gòu)的化合物酸性最強，中等強度，最弱？某一蒽醌類化合物的紅外光譜在1626c-1674c-1兩處各消滅一強吸取峰，此蒽醌化合物應具有以下三種構(gòu)造中的何種構(gòu)造？OOHO OH OH O OHOOHOH O O O〔1〕 〔2〕 〔3〕分別蒽醌類化合物的方法有哪些？各方法的優(yōu)缺點是什么？以下混合成分，用硅膠柱層析，以EtOAc—MeOH—H2O〔95：5：5〕混合液洗脫，各組分被洗脫的先后挨次如何？OH O OGlc Glc O O OH Glc O O OHCH3O

OH COOH CH3O O〔1〕 〔2〕 〔3〕用光譜法區(qū)分以下化合物：O OH O OH OH O OHHOOH O O O〔1〕 〔2〕 〔3〕第五章黃酮類化合物黃酮類化合物的廣義概念及分類依據(jù)是什么？并寫出主要類別的基核構(gòu)造？黃酮類化合物的主要生理活性如何？黃酮類化合物在自然界存在以何種形式為主？黃酮類化合物苷元與糖結(jié)合的主要位置如何？黃酮類化合物的溶解度規(guī)律如何？黃酮類化合物的酸、堿性與構(gòu)造有何關(guān)系？黃酮類化合物有哪些顏色反響？分別用于鑒別哪些構(gòu)造？59．如何用化學反響區(qū)分香豆素和黃酮類、蒽醌類成分？挨次如何？R1 R2OOROOR1OH OHO (2) H HR2 (3) glu Hglu OHglu+rha HPC鑒定黃酮類化合物時，常用的開放系統(tǒng)有哪些？Rf值與構(gòu)造的關(guān)系？用化學方法區(qū)分以下化合物：OHHO OOH

OHHO OOHOHOH O

與 OH O〔1〕 〔2〕OH OHHO OOH

HO OOHOH O 與 OH O〔1〕 〔2〕OH

O 蕓香糖OHHO OOCH3

HO OOCH3OHOH O

OH與 OH O〔1〕 〔2〕OOHOHO OH HO O OHOH O 與 OH O〔1〕 〔2〕從一中草藥的全草中分得一黃色結(jié)晶，依據(jù)元素分析及質(zhì)譜推定分子式為C H 21 20

，測得理化性質(zhì)及光譜數(shù)據(jù)如下，請逐項分析、推論，確定其構(gòu)造。11〔1〕顏色反響HCl—Mg反響：紅色〔2〕UV〔2〕UV光譜λmaxnm試劑 吸收波長分析根據(jù)推論MeOHNaOMeAlCl3256 299sh256 269sh258sh 270374342334426457AlCl/HCl3256303365425NaOAc/HBO3 3260289sh394〔3IR光譜γma〔KBc-1 336〔 ，165〔 〕1615，1520，1489〔 〕〔4〕1H—NMR〔三甲基硅醚衍生物〕〔TMS內(nèi)標〕δppm 6.27〔1H，d，J=2.5Hz〕 ；6.74〔1H，d，J=2.5Hz〕 ；6.84〔1H，d，J=8.5Hz〕 ；7.29〔2H，質(zhì)子信號重疊〕 ；5.21〔雙峰，糖的端基H〕3.4—4.0〔4H，組峰，糖上H〕1.23〔3H，S峰〕〔5〕化合物用酸水解，苷元經(jīng)UV7—OH，水解液經(jīng)PC檢查Rfrha全都，試推出化合物的構(gòu)造。第六章萜類化合物解釋以下名詞含義萜類化合物揮發(fā)油〔精油〕萜類的生源異戊二烯法則。超臨界流體〔SF〕超臨界流體萃取法〔SFE〕形成萜類的真正前體物質(zhì)及各種萜類的前體是什么？環(huán)烯醚萜的構(gòu)造特點及存在形式，主要分為幾種類型？卓酚酮的構(gòu)造特點、主要的理化性質(zhì)和鑒別方法？奧類化合物的構(gòu)造特點、主要的理化性質(zhì)和鑒別方法？典型萜類化合物的構(gòu)造、構(gòu)造類型與生物活性〔用途〕？橙花醇、檸檬醛、薄荷醇、龍腦〔冰片、樟醇、樟腦、斑蟊素、梓醇、梔子苷、龍膽苦苷、青蒿素、鷹爪甲素、穿心蓮內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇、雷公藤甲素、甜菊苷萜烯與HCl、C—N=O的加成反響及用途？如何增加穿心蓮內(nèi)酯的水溶性做成水針劑？寫出反響式。含有羰基萜類與NaHSO3

Girard試劑的反響與用途？寫出用化學方法分別揮發(fā)油中酸、堿以及醛〔酮、醇類成分？揮發(fā)油的化學組成與性質(zhì)？其高沸程餾分中顯藍色，說明含有什么成分？萜烯類成分常用什么色譜法分別？α-β--硅膠薄層色譜分別，用苯-乙醚〔8：1〕開放，比較三者的Rf大小,并說明緣由。13．提取揮發(fā)油的方法及特點？分別揮發(fā)油的方法有哪些？各依據(jù)什么？寫出以化學方法分別樟醇與樟腦的流程。寫出以冷凍法分別薄荷油中與薄荷醇的流程。以下化合物在GC分別中的Rt大??？〔固定相：聚乙二醇，流淌相：氮氣〕OHOHOOHOHO OHa b c d e第七章三萜及其苷〔甙〕類三萜的根本骨架是什么？其生源途徑如何？三萜的主要類型有哪些？哪些？最常見的成苷鍵的位置是什么？解釋名詞：酸性皂苷酯皂苷單糖鏈皂苷和雙糖鏈皂苷溶血指數(shù)次皂苷自水溶液中提取總皂苷時，常用正丁醇或戊醇，為什么？還有哪些方法提取皂苷？皂苷有哪些理化性質(zhì)？皂苷溶血作用的緣由及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應用時應留意什么？可以承受哪些方法水解獲得原始皂苷元？提取皂苷元有哪些方法？皂苷的分別方法常用安排色譜和反相色譜，為什么？Rp-2,Rp-8,Rp-18的含義、用途及親脂性強弱挨次如何？試驗測得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1：400，純甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000，求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。第八章甾體及其苷〔甙〕類自然甾體化合物的共同構(gòu)造特征是什么？自然甾體化合物常見的構(gòu)造類型有哪些？它們各自的構(gòu)造特征是什么？自然甾體化合物常見的顏色反響有哪些？強心苷的定義是什么？有哪些顯著的生理活性？強心苷按苷元構(gòu)造特征分為幾類？各自有何特征？強心苷的糖基有何特別之處？請舉出幾種在其它苷中所沒有的單糖。強心苷元與糖的連接有何特點？按糖的連接方式，可將強心苷分為幾種類型？Kedde反響、Baljet反響、Legal反響、Keller—kiliani反響的試劑組成與用途？如何用UV、IR方法區(qū)分甲、乙型強心苷？10．寫出紫花洋地黃苷A在以下條件下的水解產(chǎn)物：〔1〕0.05N30分鐘〔2〕5%3小時〔3〕紫花苷酶〔3712小時〕OOCH3O OOH OHOHOH

CH3OO OOH

CH3 OHO OOOH甾體皂苷的根本構(gòu)造是什么？可分為幾種類型，各自構(gòu)造有何特征？甾體皂苷的糖基局部與三萜皂苷的糖基局部有何不同？如何用顏色反響區(qū)分甾體皂苷與三萜皂苷？區(qū)分螺甾醇型皂苷與呋甾醇型皂苷？如何用IR區(qū)分甾體皂苷中的C 的構(gòu)型？25以膽甾醇沉淀甾體皂苷時，對膽甾醇的構(gòu)造有何要求？該沉淀反響有何用途？鑒別題A、B、CO OOH O OHO OOO CH3

OHAcO

OHCH3OOglc

H3CO OH

OCH3A B C第九章生物堿解釋以下名詞含義：ODS，IR，UV，CC，TLC，PC，HPLC，CCD，DCCC，HSCC，SephadexG-25,MS，GC-MS，1H-NMR，13C-NMR，2D-NMR、SFE。生物堿的含義？有哪些主要類型的生物堿？比較以下生物堿堿性強弱，并說明緣由。COCHHOCOCHHOHONCH333〔1〕 HCO3

N OOCH3CHOCH3OOCH3NCH3O〔1OOCH3NCH3O CH3NCH3NOHCHCH3NHO H C CH2OH

O C OCH3NHOHO CH C CHCH3NHOHO C

OH C CH2OH〔2〕A B C〔 3 〕NOONOHONNOONOHONHCO3NOCH

HCO3

OCH3

OCH3OCHCHOOC3

3 3OCH3A B C生物堿在植物中有哪些形式存在？以什么形式最主要？寫出以下生物堿基核類別和N原子構(gòu)造特點。NHONCH2

H3CONNH3C COO(CH2)4NH2 NH CONNH3C

NHNH2〔1〕 〔2〕 〔3〕OH HNH CHOH HN

HCH3H3C N COOCH3O C C H O OH

3CH3

N

NCH3〔4〕 〔5〕常見的液態(tài)生物堿有哪些？親水性生物堿有哪些？構(gòu)造有何特點？何謂pH梯度萃??？如將混合生物堿溶于酸水中依次調(diào)pH由低→高分別用CHCl3萃取，所得生物堿的堿度是由〔 〕→〔 〕用吸附層析法分別生物堿最常用的吸附劑是什么？常用的開放劑、顯色劑有哪些？以硅膠TLC鑒別生物堿時應如何抑制拖尾現(xiàn)象？對生物堿及其鹽進展紙層析，應留意些什么？常用的溶劑系統(tǒng)如何？？如何排解這些干擾？常用的試劑有哪些？生物堿及其鹽的溶解度有何規(guī)律？生物堿的酸水提取法有何優(yōu)缺點？怎樣處理酸水液中的水溶性雜質(zhì)？乙醇提取法