44。IiaANaOH(inL)酸堿中和滴定酸堿中和滴定的定義：是指利用已知物質(zhì)的量濃度的酸或堿溶液（稱為標(biāo)準(zhǔn)液）來(lái)測(cè)定未知的堿或酸（稱為待測(cè)液）的物質(zhì)的量濃度的過(guò)程。酸堿中和滴定的原理：H++OH——H2O（用離子方程式表示）。酸堿滴定時(shí)溶液pH值的變化曲線，以NaOH溶液（標(biāo)準(zhǔn)液）滴定HCl溶液（待測(cè)液）為例：PH中和滴定曲線pH=9,5W 20 30 輸JjIlANaOHtmL}滴定過(guò)程中，溶液的pH突變范圍是［4.1，9.5］，如何判斷滴定過(guò)程中酸堿中和反應(yīng)已完成?酸堿指示劑的變色范圍：紅色|紫色1藍(lán)色石蕊顏色1518pH?t無(wú)色1粉紅色1紅色酚5*擷色1110紅色|推色1黃色甲基橙顏色 、||13.14.4pHft中和滴定曲線—1M(8.2<pH<L0h1有瀚5<pH綢/■■■■■■■■■■■■ ~~—~lrbvn'?iraii甲基?3J<pH<4.4}pH-9忐10 20 30NaOH溶液（標(biāo)準(zhǔn)液）滴定HCl溶液（待測(cè)液）為時(shí)，（1） 若選酚歐作指示劑，則溶液顏色由無(wú)色變?yōu)榉奂t色。酚歐變色的pH區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集為［8.2,9.5］，區(qū)間長(zhǎng)度為1.3。酚歐可看作是堿性指示劑。（2） 若選石蕊作指示劑，則溶液顏色由紅色變?yōu)樽仙Ｊ镒兩膒H區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集為［5,8］，區(qū)間長(zhǎng)度為3。（3） 若選甲基橙作指示劑，則溶液顏色購(gòu)色變?yōu)槌壬?。甲基橙變色的pH區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集為［4.1，4.4］，區(qū)間長(zhǎng)度為0.3。甲基橙可看作是酸性指示劑。

5.酸堿指示劑的選擇原則：變色范圍要靈敏，即指示劑變色的pH區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集要窄。所以酸堿滴定時(shí)，一般選甲基橙或酚酞作指示劑，而不選石蕊作指示劑。-------------一指示劑操作 -.酚歐甲基橙強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色溶液由紅色變?yōu)槌壬珡?qiáng)酸滴定強(qiáng)堿溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色溶液由黃色變?yōu)槌壬⒁猓海?） 一般強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿選甲基橙作指示劑，強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸選酚酞作指示劑。（2） 強(qiáng)酸滴定弱堿時(shí)，完全中和后，溶液顯酸性，滴定時(shí)只能選甲基橙作指示劑。強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)，完全中和后，溶液顯堿性，滴定時(shí)只能選酚酞作指示劑。酸堿中和滴定的實(shí)驗(yàn)過(guò)程，以NaOH溶液（標(biāo)準(zhǔn)液）滴定HCl溶液（待測(cè)液）為例:突（1） 查漏：用蒸餾水檢查酸式滴定管和堿式滴定管是否漏液。（2） 潤(rùn)洗：分別用HCl溶液、NaOH溶液潤(rùn)洗酸式滴定管和堿式滴定管。確保溶液的濃度不被剩余在滴定管中的水稀釋而變小。（3） 注液：潤(rùn)洗后，分別向酸式滴定管和堿式滴定管中注入一定量的HCl溶液、NaOH溶液。并調(diào)節(jié)液面至零或零刻度線以下，記下各自的起始讀數(shù)，分別記為F（酸始）、F（堿始）。（4） 取待測(cè)液：用酸式滴定管向錐形瓶中注入一定體積的待測(cè)液（HCl溶液），記錄讀數(shù)為〃酸末），則加入到錐形瓶中的待測(cè)HCl溶液的體積：K（HCl）=〃酸末）一〃酸始）。后向錐形瓶中滴加2-3滴酚歐溶液作指示劑。（5） 滴定：左手控制堿式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，向錐形瓶中滴加NaOH溶液，眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化。剛開始滴定時(shí)，流速可以稍快些，臨近滴定終點(diǎn)時(shí)，滴液要慢，避免過(guò)量。（6） 滴定終點(diǎn)判斷：當(dāng)溶液顏色由無(wú)色變?yōu)榧t色且30秒內(nèi)不褪色時(shí)，停止滴定。記錄讀數(shù)為〃堿末），則滴入的NaOH溶液的體積：K（NaOH）=〃堿末）一F（堿始）。（7） 同一樣品滴定2-3次。（8） 計(jì)算，取平均值:c（NaOH）-F（NaOH）=c（HCl）-F（HCl），c（HCl）=c（NaOH）?F（NaOH）/F（HCl）。酸堿中和滴定需要的實(shí)驗(yàn)儀器：酸堿滴定管、錐形瓶、鐵架臺(tái)測(cè)滴定管夾標(biāo)隹燒杯等。酸堿中和滴定需要的試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑。酸堿滴定管是測(cè)量放出液體體積的定量?jī)x器，規(guī)格有10mL、25mL和50mL，最小刻度為0.1mL，讀數(shù)估讀到0.01mL。滴定管上端標(biāo)有溫度、容積和零刻度，最大刻度在下方。滴定管活塞手柄有紅色、藍(lán)色兩種，一般紅色的用于盛放酸液，藍(lán)色的用于盛放堿液，它們的使用方法完全相同。滴定管上標(biāo)有棕色刻度線，觀察背景是白底藍(lán)線，由于光在空氣、水中折射率不同，藍(lán)線在液面下變粗，藍(lán)線的粗細(xì)交界點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的刻度即是準(zhǔn)確讀數(shù)。

例1.（酸堿中和滴定的理論探究）l.NaOH溶液（標(biāo)準(zhǔn)液）滴定HCl溶液（待測(cè)液）時(shí)，若選酚歐作指示劑，由于酚歐變色的pH區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集為［8.2,9.5］，故達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯堿性，不是中性。若選甲基橙作指示劑，由于甲基橙變色的pH區(qū)間與滴定過(guò)程中溶液pH突變區(qū)間的交集為［4.1，4.4］，故達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顯酸性，不是中性。既然選擇這兩種指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液現(xiàn)用20mL0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定20mLHCl待測(cè)液（濃度也為0.1000mol/L），完成下表:（已知：20滴溶液的體積為1mL；實(shí)驗(yàn)誤差允許范圍是士2%）NaOH溶液體積滴定終點(diǎn)時(shí)溶液pH值HCl待測(cè)液的濃度誤差理論上需加入的NaOH溶液20mL70.1000mol/L//多加一滴NaOH溶液20.05mL10.10.10025mol/L0.25%少加一滴NaOH溶液19.95mL3.90.9975mol/L-0.25%從上面的計(jì)算結(jié)果可知:（1） 多加一滴或少加一滴NaOH溶液，盡管最終的溶液不為中性，但測(cè)出的酸的濃度的誤差為±0.25%，小于實(shí)驗(yàn)允許的誤差范圍士2%，所以酸堿中和滴定不必強(qiáng)求最終溶液顯中性。（2） 本例中，當(dāng)選酚歐作指示劑時(shí)，溶液顏色由無(wú)色變紅色，實(shí)則是多加了一滴NaOH溶液，溶液最終顯堿性。若選甲基橙作指示劑，溶液顏色由紅色變橙色，實(shí)則是少加了一滴NaOH溶液，溶液最終顯酸性。（3） 臨近滴定終點(diǎn)時(shí)，多加一滴或少加一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液的pH值變化會(huì)很大，所以不要小看一滴溶液的魔力，它能教會(huì)你“量變引起質(zhì)變”的真諦。例2.（酸堿中和滴定的誤差分析）測(cè)定未知濃度溶液的濃度，分析下列情況造成的測(cè)定影響，填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”。（1）滴定前，用蒸餾水洗滌滴定管后，未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗：。偏高（2）滴定前，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖端有氣泡，滴定后氣泡消失：。偏高（3）滴定前，用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶：。偏高（4）取待測(cè)液時(shí)，滴定管用蒸餾水洗滌后，未用待測(cè)液潤(rùn)洗：。偏低（5）錐形瓶用蒸餾水洗滌后，誤用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗：。偏低（6）讀取標(biāo)準(zhǔn)液的刻度時(shí)，滴定前平視，滴定后俯視：。偏低（7）滴定過(guò)程中，錐形瓶振蕩太劇烈，有少量溶液濺出：。偏低（8）滴定后，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管尖端掛有液滴未滴入錐形瓶中：。偏高（9）滴定管水洗后，直接用來(lái)量取待測(cè)溶液：。偏低（10）滴定過(guò)程中向錐形瓶?jī)?nèi)加少量蒸餾水：。無(wú)影響（11）滴定過(guò)程中，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管漏液：。偏高（12）錐形瓶使用前未干燥：。無(wú)影響

（13）指示劑顏色改變不足半分鐘即停止滴加標(biāo)準(zhǔn)液：。偏低（14）過(guò)晚估計(jì)滴定終點(diǎn)：。偏高（15）一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液附在錐形瓶壁上未洗下：。偏高例3.（強(qiáng)堿弱酸或強(qiáng)酸弱堿的滴定）已知：將10mL0.1mol/LNa2CO3溶液用0.1mol/L鹽酸滴定時(shí)，若用酚歐溶液作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸10mL；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸20mL。現(xiàn)有一份白色粉末，可能含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的一種或兩種?，F(xiàn)取一定量的該粉末配成適當(dāng)濃度的稀溶液并分成兩等份，分別用0.1mol/L鹽酸滴定。一份用酚歐溶液作指示劑，消耗鹽酸amL；另一份用甲基橙作指示劑，消耗鹽酸bmL。下列說(shuō)法正確的是（A）若a=0，則固體中只含有NaHCO3若a=b，則固體中只含有NaOH若2a>b>a，則固體中含有NaOH、Na2CO3若2a<b，則固體中含有Na2CO3、NaHCO3①②③④ B.只有③④ C.只有①② D.只有①③④解：將10mL0.1mol-L-1Na2CO3溶液用0.1molL1鹽酸滴定時(shí)，若用酚歐作指示劑，終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸10mL；若用甲基橙作指示劑，終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸20mL，說(shuō)明鹽酸滴定碳酸鈉溶液，用甲基橙作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)完全生成二氧化碳，用酚歐作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)生成碳酸氫鈉。用酚歐作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，NaOH與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈉和水、Na2CO3與鹽酸反應(yīng)生成碳酸氫鈉；NaHCO3與鹽酸沒反應(yīng)；用甲基橙作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，NaOH與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈉和水、Na2CO3與鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳、NaHCO3與鹽酸反應(yīng)生成二氧化碳；若a=0，則固體中只含NaHCO3，故①正確；若a=b，則固體中只含NaOH，故②正確；若2a>b>a，則固體中含有NaOH、Na2CO3，故③正確；④若2a<b，則固體中含有Na2CO3、NaHCO3，故④正確；選A。變式訓(xùn)練：有一支25mL的酸式滴定管，其中盛有溶液的液面恰好在10mL刻度處，若將管內(nèi)溶液全部流下排出，用量筒承接，所得溶液的體積為（C）10mLB.15mL C.大于15mL D.不能確定（多選）用某儀器量一液體體積時(shí)，平視時(shí)讀數(shù)為〃mL，仰視時(shí)讀數(shù)為xmL，俯視時(shí)讀數(shù)為ymL，若x>n>y，則所用的儀器可能是（BC）量筒 B.酸式滴定管 C.堿式滴定管 D.容量瓶下圖是溫度計(jì)、量筒、滴定管的一部分，下述讀數(shù)（虛線刻度）及說(shuō)法正確的是（B）①②③①②③①是量筒，讀數(shù)為2.5mLC.①是量筒，讀數(shù)為2.5mLC.③是滴定管，讀數(shù)為3.5mL②是量筒，讀數(shù)為2.5mLD.②是溫度計(jì)，讀數(shù)為2.5口第三組學(xué)生進(jìn)行了兩次滴定，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的數(shù)據(jù)如下表，其中第2次滴定后滴定管的讀數(shù)如右圖所示，將這一讀數(shù)填入表中。次數(shù)滴定前(mL)滴定后(mL)10.4020.102020,1021該組學(xué)生所測(cè)得的燒堿樣品中NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為，【答案】51.20.00 0.995.用0.1032mol/L的鹽酸溶液滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液，重復(fù)三次的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示:實(shí)驗(yàn)序號(hào)消耗0.1032mol/L的鹽酸溶液的體積/mL待測(cè)氫氧化鈉溶液的體積/mL128.8425.00227.8325.00327.8525.00則待測(cè)氫氧化鈉的物質(zhì)的量濃度是 mol/L。在上述滴定過(guò)程中，若滴定前滴定管下端尖嘴中有氣泡，滴定后氣泡消失，則測(cè)定結(jié)果將(填“偏高”、“偏低”或“不影響”)。解：0.1149，偏高常溫下，鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定的滴定曲線如下圖，下列敘述不正確的是(B)滴定過(guò)程的任何時(shí)刻都存在：[H+]+[Na+]=[OH-]+[Cl-]曲線b是用氫氧化鈉溶液滴定鹽酸溶液的滴定曲線氫氧化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol/L滴定時(shí)可選甲基橙或酚歐作指示劑解：A、鹽酸與氫氧化鈉溶液相互滴定，溶液中存在的離子有H+、Na+、OH-、Cl-，根據(jù)電荷守恒，任何時(shí)刻都存在：[H+]+[Na+]=[OH-]+[Cl-]，A正確；B、曲線b的pH是由大到小，說(shuō)明是鹽酸溶液滴定氫氧化鈉溶液的曲線，B錯(cuò)誤；C、由曲線可知?dú)溲趸c溶液的pH=13，所以氫氧化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1molL-1，C正確；答案選B。在100mL某一元弱酸(HA)的溶液中，以0.50mol/L氫氧化鈉溶液滴定后得滴定曲線如圖所示，下列敘述正確的是(C)OJpmol/LNaCJ]A.該弱酸在滴定前的濃度是0.15mol/L該弱酸稀釋10倍后pH為4滴定過(guò)程為求滴定終點(diǎn)，最合適的指示劑是酚歐滴定終點(diǎn)時(shí)，c(A-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)解：A.在100mL某一元弱酸(HA)的溶液中，用0.50mol/L氫氧化鈉溶液滴定，恰好完全反應(yīng)消耗氫氧化鈉溶液20.00mL，該弱酸在滴定前的濃度是0.1mol/L，錯(cuò)誤；B.0.1mol/L該弱酸的pH=3,稀釋10倍后pH小于4,B錯(cuò)誤；C.完全反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，最合適的指示劑是酚歐，正確；D.滴定終點(diǎn)時(shí)，c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)，錯(cuò)誤。下列有關(guān)中和滴定的部分操作順序正確的是(B)①標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管②往滴定管中注入標(biāo)準(zhǔn)溶液③檢查滴定管是否漏水④滴定洗滌滴定管⑥調(diào)整滴定管中液面在“0”或“0”以下刻度⑦記數(shù)A.⑤①②③④⑥⑦ B.③⑤①②⑥⑦④③⑤②⑦①⑥④ D.②⑥⑦①③⑤④用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液時(shí)，若測(cè)定結(jié)果偏高，則產(chǎn)生誤差的原因可能是(C)滴定時(shí)，裝NaOH溶液的錐形瓶未用NaOH溶液潤(rùn)洗酸式滴定管用蒸餾水洗后，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗滴定前，酸式滴定管尖嘴處有氣泡，而在滴定后氣泡消失滴定前以仰視的姿勢(shì)讀取了酸式滴定管的讀數(shù)，滴定后讀數(shù)正確常溫下，將pH=3的某酸與pH=11的NaOH溶液等體積混合，混合后溶液的pH滿足(D)A.pH=7 B.pHN7 C.pH>7 D.pHW7實(shí)驗(yàn)室用100mL0.10mol/L鹽酸去滴定100mL0.10mol/LNaOH溶液，如果允許滴定誤差為±0.1%，則滴定終點(diǎn)時(shí)溶液的pH值范圍是(C)A.5?8 B.3.3?10.7 C.4.3?9.7 D.4.4?10已知c(NH4Cl)<0.1mol/L時(shí)溶液pH>5.1，現(xiàn)在用0.1mol/LHCl滴定10mL0.05mol/L的氨水，用甲基橙作指示劑，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)所用HCl的量應(yīng)是(D)A.10mL B.5mL C.小于5mL D.大于5mL解：已知c(NH4Cl)<0.1mol-L-1時(shí)溶液pH>5.1，現(xiàn)在用0.1mol-L-1HCl滴定10mL0.05mol-L-1的氨水，當(dāng)酸堿恰好反應(yīng)時(shí)，要消耗5mL0.1mol-L-1鹽酸，c(NH4Cl)<0.1mol-L-1，溶液的pH>5.1。用甲基橙作指示劑，由于甲基橙的變色范圍是3.1?4.4，故當(dāng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)所用HCl的量應(yīng)是大于5mL，故選D。實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1?4.4；石蕊：5.0?8.0；酚歐：8.2?10.0用0.10mol/LNaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述中正確的是(D)溶液呈中性，可選用甲基橙或酚歐作指示劑溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚歐作指示劑溶液呈堿性，只能選用酚歐作指示劑取等體積、等濃度的兩份NaOH溶液，把其中一份A放在空氣中一段時(shí)間，另一份B密封保存；用已知濃度的硫酸溶液中和上述兩份溶液，若所消耗的硫酸溶液體積分別為VA和VB，則下列說(shuō)法正確的是（D）A.若用甲基橙作指示劑，VA＞VB B.若用甲基橙作指示劑，VA＜VBC.若用酚酞作指示劑，VA＞VB D.若用酚酞作指示劑，VA＜VB有甲、乙、丙三瓶等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液，若將甲蒸發(fā)掉一半水，在乙中通入少量CO2,丙不變，然后滴加指示劑酚酞試液后，用同濃度的h2so4溶液滴定至完全反應(yīng)后，則所需H2SO4溶液的體積（A）A.甲=丙＞乙 B.丙＞乙＞甲 C.乙＞丙＞甲 D.甲=乙=丙有①、②、③三瓶體積相等、濃度都是1mol-L-1的HCl溶液，將①加熱蒸發(fā)，使溶液體積減少一半，在②中加入少量CH3COONa固體，加入后溶液仍呈強(qiáng)酸性，③不作改變。然后以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，可觀察到所消耗的NaOH溶液體積是（B）A.①二③〉② B.③迤＞① C.③2＞① D.①瑚=③雙指示法可用來(lái)測(cè)定由NaOH、Na2CO3、NaHCO3中的一種或兩種物質(zhì)組成的混和物的含量。具體做法是：向待測(cè)液中加入酚酞，用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定，當(dāng)紅色褪去，此時(shí)NaOH被完全中和，且Na2CO3轉(zhuǎn)化為NaHCO3，消耗鹽酸V1mL，然后者加甲基橙指示劑，用同一種鹽酸繼續(xù)滴定，當(dāng)黃色變?yōu)槌壬珪r(shí)，被轉(zhuǎn)化為NaCl，消耗鹽酸V2mL。（1）判斷物質(zhì)的組!■成，請(qǐng)用Na2CO3、NaHCO.、NaOH填空：V的變化V#0，V2=0V,=0，V#0V,>V2>0V2>V,>0試樣的成分（2）若鹽酸的濃度為0.5mol/L，含惰性雜質(zhì)的混合物的質(zhì)量為1.25g，V1=30mL，V2=5mL，則各組分的百分含量是多少？解：（1）V的變化V#