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實(shí)用文檔《無學(xué)化學(xué)》復(fù)習(xí)題答案一、是非題:請?jiān)诟黝}括號中,用“√”、“×”分別表示題文中敘述是否正確。(√)1.電子云是描述核外某空間電子出現(xiàn)的幾率密度的概念。(√)2.同種原子之間的化學(xué)鍵的鍵長越短,其鍵能越大,化學(xué)鍵也越穩(wěn)定。(√)3.系統(tǒng)經(jīng)歷一個(gè)循環(huán),無論多少步驟,只要回到初始狀態(tài),其熱力學(xué)能和焓的變化量均為零。(√)4.AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小。(×)5.原子軌道的形狀由量子數(shù)m決定,軌道的空間伸展方向由l決定。二、選擇題(1)某元素原子基態(tài)的電子構(gòu)型為1s22s22p63s23p5,它在周期表中的位置是:aa.p區(qū)ⅦA族b.s區(qū)ⅡA族c.ds區(qū)ⅡB族d.p區(qū)Ⅵ族(2)下列物質(zhì)中,哪個(gè)是非極性分子:ba.H2Ob.CO2c.HCld.NH3(3)極性共價(jià)化合物的實(shí)例是:ba.KClb.HClc.CCl4d.BF3(4)下列物質(zhì)凝固時(shí)可以形成原子晶體的是:ca.O2b.Pt,c.SiO2d.KCl(5)在298K,100kPa下,反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(1)ΔrHmΘ=-572kJ·mol-1則H2O(l)的ΔfHmΘ為:da.572kJ·mol-1b.-572kJ·mol-1c.286kJ·mol-1d.-286kJ·mol-1(6)定溫定壓下,已知反應(yīng)B=A的反應(yīng)熱為ΔrHm1Θ,反應(yīng)B=C的反應(yīng)熱為ΔrHm2Θ,則反應(yīng)A=C的反應(yīng)熱ΔrHm3Θ為:da.ΔrHm1Θ+ΔrHm2Θb.ΔrHm1Θ-ΔrHm2Θc.ΔrHm1Θ+2ΔrHm2Θd.ΔrHm2Θ-ΔrHm1Θ(7)已知HF(g)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱ΔfHmΘ=-565kJ·mol-1,則反應(yīng)H2(g)+F2(g)=2HF(g)的ΔrHmΘ為:da.565kJ·mol-1b.-565kJ·mol-1c.1130kJ·mol-1d.-1130kJ·mol-1(8)在氨水溶液中加入固體NH4Cl后,氨水的離解度:da.沒變化b.微有上升c.劇烈上升d.下降(9)N的氫化物(NH3)的熔點(diǎn)都比它同族中其他氫化物的熔點(diǎn)高得多,這主要由于NH3:ca.分子量最小b.取向力最c.存在氫鍵d.誘導(dǎo)力強(qiáng)(10)在一定條件下,一可逆反應(yīng)其正反應(yīng)的平衡常數(shù)與逆反應(yīng)的平衡常數(shù)關(guān)系是:ca.它們總是相等b.它們的和等于1c.它們的積等于1d.它們沒有關(guān)系(11)下列反應(yīng)及其平衡常數(shù)H2(g)+S(s)=H2S(g)K1Θ;K2Θ,則反應(yīng)的平衡常數(shù)KΘ是:da.K1Θ+K2Θb.K1Θ-K2Θc.K1Θ×K2Θ.d.K1Θ÷K2Θ(12)在298K時(shí)石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfHmΘ為:ca.大于零b.小于零c.等于零d.無法確定(13)不合理的一套量子數(shù)(n,l,m,ms)是:ba.4,0,0,b.4,0,-1,c.4,3,+3,d.4,2,0,(14)向HAc溶液中,加入少許固體物質(zhì),使HAc離解度減小的是:ba.NaClb.NaAcc.FeCl3d.KCN(15)溶于水后,分子間產(chǎn)生的作用力有:da.取向力和色散力b.取向力和誘導(dǎo)力c.誘導(dǎo)力和色散力d.取向力、色散力、誘導(dǎo)力及氫鍵(16)25℃時(shí),Mg(OH)2的KspΘ為×10-11,在·L-1的NaOH溶液中的溶解度為:ca.×10-9mol·L-1b.×10-9mol·L-1c.×10-7mol·L-1d.×10-5mol·L-1(17)已知EΘ(Fe3+/Fe2+)=,EΘ(Cu2+/Cu)=,則反應(yīng)2Fe3+(1mol·L-1)+Cu=2Fe2+(1mol·L-1)+Cu2+(1mol·L-1)可以:ba.呈平衡狀態(tài)b.自發(fā)正向進(jìn)行c.自發(fā)逆向進(jìn)行d.前三者都錯(cuò)(18)已知Fe3++e=Fe2+,EΘ=,測定一個(gè)Fe3+/Fe2+電極電勢E=V,則溶液中必定是:da.c(Fe3+)<1b.c(Fe2+)<1c.c(Fe2+)/c(Fe3+)<1d.c(Fe3+)/c(Fe2+)<1(19)角量子數(shù)l描述核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的:ca.電子能量高低;b.電子自旋方向;c電子云形狀;d電子云的空間伸展方向;(20)以下各組物質(zhì)可做緩沖對的是:aa.HCOOH—HCOONab.HCl一NaClc.HAc—H2SO4d.NaOH—NH3·H2O三、填空題1.寫出具有下列指定量子數(shù)的原子軌道符號:
A.n=4,l=1____4p________B.n=5,l=2______5d______寫出下列原子在基態(tài)時(shí)的電子排布(1).Mn:1s22s22p63s23p63d54s2;(2).Fe___1s22s22p63s23p63d64s2;3.等性sp2、sp3雜化軌道的夾角分別為4.在定溫定壓下已知反應(yīng)A=3B的反應(yīng)熱為ΔrHm1Θ,反應(yīng)3A=C的反應(yīng)熱為ΔrHm2Θ,則反應(yīng)9B=C的反應(yīng)熱ΔrHm3Θ為(ΔrHm2Θ-3ΔrHm1Θ)。5.CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的平衡常數(shù)表達(dá)式為(KΘ=1/PCO2)。6.25℃時(shí)Ag2CrO4的溶解度為(×10-4)。(KspΘ(Ag2CrO4)=×10-10)。7.已知:Zn2++2e-ZnEΘ(Zn2+/Zn)=8V,那么Zn2++e-ZnEΘ(Zn2+/Zn)=8V)由此可知,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢EΘ由(物質(zhì)的電勢)決定,與電極反應(yīng)中(計(jì)量系數(shù))無關(guān)。8.某元素電子構(gòu)型為[Ar]3d54s2,此元素位于(4)周期,(7)族。9.命名下列配合物:a.[Ni(en)2]Cl2(二氯化二-乙二胺合鎳(II))b.Na3[AlF6](六氟合氯酸鈉)五、簡答題1、用四個(gè)量子數(shù)描述基態(tài)C原子外層p軌道上2個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)2.BF3分子構(gòu)型是平面三角形,而NF3分子構(gòu)型是三角錐形,試用雜化軌道理論解釋.3.CH4、H2O、NH3中心原子雜化態(tài)皆是sp3,其鍵角大小是否相同為什么其空間構(gòu)型各為何2、化學(xué)Ag++Fe2+=Fe3++Ag在原電池中發(fā)生,試寫出原電池符號和電極反應(yīng)。六、計(jì)算題1.對于A(s)+B2+(aq)=A2+(aq)+B(s)反應(yīng),已知A2+的初始濃度為零,B2+的初始濃度為mol·L-1,平衡時(shí)B2+的濃度為mol·L-1,計(jì)算上述反應(yīng)25℃時(shí)的KΘ。解:=22.濃度均為·L-1的Cl—和CrO42-的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,何種離子先沉淀當(dāng)?shù)诙N離子沉淀時(shí)先沉淀離子的濃度是多少(KspΘ(AgCl)=2×10-10,KspΘ(Ag2CrO4)=1×10-12)解:AgCl先沉淀[Cl-]=2×10-53.=1\*GB3①.Cu(NH3)42+/Cu在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的濃度可由[Cu(NH3)4]2+的解離求算:[Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,[Cu(NH3)42+]=[NH3]=mol·L-1,E[Cu(NH3)42+/Cu]的電極電勢可以根據(jù)能斯特方程式求出:E?[Cu(NH3)42+/Cu]=E?(Cu2+/Cu)+lg[Cu2+]E?[Cu(NH3)42+/Cu]=E?(Cu2+/Cu)+lgK不穩(wěn)?[Cu(NH3)4]2+E?[Cu(NH3)42+/Cu]=+=2\*GB3②.在mol·L-1的NH3水溶液中,OH-離子濃度可以根據(jù)弱電解質(zhì)電離平衡求出: NH3+H2ONH4++OH-c/Kb?≥500(1分)O2/OH-在mol·L-1的NH3水溶液中的電極電勢也可以根據(jù)能斯特方程式求出:O2+2H2O+4e-4OH-=3\*GB3③.比較=1\*GB3①和=2\*GB3②的結(jié)果發(fā)現(xiàn),E(O2/OH-)=,比E?[Cu(NH3)42+/Cu]=要大,說明在mol·L-1NH3水中,分壓為100kPa的氧氣能夠氧化金屬銅Cu。所以在通氧的條件下Cu能溶于mol·L-1NH3水中。第二章熱化學(xué)填空題:1、熱是能量傳遞的一種形式,系統(tǒng)吸熱,Q>0;系統(tǒng)放熱,Q<0;定壓下氣體所做的體積功W=-pex(V2-V1);氣體膨脹時(shí),體積功W<0。若NaOH溶液與HCl溶液正好中和時(shí),系統(tǒng)的焓變r(jià)HΘ=akJ·mol-1,則其熱力學(xué)能的變化rUΘ=akJ·mol-1。這是一個(gè)均(單)相反應(yīng)。2、反應(yīng)進(jìn)度ζ的單位是mol;反應(yīng)計(jì)量式中反應(yīng)物B的計(jì)量數(shù)υB<0。生成物的υB>0。3、由石墨制取金剛石的焓變r(jià)HmΘ>0,燃燒相同質(zhì)量的石墨和金剛石,石墨燃燒放出的熱量更多。4、己知298K時(shí)下列熱化學(xué)方程式:①2NH3(g)→N2(g)+3H2(g)rHmΘ=kJ·mol-1②H2(g)+1/2O2(g)→H2O(g)rHmΘ=kJ·mol-1③4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)rHmΘ=kJ·mol-1試確定fHmΘ(NH3,g,298K)=kJ·mol-1;fHmΘ(H2O,g,298K)=kJ·mol-1;fHmΘ(NO,g,298K)=kJ·mol-1。由NH3(g)生產(chǎn)(g)則放出熱量為*103kJ。5、已知反應(yīng)HCN(aq)+OH-(aq)→CN-(aq)+H2O(l)的rHmΘ=·mol-1;反應(yīng)H+(aq)+OH-(aq)→H2O(1)的rHmΘ=·mol-1。fHmΘ(OH-,aq)=·mol-1,fHmΘ(H2O,l)=·mol-1,則fHmΘ(H+,aq)=0kJ·mol-1;HCN(aq)在水中的解離反應(yīng)方程式為HCN(aq)→H+(aq)+CN-(aq),該反應(yīng)的rHmΘ=kJ·mol-1。選擇題1、下列物理量中,屬于狀態(tài)函數(shù)的是………(A)(A)H(B)Q(C)H(D)U2、按化學(xué)熱力學(xué)中的規(guī)定,下列物質(zhì)中標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零的是………(B)(A)Na(l)(B)P4(白磷,s)(C)O3(g)(D)I2(g)3、298K時(shí)反應(yīng)C(s)十CO2(g)→2CO(g)的rHmΘ=akJ·mol-1,則在定溫定壓下,該反應(yīng)的rHmΘ等于…………(C)(A)akJ·mol-1(B)a+kJ·mol-1(C)kJ·mol-1(D)-akJ·mol-14、下列反應(yīng)中,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變等于產(chǎn)物的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的是…(D)(A)CaO(s)+CO2(g)→CaCO3(s)(B)1/2H2(g)+1/2Br2(g)→HBr(g)(C)6Li(s)+N2(g)→2Li3N(s)(D)K(s)十O2(g)→KO2(s)5、下列敘述中錯(cuò)誤的是………(C)(A)所有物質(zhì)的燃燒焓cHmΘ<0(B)cHmΘ(H2,g,T)=fHmΘ(H2O,l,T)(C)所有單質(zhì)的生成焓fHmΘ=0(D)通常同類型化合物的fHmΘ越小,該化合物越不易分解為單質(zhì)6、在定壓下某氣體膨脹吸收了的熱,如果其熱力學(xué)能增加了,則該系統(tǒng)做功為…………………(D)(A)(B)kJ(C)kJ(D)kJ7、已知298K下fHmΘ(CH3OH,l)=kJ·mol-1,fHmΘ(CH3OH,g)=kJ·mol-1,則在同一溫度下甲醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾氣化焓vapHmΘ(CH3OH)=…(B)(A)kJ·mol-1(B)kJ·mol-1(C)kJ·mol-1(D)kJ·mol-1計(jì)算題1、25℃下,0.6410g純固體萘(C10H8,Mr=在含有足量氧氣的恒定體積量熱計(jì)中燃燒,生成CO2(g)和H2O(1)。測定在此過程中系統(tǒng)放出了的熱。寫出萘燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式,計(jì)算cUmΘ(C10H8,s,298K)和cHmΘ(C10H8,s,298K)。解:-5157kJ·mol-1-5162kJ·mol-12、Apollo登月火箭用聯(lián)氨(N2H4(1))作燃料,以N2O4(g)作氧化劑,燃燒后產(chǎn)生N2(g)和H2O(g)。寫出配平的化學(xué)反應(yīng)方程式,并由298K時(shí)的fHmΘ(B,相態(tài))計(jì)算燃燒1.00kg聯(lián)氨(Mr(N2H4)=所放出的熱量和所需要的,的N2O4的體積。解:*104kJ·mol-1,384.0L第三章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)填空題:1、在氨合成的催化反應(yīng)中,某溫度下該反應(yīng)的反應(yīng)速率測量結(jié)果為:c(NH3)/t=×10-4mol·L-1·s-1;如果以-c(N2)/t表示反應(yīng)速率,其值為*10-4mol·L-1·s-1;若以-c(H2)/t表示,則為*10-4mol·L-1·s-1。2、反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(1)在-10℃下的反應(yīng)速率實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:濃度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·L-1·min-1)NOCl2123推斷NO的反應(yīng)級數(shù)為2,C12的反應(yīng)級數(shù)為1;-10℃下,該反應(yīng)的速率系數(shù)k=180L2·mol-2·min-1。3、對于元反應(yīng),某物種的反應(yīng)級數(shù)一定等于該物種在反應(yīng)方程式中的系數(shù)。通常,反應(yīng)速率系數(shù)隨溫度升高而增大,k與物種濃度無關(guān),k的單位取決于反應(yīng)級數(shù)。若某反應(yīng)的速率系數(shù)的單位是s-1,則該反應(yīng)為1級反應(yīng)。4、反應(yīng)A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程為r=kc(A)·c(B)。該反應(yīng)為2級反應(yīng),k的單位是mol-1·L·s-1。當(dāng)只有B的濃度增加2倍時(shí),反應(yīng)速率將增大3倍;當(dāng)反應(yīng)容器的體積增大到原來的3倍時(shí),反應(yīng)速率將降低9倍。5、某一級反應(yīng)的半衰期T1/2=,則該反應(yīng)的速率系數(shù)k=*10-5s-1;若此反應(yīng)中物種A的濃度降低至初始濃度的25%,則所需時(shí)間為*104s。6、催化劑能加快反應(yīng)速率的主要原因是降低了反應(yīng)活化能,使活化分子分?jǐn)?shù)增大。7、如果某反應(yīng)的速率方程為:r=kc(A)[c(B)]3/2,則該反應(yīng)一定不是元反應(yīng)。在復(fù)合反應(yīng)中,中間產(chǎn)物的能量比相關(guān)元反應(yīng)中活化絡(luò)合物的能量低。選擇題:1、某反應(yīng)的速率方程為r=k[c(A)]x[c(B)]y。當(dāng)僅c(A)減少50%時(shí),r降低至原來的1/4;當(dāng)僅c(B)增大到2倍時(shí),r增加到倍;則x,y分別為……………(C)(A)x=,y=1(B)x=2,y=(C)x=2,y=(D)x=2,y=2、下列敘述中正確的是………(B)(A)在復(fù)合反應(yīng)中,反應(yīng)級數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)必定相等(B)通常,反應(yīng)活化能越小,反應(yīng)速率系數(shù)越大,反應(yīng)越快(C)加入催化劑,使Ea(正)和Ea(逆)減小相同倍數(shù)(D)反應(yīng)溫度升高,活化分子分?jǐn)?shù)降低,反應(yīng)加快3、增大反應(yīng)物濃度,使反應(yīng)加快的原因是…………………(D)(A)分子總數(shù)增大(B)活化分子分?jǐn)?shù)增大(C)反應(yīng)級數(shù)增大(D)單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)增加4、升高同樣溫度,一般化學(xué)反應(yīng)速率增大倍數(shù)較多的是…(C)(A)吸熱反應(yīng)(B)放熱反應(yīng)(C)Ea較大的反應(yīng)(D)Ea較小的反應(yīng)5、生物化學(xué)家常定義Q10=k(37℃)/k(27℃);當(dāng)Q10=時(shí),相應(yīng)反應(yīng)的活化能Ea=……………(A)(A)71kJ·mol-1(B)31kJ·mol-1(C)kJ·mol-1(D)85kJ·mol-1計(jì)算題:已知反應(yīng)的活化能Ea=271kJ·mol-1,k0=×1015s-1。該反應(yīng)為幾級反應(yīng)計(jì)算250℃下反應(yīng)速率系數(shù)kl,再根據(jù)k1計(jì)算350℃下的反應(yīng)速率系數(shù)k2。解:反應(yīng)級數(shù)為1,k1=*10-13s-1,k2=*10-8s-1第四章熵和Gibbs函數(shù)填空題:1、可逆反應(yīng)Cl2(g)+3F2(g)?2ClF3(g)的rHmΘ(298K)=·mol-1,為提高F2(g)的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采用高壓低溫的反應(yīng)條件;當(dāng)定溫定容、系統(tǒng)組成一定時(shí),加入He(g),α(F2)將不變。.2、已知反應(yīng)CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)的KΘ(523K)=×10-3,KΘ(548K)=×10-4,則該反應(yīng)是放熱反應(yīng)。當(dāng)平衡后將系統(tǒng)容積壓縮增大壓力時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);加入催化劑后平衡將不移動(dòng)。3、對于吸熱可逆反應(yīng)來說,溫度升高時(shí),其反應(yīng)速率系數(shù)k正將增大,k逆將增大,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ將增大,該反應(yīng)的rGmΘ將變小。4、在密閉容器中加熱分解足量的NaHCO3(s),使其在較高溫度下分解為Na2CO3(s),H2O(g)和CO2(g)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后,系統(tǒng)中共有(3)個(gè)相;若將系統(tǒng)中的Na2CO3(s)除去一部分,但仍保持分解平衡時(shí)的溫度和壓力,平衡將(不移動(dòng));若將系統(tǒng)中的NaHCO3(s)全部除去,其他條件不變時(shí),系統(tǒng)處于(非平衡)狀態(tài)。5、反應(yīng)N2(g)+O2(g)→2NO(g)是一個(gè)熵增加的反應(yīng),在298K下,N2(g),O2(g),NO(g)三者的標(biāo)準(zhǔn)摩爾嫡SmΘ由小到大的順序?yàn)镹2<O2<NO。6、在相同溫度下,如果反應(yīng)A的rGm1Θ<0,反應(yīng)B的rGm2Θ<0,并且│rGm1Θ│=│rGm2Θ│,則K1Θ和K2Θ的關(guān)系為K1Θ=(K2Θ)1/2。7、已知在一定溫度下下列反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):①4HCl(g)+O2(g)?2Cl2(g)+2H2O(g)K1Θ②2HCl(g)+1/2O2(g)?Cl2(g)+H2O(g)K2Θ③1/2Cl2(g)+1/2H2O(g)?HCl(g)+1/4O2(g)K3Θ則K1Θ,K2Θ,K3Θ之間的關(guān)系是K1Θ=(K2Θ)2=(K3Θ)-4。如果在某密閉容器中加入HCl(g)和(g),分別按上述三個(gè)反應(yīng)方程式計(jì)算平衡組成,最終計(jì)算結(jié)果將完全相同。若在相同溫度下,同一容器中由HCl(g),(g),(g)和H2O(g)混合,平衡組成與前一種情況相比將不改變。8、已知298K下,fGmΘ(I2,g)=·mol-1,fGmΘ(H2O,l)=·mol-1,fGmΘ(H2O,g)=·mol-1。推算298K下碘的飽和蒸氣壓=*10-2kPa,水的飽和蒸氣壓=kPa。確定碘升華時(shí),rHmΘ>0,rSmΘ>0。選擇題:1、在一定溫度下,將N2O4(g)放入一密閉容器中,當(dāng)反應(yīng)N2O4(g)?2NO2(g)達(dá)到平衡時(shí),容器內(nèi)有NO2,氣體總壓為,則該反應(yīng)的KΘ為………………(A)(A)(B)(C)(D)2、已知下列反應(yīng)及其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù):C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)K1ΘCO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)K2ΘC(s)+2H2O(g)?CO2(g)+2H2(g)K3ΘC(s)+CO2(g)?2CO(g)K4Θ試確定下列關(guān)系式中錯(cuò)誤的是…………(D)(A)K3Θ=K1ΘK2Θ(B)K4Θ=K1Θ/K2Θ(C)K1Θ=K3Θ/K2Θ(D)K2Θ=K3Θ/K4Θ3、在21.8℃時(shí),反應(yīng)NH4HS(s)?NH3(g)+H2S(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=,平衡混合氣體的總壓是………(C)(A)kPa(B)26kPa(C)53kPa(D)4、在某容器中,反應(yīng)Sn(s)+2Cl2(g)?SnCl4(g)的rHmΘ<0,反應(yīng)達(dá)到平衡后,為提高SnCl4(g)的生成量,應(yīng)采取下列措施中的……………(B)(A)升高溫度(B)壓縮減小體積(C)增加Sn(s)的量(D)通入氮?dú)?、反應(yīng)MnO2(s)+4H+(aq)+2Cl-(aq)?Mn2+(aq)+Cl2(g)+2H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式為……………………(B)(A)(B)(C)(D)6、某可逆反應(yīng)的rHmΘ<0,當(dāng)溫度升高時(shí),下列敘述中正確的是…………(D)(A)正反應(yīng)速率系數(shù)增大,逆反應(yīng)速率系數(shù)減小,KΘ增大(B)逆反應(yīng)速率系數(shù)增大,正反應(yīng)速率系數(shù)減小,KΘ減小(C)正反應(yīng)速率系數(shù)減小,逆反應(yīng)速率系數(shù)增大,KΘ增大(D)正反應(yīng)速率系數(shù)增大的倍數(shù)比逆反應(yīng)速率系數(shù)增大的倍數(shù)小7、某容器中加入相同物質(zhì)的量的NO和Cl2,在一定溫度下發(fā)生反應(yīng):NO(g)+1/2Cl2(g)?NOCl(g)。平衡時(shí),各物種分壓的結(jié)論肯定錯(cuò)誤的是………(A)(A)p(NO)=p(C12)(B)p(NO)=p(NOCl)(C)p(NO)<p(Cl2)(D)p(NO)>p(NOCl)8、下列符號表示狀態(tài)函數(shù)的是………………(D)(A)rGmΘ(B)Q(C)rHmΘ(D)SmΘ9、下列熱力學(xué)函數(shù)的數(shù)值等于零的是………(C)(A)SmΘ(O2,g,298K)(B)fGmΘ(I2,g,298K)(C)fGmΘ(P4,s,298K)(D)fGmΘ(金剛石,s,298K)10、反應(yīng)MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在高溫下正向自發(fā)進(jìn)行,其逆反應(yīng)在298K時(shí)為自發(fā)的,則逆反應(yīng)的rHmΘ與rSmΘ是……………(D)(A)rHmΘ>0,rSmΘ>0(B)rHmΘ<0,rSmΘ>0(C)rHmΘ>0,rSmΘ<0(D)rHmΘ<0,rSmΘ<0計(jì)篡題:1、454K時(shí),反應(yīng)3Al2Cl6(g)?2Al3Cl9(g)的KΘ=*10-4。在一密閉容器中,充有A12Cl6和A13Cl9兩種氣體,p(A12Cl6)=,p(A13Cl9)=。計(jì)算反應(yīng)商,判斷反應(yīng)在454K下向何方向進(jìn)行,以及p(A13Cl9)是增大還是減小。解:*10-4,逆,減小2、—氧化氮可以破壞臭氧層,其反應(yīng)是:NO(g)+O3(g)?NO2(g)+O2(g),該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ(298K)=×1034。假定高層大氣中的NO,O3和O2的分壓分別為×10-6kPa,×10-6kPa和kPa,計(jì)算298K下O3的平衡分壓和該反應(yīng)的rGmΘ(298K)。解:*10-35kPa,kJ·mol-13、已知反應(yīng)2CuO(g)?Cu2O(g)+1/2O2(g)的rGmΘ(300K)=kJ·mol-1,rGmΘ(400K)=kJ·mol-1。計(jì)算rHmΘ和rSmΘ(假定rHmΘ和rSmΘ不隨溫度而變化);當(dāng)p(O2)=100kPa時(shí),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是多少解:kJ·mol-1J·mol-1·K-11315K第五章酸堿平衡填空題:1、根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,CO32-是堿,其共軛酸是HCO3-;H2PO4-是兩性物質(zhì),它的共軛酸是H3PO4,它的共軛堿是HPO42-;Fe(H2O)63+的共軛堿是[FeOH(H2O)5]2+。在水溶液中能夠存在的最強(qiáng)堿是OH-,最強(qiáng)酸是H3O+;如果以液氨為溶劑,液氨溶液中的最強(qiáng)堿是NH2-,最強(qiáng)酸是NH4+。2、已知298K時(shí)濃度為mol·L-1的某一元弱酸溶液的pH為,則該酸的解離常數(shù)等于*10-6;將該酸溶液稀釋后,其pH將變大,解離度α將變大,其KaΘ將不變。3、在mol·L-1HAc溶液中,濃度最大的物種是HAc,濃度最小的物種是OH-,加入少量的NH4Ac(s)后,HAc的解離度將變小,這種現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。4、在相同體積相同濃度的HAc溶液和HCl溶液中,所含c(H+)不相同;若用同一濃度的NaOH溶液分別中和這兩種酸溶液并達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),所消耗的NaOH溶液的體積相等,此時(shí)兩溶液的pH不相等,其中pH較大的溶液是HAc。5、25℃時(shí),KwΘ=×10-14,100℃時(shí)KwΘ=×10-13;25℃時(shí),KaΘ(HAc)=×10-5,并且KaΘ(HAc)隨溫度變化基本保持不變;則25℃時(shí),KbΘ(Ac-)=*10-10,100℃時(shí)KbΘ(Ac-)=*10-8;后者是前者的54倍。6、mol·L-1Na3PO4溶液中的全部物種有Na+,PO43-,HPO42-,H2PO4-,H3PO4,OH-,H+,該溶液的pH>7,c(Na+)>3c(PO43-);Kb1Θ(PO43-)=KwΘ/Ka3Θ(H3PO4)7、向mol·L-1NaAc溶液中加入l滴酚酞試液,溶液呈淺紅色;當(dāng)將溶液加熱至沸騰時(shí),溶液的顏色將變深,這是因?yàn)闇囟壬咚饧觿 ?、將50.0g的弱酸HA溶解在水中制得溶液。將該溶液分成兩份,用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和,然后與另一份混合,測得溶液的pH=,則該弱酸的KaΘ=*10-6;混合溶液中c(HAc)/c(A-)≈1,當(dāng)將混合溶液稀釋1倍后,其pH基本不變。如果在稀釋前的混合溶液和稀釋后的混合溶液中均加入mol·L-1HCl溶液,前者的pH變化比后者的pH變化小。9、根據(jù)酸堿電子理論:K3[A1(C2O4)3],Fe(CO)5中的Lewis酸是Al3+,Fe,Lewis堿是C2O42-,CO;這些配合物中前者形成體的配位數(shù)為6,配位原子為O,命名為三草酸根合鋁(Ⅲ)酸鉀;后者形成體的配位數(shù)為5,配位原子為C,命名為五羰基合鐵(0)選擇題:1、以水作溶劑,對下列各組物質(zhì)有區(qū)分效應(yīng)的是……………(AD)(A)HCl,HAc,NH3,CH3OH(B)HI,HClO4,NH4+,Ac-(C)HNO3,NaOH,Ba(OH)2,H3PO4(D)NH3,N2H4,CH3NH2,NH2OH2、下列溶液中,pH最小的是…………………(B)(A)mol·L-1HCl(B)mol·L-1H2SO4(C)mol·L-1HAc(D)mol·L-1H2C2O43、將pH=的強(qiáng)酸溶液與pH=的強(qiáng)堿溶液等體積混合,則混合溶液的pH為…………(C)(A)(B)(C)(D)4、下列溶液的濃度均為mol·L-1,其pH最大的是……(D)(A)Na2HPO4(B)Na2CO3(C)NaHCO3(D)Na3PO45、下列各種鹽在水溶液中水解不生成沉淀的是……………(B)(A)SnCl2(B)NaNO2(C)SbCl3(D)Bi(NO3)36、根據(jù)酸堿電子理論,下列物質(zhì)中不可作為Lewis堿的是…(C)(A)H2O(B)NH3(C)Ni2+(D)CN-7、欲配制pH=的緩沖溶液最好選用……(B)(A)NaHCO3-Na2CO3(B)NH3·H2O-NH4Cl(C)NaH2PO4-Na2HPO4(D)HCOONa-HCOOH10、對于反應(yīng)HC2O4-(aq)+H2O(1)?H2C2O4(aq)+OH-(aq),其中的強(qiáng)酸和弱堿是………………(B)(A)H2C2O4和OH-(B)H2C2O4和HC2O4-(C)H2O和HC2O4-(D)H2C2O4和H2O計(jì)算題1、將pH為的HAc溶液與pH為的NaOH溶液等體積混合后,溶液的pH為多少解:2、將mol·L-1的HCl,mol·L-1的Na2HPO4和mol·L-1的NaH2PO4溶液等體積混合,求溶液中各種離子濃度。解:c(Cl-)=·L-1c(Na+)=·L-1c(H+)=*10-4mol·L-1c(H3PO4)=·L-1c(H2PO4-)=·L-13、今有2.00Lmol·L-1的Na3PO4溶液和2.00Lmol·L-1的NaH2PO4溶液,僅用這兩種溶液(不可再加水)來配制pH為的緩沖溶液,最多能配制這種緩沖溶液的體積是多少需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的體積各是多少解:2.10L,2.00L,0.101L4、在1.0Lmol·L-1氨水溶液中加入的CuSO4·5H2O(s)(假定加入硫酸銅后溶液的體積不變,并且溶液中僅有[Cu(NH3)4]2+配離子存在)。計(jì)算平衡時(shí)溶液中Cu2+,[Cu(NH3)4]2+與NH3·H2O的濃度各為多少解:*10-17mol·L-1,mol·L-1,mol·L-15、將·L-1的Ag(NH3)2+溶液與等體積的mol·L-1的HNO3溶液混合。①寫出相關(guān)反應(yīng)的離子方程式,并計(jì)算其25℃下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù);②計(jì)算平衡時(shí)混合溶液中各種離子的濃度。解:[Ag(NH3)2]+(aq)+2H+?Ag+(aq)+2NH4+(aq),*1011c([Ag(NH3)2]+)=*10-14mol·L-1c(H+)=mol·L-1,c(Ag+)=mol·L-1,c(NH4+)=mol·L-1,c(NO3-)=mol·L-1,c(OH-)=*10-14mol·L-1計(jì)算題中有關(guān)數(shù)據(jù):H3PO4的Ka1Θ=×10-3,Ka2Θ=×10-8,Ka3Θ=×10-13,KfΘ([Cu(NH3)4]2+)=×1012;KfΘ(Ag(NH3)2+)=×107。第六章沉淀-溶解平衡填空題1、Ag2C2O4的溶度積常數(shù)表達(dá)式為KspΘ(Ag2C2O4)=[c(Ag+)/cΘ]2[c(C2O42-/cΘ)],La(IO3)3的溶度積常數(shù)表達(dá)式為KspΘ(La(IO3)3)=[c(La3+)/cΘ][c(IO3-/cΘ)]3。2、欲使沉淀溶解,需設(shè)法降低相應(yīng)離子濃度,使J<KspΘ。例如,使沉淀中的某離子生成弱電解質(zhì)或配合物。3、Mn(OH)2的KspΘ=×10-13,在純水中其溶解度為(×10-5)mol·L-1;Mn(OH)2飽和溶液的pH為();將Mn(OH)2(s)剛好溶解在0.50LNH4Cl溶液中,則平衡時(shí)c(NH4Cl)為()mol·L-1(KbΘ(NH3·H2O)=×10-5)。4、在AgCl,CaCO3,F(xiàn)e(OH)3,MgF2這些難溶物質(zhì)中,其溶解度不隨pH變化而改變的是AgCl,能溶在氨水中的是AgCl。5、在CaCO3(KspΘ=×10-9),CaF2(KspΘ=×10-10),Ca3(PO4)2(KspΘ=×10-33)的飽和溶液中,Ca2+濃度由大到小的順序是CaF2>CaCO3>Ca3(PO4)2。6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的KspΘ分別為×10-27,×10-33,×10-28,則它們的飽和溶液的pH由小到大的順序是Sn(OH)2<A1(OH)3<Ce(OH)4。7、己知KspΘ(Ag2CrO4)=×10-12,KspΘ(PbCrO4)=×10-13,KspΘ(CaCrO4)=×10-4。向濃度均為mol·L-1的Ag+,Pb2+,Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液,則出現(xiàn)沉淀的次序?yàn)镻bCrO4,Ag2CrO4,CaCrO4)。又已知KspΘ(PbI2)=×10-9,若將PbCrO4沉淀轉(zhuǎn)化為PbI2沉淀,轉(zhuǎn)化反應(yīng)的離子方程式為PbCrO4(s)+2I-?PbI2(s)+CrO42-,其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=*10-5。8、同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度變?。畸}效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度增大。9、已知KspΘ(Ag2S)=×10-50,KfΘ(Ag(CN)2-)=×10-20。則反應(yīng)2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)?Ag2S(s)+4CN-(aq)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=*108。選擇題1、下列敘述正確的是…………(D)(A)由于AgCl飽和溶液的導(dǎo)電性很弱,所以它是弱電解質(zhì)(B)難溶電解質(zhì)離子濃度的乘積就是該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)(C)KspΘ大的難溶電解質(zhì),其溶解度s也大(D)對用水稀釋后仍含有AgCl(s)的溶液來說,稀釋前后AgC1的溶解度和它的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)均不改變2、將MnS溶解在HAc-NaAc緩沖溶液中,系統(tǒng)的pH將……(C)(A)不變(B)變小(C)變大(D)無法預(yù)測3、已知KspΘ(Ag2SO4)=×10-5,KspΘ(AgCl)=×10-10,KspΘ(BaSO4)=×10-10。將等體積的mol·L-1的Ag2SO4與×10-6mol·L-1的BaCl2溶液混合,將………………………(C)(A)只生成BaSO4沉淀(B)只生成AgCl沉淀(C)同時(shí)生成BaSO4和AgCl沉淀(D)有Ag2SO4沉淀生成4、已知KspΘ(Ag3PO4)=×10-17,其在水中的溶解度s=………………(B)(A)×10-5mol·L-1(B)×10-5mol·L-1(C)×10-5mol·L-1(D)×10-5mol·L-1s5、已知KspΘ(Ag2CrO4)=×10-12,當(dāng)溶液中c(CrO42-)=×10-3mol·L-1時(shí),開始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低濃度為………………(B)(A)×10-6mol·L-1(B)×10-5mol·L-1(C)×10-7mol·L-1(D)×10-5mol·L-16、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是………………(A)(A)mol·L-1HAc(B)mol·L-1HAc(C)mol·L-1SrCl2(D)mol·L-1Na2CO37、有一含有CaF2(s)(KspΘ=×10-10)與CaSO4(s)(KspΘ=×10-5)的飽和溶液,其中c(F-)=×10-4mol·L-1,則c(SO42-)=…………………(C)(A)×10-4mol·L-1(B)·L-1(C)×10-3mol·L-1(D)mol·L-18、有關(guān)分步沉淀的下列敘述中正確的是……(B)(A)濃度積先達(dá)到溶度積的先沉淀出來(B)沉淀時(shí)所需沉淀試劑濃度最小者先沉淀出來(c)溶解度小的物質(zhì)先沉淀出來(D)被沉淀離子濃度大者先沉淀出來9、推斷Ag2SO4,AgCl,AgBr,AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是……(B)(A)Ag2SO4(B)AgI(C)AgBr(D)AgCl計(jì)算題1、將mol的CaCl2(s)加入到1.0LNaHCO3-Na2CO3的緩沖溶液中(c(HCO3-)=c(CO32-)=mol·L-1,忽賂加入CaCl2(s)后所引起的體積變化)。①計(jì)算該緩沖溶液pH的變化;②是否有Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生③此時(shí)溶液中殘留的Ca2+濃度是多少(己知Ka2Θ(H2CO3)=×10-11,KspΘ(Ca(OH)2)=×10-6,KspΘ(CaCO3)=×10-9)。解:pH值由降至,無Ca(OH)2沉淀產(chǎn)生,殘留的Ca2+濃度是×10-9mol·L-12、將mol·L-1的AgNO3溶液與mol·L-1Na2HPO4溶液等體積混合。①寫出相應(yīng)的離子反應(yīng)方程式,并計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù);②計(jì)算有關(guān)離子的平衡濃度及溶液的pH(己知KspΘ(Ag3PO4)=×10-17,Ka2Θ(H3PO4)=×10-8,Ka3Θ(H3PO4)=×10-13)。解:3Ag++2HPO42-?Ag3PO4(s)+H2PO4-,KΘ=×1010,c(Ag+)=×10-4mol·L-1,c(HPO42-)=mol·L-1,c(H2PO4-)=mol·L-1,pH=3、將CuSO4,mol·L-1NH3·H2O和mol·L-1NH4Cl三種溶液等體積混合。計(jì)算溶液中相關(guān)離子的平衡濃度,并判斷有無Cu(OH)2沉淀生成(KfΘ(Cu(NH3)42+)=×1012,KspΘ(Cu(OH)2)=×10-20,KbΘ(NH3·H2O)=×10-5)。解:c(Cu2+)=×10-11mol·L-1,c(NH3)=c(NH4+)=020mol·L-1,c(Cu(NH3)42+)=mol·L-1,c(OH-)=×10-5mol·L-1,無Cu(OH)2沉淀生成。第七章氧化還原反應(yīng)電化學(xué)基礎(chǔ)填空題1、在K2MnO4中,錳的氧化值為+6;在Na2S2O4中,硫的氧化值為+3。2、在反應(yīng)P4+3OH-+3H2O→3H2PO2-+PH3中,氧化劑是P4,其被還原的產(chǎn)物為PH3,還原劑是P4,其被氧化的產(chǎn)物為H2PO2-。3、在原電池中,E值大的電對是正極,發(fā)生的是還原反應(yīng);E值小的電對是負(fù)極,發(fā)生的是氧化反應(yīng)。E值越大的電對的氧化型得電子能力越強(qiáng),其氧化性越強(qiáng);E值越小的電對的還原型失電子能力越強(qiáng),其還原性越強(qiáng)。4、己知EΘ(Ag+/Ag)=,EΘ(Ni2+/Ni)=。如果設(shè)計(jì)一個(gè)銀-鎳原電池,則電池圖示為(-)Ni|Ni2+║Ag+|Ag(+),電池反應(yīng)為2Ag++Ni→Ni2++2Ag,該原電池的EΘMF=V,電池反應(yīng)的rGmΘ=kJ·mol-1,反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ=*1034。5、在電對Zn2+/Zn,I2/I-,BrO3-/Br-,F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2中,其電極電勢隨溶液的pH變小而改變的電對有BrO3-/Br-,F(xiàn)e(OH)3/Fe(OH)2。6、對于反應(yīng)①C12(g)+2Br-(aq)?4Br2(1)+2Cl-(aq)和反應(yīng)②1/2Cl2(g)+Br-(aq)?1/2Br2(l)+Cl-(aq),則有z1/z2=2,EΘMF,1/EΘMF,2=1,rGm,1Θ/rGm,2Θ=2,lgK1Θ/lgK2Θ=2。7、已知EΘ(Cu2+/Cu+)<EΘ(I2/I-),但Cu2+能與I-反應(yīng)生成I2和CuI(s),這是因?yàn)镃uI難溶于水,使電對Cu2+/CuI的EΘ大于電對Cu2+/Cu+的EΘ,使電對Cu2+/CuI>EΘ(I2/I-),故反應(yīng)可以進(jìn)行。8、己知KspΘ(Co(OH)2)>KspΘ(Co(OH)3),EΘ([Co(NH3)6]3+/[Co(NH3)6]2+)<EΘ(Co3+/Co2+),則EΘ(Co3+/Co2+)大于EΘ(Co(OH)3/Co(OH)2),KfΘ([Co(NH3)6]3+大KfΘ(Co(NH3)6]2+)。9、已知EΘ(Cu2+/Cu+)=,EΘ(Cu2+/Cu)=;則EΘ(Cu+/Cu)=V,銅元素的電勢圖為略,Cu+在水中能歧化。10、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向一定是電極電勢大的電對的氧化型作為氧化劑與電極電勢小的電對的還原型作為還原劑反應(yīng),直到兩電對的電勢差=0,即反應(yīng)達(dá)到平衡。選擇題1、關(guān)于原電池的下列敘述中錯(cuò)誤的是………(D)(A)鹽橋中的電解質(zhì)可以保持兩半電池中的電荷平衡(B)鹽橋用于維持電池反應(yīng)的進(jìn)行(C)鹽橋中的電解質(zhì)不參與電池反應(yīng)(D)電子通過鹽橋流動(dòng)2、FeCl3(aq)可用來到蝕銅板。下列敘述中錯(cuò)誤的是………(A)(A)生成了Fe和Cu2+(B)生成了Fe2+和Cu2+(C)EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)(D)EΘ(Fe3+/Fe)>EΘ(Cu2+/Cu)3、H2O2既可作氧化劑又可作還原劑,下列敘述中錯(cuò)誤的是………………(D)(A)H2O2可被氧化生成O2(B)H2O2可被還原生成H2O(C)pH變小,H2O2的氧化性增強(qiáng)(D)pH變小,H2O2的還原性也增強(qiáng)4、對于濃差電池M|Mn+(c1)║Mn+(c2)|M,下列關(guān)系中正確的是…………(B)(A)EΘMF≠0,EMF=0(B)EΘMF=0,EMF≠0(C)EΘMF=0,EMF=0(D)EΘMF≠0,EMF≠05、已知反應(yīng)2HgC12(aq)+Sn2+(aq)?Sn4+(aq)+Hg2C12(s)+2Cl-(aq)的EΘMF=,EΘ(Sn4+/Sn2+)=,則EΘ(HgC12/Hg2C12)=………………(A)(A)(B)(C)(D)6、已知EΘ(Cr2O72-/Cr3+)>EΘ(Fe3+/Fe2+)>EΘ(Cu2+/Cu)>EΘ(Fe2+/Fe),則上述諸電對的各物種中最強(qiáng)的氧化劑和最強(qiáng)的還原劑分別為………(C)(A)Cr2O72-,F(xiàn)e2+(B)Fe3+,Cu(C)Cr2O72-,F(xiàn)e(D)Cu2+,F(xiàn)e2+7、已知EΘ(Pb2+/Pb)=,KspΘ(PbCl2)=*10-5,則EΘ(PbCl2/Pb)=…(C)(A)(B)(C)(D)8、25℃時(shí),銅-鋅原電池中Zn2+和Cu2+的濃度分別為?L-1和×10-3mol?L-1,此時(shí)電池電動(dòng)勢比標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢……(B)(A)減少(B)減少(C)增大(D)增大9、己知原電池(-)Pt|Hg(l)|HgBr42-(aq)║Fe3+(aq),Fe2+(aq)|Pt(+)的EΘMF=,EΘ(Hg2+/Hg)=,EΘ(Fe3+/Fe2+)=;則KfΘ(HgBr42-)=………(D)(A)×1010(B)×1036(C)×1018(D)×102010、將氫電極(p(H2)=100kPa)插入純水中,與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成一個(gè)原電池,則EMF=……………(A)(A)(B)(C)0V(D)配平下列氧化還原反應(yīng)方程式1、3As2S3+28HNO3+4H2O→6H3AsO4+9H2SO4+28NO2、3IBr+2BrO3-+3H2O→3IO3-+5Br-+6H+3、4[Fe(CN)6]3-+N2H4+4OH-→4[Fe(CN)6]4-+N2+4H2O4、3C2H5OH+K2Cr2O7+4H2SO4→3H4C2O+Cr2(SO4)3+K2SO4+7H2O5、2CrI3+21Cl2+52OH-→6IO3-+2CrO42-+42C1-+26H2O6、2PbO2+4HNO3→2Pb(NO3)2+2H2O+O2計(jì)算題1、已知EΘ(Zn2+/Zn)=,EΘ(Ag+/Ag)=。某鋅-銀原電池中,c(Zn2+)=c(Ag+)=mol?L-1。①計(jì)算25℃時(shí)電池的電動(dòng)勢。②如果將少量濃氨水僅加在Zn2+溶液中,電池電動(dòng)勢將如何變化③若僅在Ag+/Ag半電池中加入等體積的mol?L-1的氨水,測得電動(dòng)勢為,計(jì)算KfΘ(Ag(NH3)2+)。解:①;②變大;③×107;2、將氫電極插入含有mol?L-1HA和mol?L-1NaA的緩沖溶液中,作為原電池的負(fù)極。將銀電極插入含有AgCl沉淀和mol?L-1Cl-的AgNO3溶液中,將其作為原電池的正極。已知EΘ(Ag+/Ag)=,KspΘ(AgCl)=×10-10,p(H2)=100kPa時(shí),測得原電池的電動(dòng)勢為V。①寫出電池符號和電池反應(yīng)方程式;②計(jì)算正、負(fù)極的電極電勢;③計(jì)算負(fù)極溶液中的c(H+)和HA的解離常數(shù)KaΘ。解:①(-)Pt|H2(g)|HA(aq),A-(aq)║Cl-(aq)|AgCl(s)|Ag(+),2AgCl(s)+H2(g)+2A-(aq)?2Ag(s)+2HA(aq)+2C1-(aq);②,③×10-4mol?L-1,×10-5。第八章原子結(jié)構(gòu)填空題1、氫原子光譜是線狀光譜這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明了原子中電子能量的不連續(xù)性(量子化),在氫原子中電子的能級由質(zhì)子數(shù)n決定,其E3s=E3p,E3d<E4s;在鉀原子中,電子能級由量子數(shù)n,l決定,其E4s<E3d;對鈦原子,其E4s>E3d。2、氫原子的基態(tài)1s電子在距核附近的球殼中出現(xiàn)的概率最大,這是因?yàn)榫嗪烁鼤r(shí),雖然概率密度較大,但球殼體積卻較小,因而概率較小;距核更遠(yuǎn)處,雖然球殼體積較大,但概率密度卻很小,因而概率也較小。3、在Ψ2s2-r圖中,r=2a0處,Ψ2s2=0,這類波函數(shù)為零的面稱為節(jié)面,它的存在是電子運(yùn)動(dòng)具有波動(dòng)性的表現(xiàn);這種性質(zhì)由電子衍射實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。4、描述一個(gè)原子軌道要用3個(gè)量子數(shù),其符號分別是n,l,m;表征電子自旋的量子數(shù)是ms,其取值可為+1/2,-1/2。5、Pauling能級圖中第六能級組中含有的原子軌道是6s,4f,5d,6p;能級交錯(cuò)可用鉆穿效應(yīng)來解釋。如果沒有能級交錯(cuò),第三周期應(yīng)有18種元素,實(shí)際上該周期只有8種元素。6、當(dāng)n=4時(shí),該電子層電子的最大容量為32個(gè);某元素原子在n=4的電子層上只有2個(gè)電子,在次外層l=2的軌道中有10個(gè)電子,該元素符號是Zn,位于周期表中第(四)周期,第ⅡB族,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中,價(jià)層電子構(gòu)型為ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi,稱為氮族(VA族)元素;價(jià)層電子構(gòu)型為(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn,這類元索屬于稀有氣體(或0族)。8、鑭系元素的價(jià)層電子構(gòu)型為4f0-145d0-16s2。鋯和鉿、鈮和鉭性質(zhì)相似是由于鑭系收縮造成的。9、第118號元素原子的最外層電子構(gòu)型應(yīng)為7s27p6;鑭系元素處于第五周期。選擇題1、下列敘述中正確的是…………(C)(A)氫原子核外只有一個(gè)電子,也只能有一個(gè)原子軌道(B)主量子數(shù)n=2時(shí),只有2s和2p這兩個(gè)原子軌道(C)n=2,l=1,m=0的原于軌道為2pz軌道(D)2p軌道是啞鈴形的,2p電子沿“∞”字軌道運(yùn)動(dòng)2、下列各組量子數(shù)中錯(cuò)誤的是…………………(B)(A)n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多電子原子中,以下列量子數(shù)表征的電子,其能量最高的是……………(D)(A)2,1,-1,+1/2(B)2,0,0,-1/2(C)3,1,1,+1/2(D)3,2,-1,+1/24、表征3dz2軌道的量子數(shù)是……………………(B)(A)n=2,l=1,m=0(B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0(D)n=4,l=2,m=15、具有下列電子構(gòu)型的原子中,屬于激發(fā)態(tài)的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、下列原子半徑大小順序中正確的是…………(B)(A)Be<Na<Mg(B)Be<Mg<Na(C)B<C<N(D)I<Br<K7、下列元素中,第一電子親和能最小(放熱最多)的是…………(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、下列元素中,第一電離能最大的是…………(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、下列各組元素電負(fù)性大小順序中錯(cuò)誤的是…………………(D)(A)F>O>N(B)Cl>S>As(C)Li>Na>K(D)S>N>C回答問題若某元素原子的最外層只有1個(gè)電子,其量子數(shù)為n=4,l=0,m=0,ms=+1/2(或-1/2)。符合上述條件的元素有哪幾種寫出相應(yīng)元素的電子排布式。它們位于第幾周期居于哪一族哪一元索分區(qū)并從原子半徑、有效核電荷、電負(fù)性的差異說明它們的化學(xué)活潑性的差異。答:K,Cu,其余略。第九章分子結(jié)構(gòu)填空題1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空間構(gòu)型分別為平面三角形,三角錐,四面體,平面三角形;中心原子成鍵所采用的雜化軌道方式依次為sp2,sp3,sp3,sp2。2、NO3-,NH3,H2O,PCl4+的鍵角由大到小的順序是NO3->PCl4+>NH3>H2O,中心原子不含有孤對電子的物種是NO3-,PCl4+。3、SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空間構(gòu)型分別為正四面體,三角雙錐,八面體,平面四方形,T型;中心原子的雜化軌道方式依次為sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分(離)子中的鍵角分別為109°,(90°,120°),90°,90°,近90°。4、按照σ,π鍵分類,在C2H4分子中,C與H間形成σ鍵,C與C之間形成σ,π鍵。5、分子軌道是由原子軌道線性組合而成的,這種組合必須符合的三個(gè)原則是能量相近,最大重疊和對稱性匹配。6、根據(jù)分子軌道理論推測,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的兩個(gè)物種是He2,Be2;在能夠存在的物種中沒有順磁性的是C2。7、CO與N2是等電子體,可根據(jù)N2的分子軌道能級圖確定CO的分子軌道排布,則其排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2,鍵級為3,呈反磁性,其穩(wěn)定性比CO+強(qiáng)。8、NO+與N2是等電子體,NO-與O2是等電子體,則NO-的分子軌道電子排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2,NO+和NO-的鍵級分別為3和,它們的磁性分別為反磁性和順磁性。NO+的穩(wěn)定性比NO的穩(wěn)定性強(qiáng)。選擇題1、下列分子中,含有極性鍵的非極性分子……(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、下列化合物中,既存在離子鍵和共價(jià)鍵,又存在配位鍵的是……………(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl23、下列化學(xué)鍵中極性最強(qiáng)的是…………………(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、下列分子或離子中,中心原子沒有孤對電子的是…………(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、下列分子中,中心原子成鍵時(shí)采用等性sp3雜化的是………(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空間構(gòu)型是……………(C)(A)正四面體(B)四方錐(C)變形四面體(D)平面四方形7、根據(jù)分子軌道理論,O2的最高占有軌道是…………………(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p(D)σ*2p8、下列敘述中錯(cuò)誤的是…………(D)(A)雙原子分子的鍵能等于鍵解離能(B)氣態(tài)多原子分子的原子化能等于各鍵鍵能之和(C)鍵能或鍵解離能越大,共價(jià)鍵越牢固(D)相同原子間雙鍵鍵能等于單鍵鍵能的兩倍9、下列分子或離子中,鍵長最短的是…………(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、下列敘述中正確的是…………(D)(A)旋轉(zhuǎn)操作后Ψ數(shù)值相等,但符號相反,這種原子軌道居于u對稱(B)H2O分子的C2旋轉(zhuǎn)軸是通過O原子核并垂直于分子平面的直線(C)HF的最高占有軌道是1πu反鍵軌道(D)HF分子中對成鍵有貢獻(xiàn)的是進(jìn)入3σ的電子計(jì)算題已知:fHmΘ(NH3,g)=-46kJ·mol-1,fHmΘ(N2H4,g)=95kJ·mol-1,BHmΘ(H-H)=436kJ·mol-1,BHmΘ(N≡N)=946kJ·mol-1。試計(jì)算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解:391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。一選擇題1.將反應(yīng)K2Cr2O7+HCl→KCl+CrCl3+Cl2+H2O完全配平后,方程式中Cl2的系數(shù)是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.1l.2C2.下列化合物中,氧呈現(xiàn)+2價(jià)氧化態(tài)的是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Cl2O57CClO23.將反應(yīng)KMnO4+HCl→Cl2+MnCl2+KCl+H2O 配平后方程式中HCl的系數(shù)是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版).16C4.某氧化劑YO(OH)2+中元素Y的價(jià)態(tài)為+5,如果還原×10-4molYO(OH)2+溶液使Y至較低價(jià)態(tài),則需要用mol/L的Na2SO3溶液。還原產(chǎn)物中Y元素的氧化態(tài)為()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.-2B.-1C.0D.+15.已知電極反應(yīng)ClO3-+6H+6e═Cl-+3H2O的△rG=kJ/mol,則E0ClO3-/Cl-值為()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.1.45V使下列電極反應(yīng)中有關(guān)離子濃度減小一半,而E值增加的是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Cu2++2e-═CuB.I2+2e-═2I-++2e-═H2++e-═Fe2+7.將有關(guān)離子濃度增大5倍,E值保持不變的電極反應(yīng)是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Zn2++2e-═ZnB.MnO4-+8H++5e-═Mn2++4H2OC.Cl2+2e-═2Cl-D.Cr3++e-═Cr2+8.將下列反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池時(shí),不用惰性電極的是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.H2+Cl2═2HClB.2Fe3++Cu═2Fe2++Cu2+C.Ag++Cl-═AgCl++Sn2+═Hg22++Sn4+9.下列氧化還原電對中,E0值最小的是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.Ag+/AgB.AgCl/AgC.AgBr/AgD.AgI/Ag10.將標(biāo)準(zhǔn)氫電極與另一氫電極組成原電池,若使電池的電動(dòng)勢最大,另一電極所采用的酸性溶液應(yīng)是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.0.1mol/LHClmol/LHAc+mol/LNaAcmol/LHAcmol/LH2SO411.以惰性電極電解一段時(shí)間后,pH增大的溶液是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.HClB.H2SO4C.Na2SO4D.NaHSO412.某氧化還原反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)吉布斯自由能變?yōu)椤鱮G,平衡常數(shù)為K0,標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢為E0,則下列對△rG,K0,E0的值判斷合理的一組是()(《無機(jī)學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.△rG>0,E0<0,K0<1B.△rG>0,E0<0,K0>1C.△rG<0,E0<0,K0>1D.△rG<0,E0>0,K0<113.某電池(-)A│A2+L)‖B2+×10-2mol/L)│B(+)的電動(dòng)勢E為,則該電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢E0為()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.0.24V電極電勢與pH無關(guān)的電對是()(《無機(jī)化學(xué)例題與習(xí)題》吉大版)A.H2O2╱H2O╱I-C.MnO2╱Mn2+D.MnO4-╱MnO42-15.關(guān)于原電池的下列敘述中錯(cuò)誤的是()(《無機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析》高教第二版)A.鹽橋中的電解質(zhì)可以保持兩電池中的電荷平衡B.鹽橋用于維持電池反應(yīng)的進(jìn)行C.鹽橋中的電解質(zhì)不參與電池反應(yīng)D.電子通過鹽橋流動(dòng)16.FeCl3(aq)可用來刻蝕銅板,下列敘述中錯(cuò)誤的是()(《無機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析》高教第二版)A.生成了Fe和Cu2+B.生成了Fe2+和Cu2+C.Eeq\o\ac(○,-)(Fe3+/Fe2+)>Eeq\o\ac(○,-)(Cu2+/Cu)D.Eeq\o\ac(○,-)(Fe3+/Fe)>Eeq\o\ac(○,-)(Cu2+/Cu)17.H2O2既可做氧化劑又可做還原劑,下列敘述中錯(cuò)誤的是()(《無機(jī)化學(xué)釋疑與習(xí)題解析》高教第二版)A.H2O2可被氧化生成O2B.H2O2可被還原生成H2O變小,H2O2的氧化能力增強(qiáng)變小,H2O2的還原性也增強(qiáng)18.將氫電極(p(H2)=100kPa)插入純水中,與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成
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