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文檔簡(jiǎn)介
關(guān)于活性炭生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介第一頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活性炭的應(yīng)用及發(fā)展過(guò)程活性炭是含碳的物質(zhì)經(jīng)過(guò)炭化和活化制成的多孔性人造炭質(zhì)吸附劑。它具有發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積,可用作吸附劑,催化劑和催化劑載體?;钚蕴孔鳛槿嗽觳牧?,是在1900年到1901年發(fā)明的,其發(fā)明者是拉費(fèi)爾·王·奧斯特萊科,他采用化學(xué)活法和物理活化法制造活性炭而獲得專利。
1911年,門高德博士在維也納附近的工廠首次將活性炭工業(yè)
化生產(chǎn)。當(dāng)時(shí)的產(chǎn)品是粉狀活性炭,這是世界上第
一家工業(yè)化生產(chǎn)工廠。第二頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日回顧世界活性炭的發(fā)展歷史,有兩個(gè)主要的事件推動(dòng)了活性炭事業(yè)的發(fā)展,一是第次世界大戰(zhàn)化學(xué)武器的應(yīng)用;二是1927年發(fā)生在美國(guó)芝加哥自來(lái)水廠的飲用水惡臭事件。1914年歐洲爆發(fā)了第一次世界大戰(zhàn),1915年4月22日,德國(guó)軍隊(duì)在歐洲戰(zhàn)場(chǎng)伊普番河上使用了毒氣;5月18日,在華沙附近的拉夫卡河又向俄國(guó)軍隊(duì)施放毒氣。1915年德軍在比利時(shí)對(duì)毫無(wú)準(zhǔn)備的英法聯(lián)軍使用6000個(gè)鋼瓶施放化毒氣氯氣18萬(wàn)公斤,造成士兵傷15000余人,其中約5000人喪生。有“矛”必然會(huì)發(fā)明“盾”,有化學(xué)毒氣必然會(huì)發(fā)明防毒武器。兩個(gè)星期后,軍事科學(xué)家就明了防護(hù)氯氣武器,他們給前線的每個(gè)士兵發(fā)了一種特殊的口罩,這種口罩里有用硫代硫酸鈉和碳酸鈉溶液浸過(guò)的棉花。這兩種藥品都有除氯的功能,能起到防護(hù)的作用。但是如果敵方改用第二種毒氣,這種口罩就無(wú)用武之地了。事實(shí)也是如此。此后不到一年,雙方已經(jīng)用過(guò)幾十種不同的化學(xué)毒氣,包括人們現(xiàn)今熟知的介子毒氣及氫氰化合物。因此人們一直在尋找一種能使任何毒氣都失去毒性的物質(zhì)才好。這種百靈的解毒劑在1915年才被科學(xué)家找到它就是活性炭。到1917年,交戰(zhàn)雙方的防毒面具里都裝上了活性炭,毒氣對(duì)交戰(zhàn)士兵的危害程度就大大降低了。第二次世界大戰(zhàn)中德國(guó)首次利用介子氣引發(fā)了毒氣戰(zhàn)爭(zhēng)人們就開始尋求避免受到毒氣侵害的方法,而活性炭正是因?yàn)槠淠芨咝Х乐苟練獾那趾?,被廣泛應(yīng)用于戰(zhàn)爭(zhēng)。這樣就刺激了世界各國(guó)對(duì)活性炭的研究和生產(chǎn)。第三頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日1927年美國(guó)芝加哥自來(lái)水廠發(fā)生了廣大居民難以接受的自來(lái)水惡臭事件。這是由于水中苯酚和消毒用的氯發(fā)生異臭所致。后來(lái),德國(guó)等地的自來(lái)水廠也發(fā)生了同樣的事件而這些事件都是用活性炭處理解決的。從此以后,環(huán)境保護(hù)日益受到重視,政府的法令日趨嚴(yán)格,不僅在凈水方面,在其他領(lǐng)域也得到廣泛應(yīng)用,由此,活性炭進(jìn)入全面發(fā)展段。50年代以前,我們國(guó)家還沒(méi)有活性炭的加工企業(yè),每年進(jìn)口30-50t;50年代到1981年,國(guó)產(chǎn)活性炭開始上市,特別是1966年,從蘇聯(lián)引進(jìn)斯列普活化爐后有了?;a(chǎn),國(guó)內(nèi)生產(chǎn)能力逐步提升至10000t/a;80年代末期到90年代末期,進(jìn)入改革開放以后,國(guó)內(nèi)開始建設(shè)大量的活性炭廠,其規(guī)模也飛速發(fā)展,生產(chǎn)能力逐步從10萬(wàn)t/a發(fā)展到12萬(wàn)t/a;2000年到2008年,生產(chǎn)能力持續(xù)增長(zhǎng),現(xiàn)已到每年20余萬(wàn)t。第四頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日生產(chǎn)煤質(zhì)活性炭的原料種類褐煤、煙煤和無(wú)煙煤均可作為活性炭的原料。國(guó)內(nèi)的煤質(zhì)活性炭原料主要采用山西大同地區(qū)的弱粘結(jié)性煙煤和寧夏的太西無(wú)煙煤。弱粘結(jié)性煙煤:山西大同地區(qū)的弱粘結(jié)性煙煤由于化學(xué)活性好、灰分低(特別是其八層煤和十一層煤),而廣泛被山西的活性炭企業(yè)用于加工制造原煤破碎活性炭。無(wú)煙煤:寧夏太西煤低灰、低硫、含碳量高,化學(xué)活性好,是生產(chǎn)高檔活性炭的優(yōu)質(zhì)原料。寧夏的活性炭企業(yè)主要采用太西無(wú)煙煤作為主原料生產(chǎn)柱狀活性炭。第五頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日生產(chǎn)工藝流程以太西無(wú)煙煤為主原料的合格原料煤入廠后,被粉碎到一定細(xì)度(一般為200目),然后配入適量黏結(jié)劑(一般為煤焦油)在混捏設(shè)備中混合均勻,然后在一定壓力下用一定直徑模具擠壓成炭條,炭條經(jīng)炭化、活化后,經(jīng)篩分、包裝制成成品活性炭其工藝框圖如下所示:第六頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活性炭生產(chǎn)工藝流程圖第七頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日第八頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活性炭分公司二分區(qū)工藝流程圖第九頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日②配煤原理活性炭制造主要是依據(jù)揮發(fā)份--粘結(jié)性指標(biāo)的配煤基本概念進(jìn)行配煤,一般要求配合煤的揮發(fā)份在25%-30%這個(gè)范圍內(nèi),特征指數(shù)為3-5,根據(jù)活性炭特性要求改變單種煤在配合煤中的配合比總之,配煤是改善活性炭產(chǎn)品孔結(jié)構(gòu),提高活性炭產(chǎn)品吸附性能的一種好方法。但如何配煤,應(yīng)因地制宜,應(yīng)根據(jù)活性炭產(chǎn)品孔結(jié)構(gòu)及吸附性能的要求,確定配煤的煤種和配煤的比例,切不可盲目照搬,否則不會(huì)達(dá)到提高活性炭性能,降低生產(chǎn)成本的目的需要指出的是配煤技術(shù)難以大幅度提高活性炭的吸附性能,只能在一定范圍內(nèi)改善活性炭的吸附性能,降低生產(chǎn)成本。如果生產(chǎn)高吸附性能的活性炭產(chǎn)品,應(yīng)采用催化活化,煤巖分析等先進(jìn)的新技術(shù)。第十三頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日黏合劑的要求①含碳量高,熱解時(shí)析焦率高,最后能夠構(gòu)成活性炭本身的一部分,起到骨架作用。② 具有一定的流變性能,對(duì)基質(zhì)顆粒具有良好的浸潤(rùn)性,并與基質(zhì)混合后具有可塑性,有利于將基質(zhì)原料加工成型為顆粒狀物質(zhì)。③具有粘結(jié)性,在工藝過(guò)程中能使基質(zhì)結(jié)合成整體顆粒,并賦予較高的機(jī)械強(qiáng)度。④ 有助于形成活性炭顆粒內(nèi)部的初步孔隙,并對(duì)加工過(guò)程無(wú)不利影響,起造孔作用。以上最重要的是浸潤(rùn)作用和黏結(jié)作用。黏合劑的種類較多,目前常用于煤基柱狀活性炭生產(chǎn)的黏合劑主要有煤油、木質(zhì)磺酸鈉、紙漿廢液和淀粉溶液等,考慮到黏合劑的來(lái)源途徑,一般黏合劑選用煤焦油,從生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量比較,煤焦油是煤基成型活性炭生產(chǎn)最適合的黏合劑。我們采用煤焦油作為黏合劑,要求其瀝青含量≥50%、水分≤5%、粘度要好。水分不易過(guò)高,因?yàn)樗痔嘤绊懱織l強(qiáng)度。第十四頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日物料磨粉過(guò)程物料由提升機(jī)送至儲(chǔ)料斗,再經(jīng)振動(dòng)給料機(jī)將物料均勻定量連續(xù)地送入主機(jī)磨室內(nèi)進(jìn)行研磨,粉磨后的粉子被風(fēng)機(jī)氣流帶走,經(jīng)
選粉機(jī)進(jìn)行分級(jí),符合細(xì)度的粉子隨氣流進(jìn)入大旋風(fēng)收集器內(nèi),
進(jìn)行分離收集,再經(jīng)出粉管排出即為成品粉子。氣流再由大旋風(fēng)
收集器上端回風(fēng)管吸入引風(fēng)機(jī)。本機(jī)整個(gè)氣流系統(tǒng)是密閉循環(huán)的,并且是在負(fù)壓狀態(tài)下循環(huán)流動(dòng)的。在磨室內(nèi)因被磨物料中有一定的含水量,研磨時(shí)產(chǎn)生熱量導(dǎo)致磨室內(nèi)氣體蒸發(fā)膨脹改變了氣流量,以及整機(jī)各管道接合處密封不嚴(yán),外界氣體被吸入,使循環(huán)氣流風(fēng)量增加。為此通過(guò)調(diào)整風(fēng)機(jī)和主機(jī)間的排氣管來(lái)達(dá)到氣流平衡的目的。并將多余氣體導(dǎo)入布袋除塵器內(nèi),把余氣帶入的微粉收集下來(lái),余氣被凈化后排出。第十六頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日混捏混捏的目的是使固相的煤粉與液相的煤焦油充分的混合,賦予混合料以塑性和流動(dòng)性,使煤粉的細(xì)小顆粒充分地、均勻地被煤焦油充填和包裹,煤瀝青在經(jīng)過(guò)炭化后形成炭骨架。焦油溫度:≥90℃混捏溫度:70℃—90℃混捏時(shí)間:15分鐘到20分鐘第十七頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日擠壓成型成型的目的是得到具有一定外形及較高密實(shí)度的炭條。目前本公司用于活性炭制造的擠壓成型設(shè)備為借高壓液體介質(zhì)進(jìn)入柱塞液壓缸推動(dòng)柱塞對(duì)煤膏加壓的立式液壓機(jī)
。成型液壓機(jī)有單缸式和雙缸式兩種。單缸油壓機(jī)(二分區(qū))的裝料與壓制是間歇式進(jìn)行的,料缸裝滿煤膏后再加壓,沒(méi)有預(yù)壓裝置,煤膏受壓時(shí)間短。煤膏的工作壓力為180-220kgf/cm2(17.6-21.6MPa)。雙缸液壓成型機(jī)(一分區(qū))的裝料和壓制可以分別在兩個(gè)缸內(nèi)同時(shí)進(jìn)行,某一個(gè)缸在裝料預(yù)壓時(shí),另一個(gè)缸則對(duì)煤膏加壓,煤膏受壓時(shí)間長(zhǎng),壓出條密度大,操作易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。。第十八頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日炭化主要目的(1)排除成型料中的揮發(fā)份及水分;(2)提高炭化料強(qiáng)度,煤焦油中的瀝青成分形成了基本骨架;(3)使炭顆粒形成初步孔隙。第二十頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日炭化溫度炭化溫度直接影響炭化料的孔隙結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度。溫度過(guò)低炭化產(chǎn)物無(wú)法形成足夠的機(jī)械強(qiáng)度,溫度過(guò)高則會(huì)促使炭化產(chǎn)物中的石墨微晶有序變化,減少微晶之間的空隙,影響活化造孔過(guò)程。將無(wú)煙煤加熱,其炭化產(chǎn)物中易石墨化成分占主導(dǎo)地位,無(wú)煙煤對(duì)炭化終溫非常敏感,當(dāng)溫度升高時(shí)就開始收縮,結(jié)果造成在炭化初始階段形成的微孔容積大幅度降低。如炭化爐內(nèi)尾部著火造成的炭化料形成光圈現(xiàn)象,堅(jiān)硬炭化料,形成易石墨化物質(zhì),難以活化。第二十一頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日炭化溫度對(duì)炭化料初始孔隙的形成影響很大,按照炭化過(guò)程中溫度的影響,太西煤質(zhì)的炭化料炭化的升溫速度應(yīng)控制在15-20℃/min范圍內(nèi)。高升溫速率能使物料析出更多的焦油和煤氣,降低炭化料產(chǎn)率。降低升溫速率時(shí),物料在低溫區(qū)受熱時(shí)間長(zhǎng),熱解反應(yīng)的選擇性較強(qiáng),初期熱解使物料分子中較弱的鍵斷開,發(fā)生了平行的和順序的熱縮聚反應(yīng),形成具有較高熱穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu),從而減少高溫?zé)峤馕龀鑫锏膿]發(fā)分產(chǎn)率,獲得更高的固體炭化產(chǎn)物(即炭化料)產(chǎn)率。(我們平時(shí)說(shuō)的炭化溫度是指轉(zhuǎn)爐的中部溫度,但中部溫度并不是炭化最終溫度。炭化最終溫度實(shí)際是出料口的溫度,這個(gè)溫度最終影響炭化料的質(zhì)量。)炭化不僅決定最終產(chǎn)品的機(jī)械強(qiáng)度等級(jí),還決定最終產(chǎn)品的孔結(jié)構(gòu)特性以及常規(guī)吸附性能指標(biāo)等級(jí)。第二十二頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)爐炭化工藝流程第二十三頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日炭化工藝流程(1)物料流程:成型顆粒經(jīng)運(yùn)輸機(jī)提升直接加入回轉(zhuǎn)爐的加料室內(nèi),借助重力作用落入滾筒內(nèi),沿著滾筒內(nèi)螺旋運(yùn)動(dòng)被帶到抄板上,靠筒體的坡度和轉(zhuǎn)動(dòng)物料由爐尾向爐頭方向移動(dòng)。物料首先經(jīng)過(guò)溫度為200℃的預(yù)熱干燥階段,進(jìn)入350-550℃的炭化階段,在這個(gè)過(guò)程中,炭粒與熱氣流接觸而進(jìn)行炭化,排出水分及揮發(fā)分,最后經(jīng)卸料口卸出。(2)氣體流程:爐尾尾氣在燃燒室中燃燒后,一部分尾氣返回到爐頭,進(jìn)入滾筒與逆流而來(lái)的炭粒直接接觸進(jìn)行炭化;另外一部分進(jìn)入余熱鍋爐進(jìn)行換熱,換熱后的煙道氣從煙筒排出。余熱鍋爐產(chǎn)生的蒸汽部分送到活化工序和換熱站,部分返回爐頭與尾氣混合后進(jìn)入炭化爐。第二十四頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活化賦予炭顆?;钚?,使炭形成多孔的微晶結(jié)構(gòu),具有發(fā)達(dá)的表面積的過(guò)程稱為活化過(guò)程?;罨椒ㄍǔS腥N,即化學(xué)藥品活化法、物理化學(xué)聯(lián)合活化法和物理活化法(1)化學(xué)藥品活化法即將含碳原料與化學(xué)藥品活化劑混捏,然后炭化、活化制取活性炭。藥品有ZnCl2,H3PO4,K2SO4及K2S等。(2)物理化學(xué)聯(lián)合活化法一般先進(jìn)行化學(xué)藥品活化,然后進(jìn)行物理活化。由物理活化法特別是用水蒸氣活化制成的產(chǎn)品,微孔發(fā)達(dá),對(duì)氣相物質(zhì)有很好的吸附力,當(dāng)然也可以通過(guò)控制炭的活化程度而用于液相吸附;由化學(xué)藥品活化法制得的活性炭次微孔發(fā)達(dá),多用于液相吸附。(3)物理活化法(氣體活化法)在活化過(guò)程中通入氣體活化劑如二氧化碳,水蒸氣,空氣等。第二十五頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日影響氣體活化的主要因素(1)活化劑種類對(duì)活化過(guò)程的影響炭的氣化燃燒反應(yīng)的相對(duì)速度(800℃,10.1KPa)在相同的溫度下,不同的活化劑化學(xué)性質(zhì)不同,它與炭的反應(yīng)速度也不同。從上表中可以看出空氣、水蒸氣和二氧化碳活化的相對(duì)速度對(duì)比。如炭和氧的反應(yīng)速度較快,活化溫度只需600℃左右即可;而用水蒸氣則需800-950℃。由于水蒸氣能充分地?cái)U(kuò)散到炭的微孔內(nèi),使活化反應(yīng)能在整個(gè)炭顆粒內(nèi)均勻進(jìn)行,所以得到比表面積大、吸附能力強(qiáng)的活性炭??偟恼J(rèn)為,CO2和水蒸汽作為活化劑活化的效果較好。第二十七頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日(2)
原料煤性質(zhì)的影響不同的煤種,含碳量、含氧量、含氫量不同,灰分、揮發(fā)分不同,煤化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,炭化后得到的半焦特性也不同。在一定溫度下,對(duì)活化劑反應(yīng)的速率也不盡相同。因此,原料煤不同選用的活化生產(chǎn)工藝略有不同。無(wú)煙煤為原料的活化溫度可比煙煤的活化溫度高20-30℃。(3)炭化溫度的影響煤的炭化溫度直接影響炭化料的孔隙結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度,即影響半焦的性質(zhì),尤其是最終溫度。炭化終溫過(guò)高,會(huì)造成炭化料表面收縮形成易石墨化炭層,造成活化難度增加。第二十八頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活化爐簡(jiǎn)介588型斯列普活化爐588型斯列普活化爐爐體為長(zhǎng)方形體,長(zhǎng)×寬×高=14678×10594×1320外墻370mm紅磚砌成,內(nèi)襯350mm耐火粘土磚,紅墻與內(nèi)襯耐火磚之間充硅酸鋁纖維氈40mm,隔熱保溫。爐膛正中間用464mm厚的耐火粘土磚墻將爐分成左右半爐。全爐可裝入炭化料50t左右。爐墻和爐膛之間有煙道(一般稱為側(cè)煙道),煙道被蓋板磚分成上近煙上遠(yuǎn)煙道,中部煙道,下遠(yuǎn)煙道,下近煙道。為保證可燃?xì)怏w在煙道內(nèi)充分燃燒,以維持活化爐溫度,在上遠(yuǎn)煙道、中部煙道、下遠(yuǎn)煙道上設(shè)有空氣配風(fēng)口,以便從外部通入適量空氣。在活化爐下部,兩個(gè)半爐由下連煙道(燃燒室)連通,并設(shè)有進(jìn)風(fēng)口。兩個(gè)上連煙道分別將兩個(gè)半爐與兩個(gè)蓄熱室連通,上連煙道頂部同樣設(shè)有進(jìn)風(fēng)口。為了檢修方便,在爐體上設(shè)有12個(gè)人孔,人孔砌筑在蓋板磚上面。在孔的位置上設(shè)有熱電偶和觀察孔,在下遠(yuǎn)煙道上設(shè)有測(cè)壓管?;罨癄t還配有蓄熱室,水封,出料器,供風(fēng)系統(tǒng),冷卻系統(tǒng),尾氣回收裝置等。第三十二頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日活化爐本體自上而下分為四個(gè)帶,分別為預(yù)熱帶、補(bǔ)充炭化帶、活化帶和冷卻帶。①預(yù)熱帶,由普通耐火粘土磚砌成,高為1632mm左右。卸料容積35m3,可裝炭化料22t左右。它的作用:①裝入足夠的炭化料,以便活化爐的定時(shí)加料操作;預(yù)熱炭化料,使其緩慢升溫。②補(bǔ)充炭化帶,由特異形耐火磚砌成,高1230mm。在這里炭化料與活化劑不直接觸,靠高溫氣流加熱異形磚而將熱量輻射給炭化料,使其補(bǔ)充炭化。③活化帶,由60層特異形耐火粘土磚疊成,高6.0m。在活化帶炭化料與活化劑直接接活化,活化劑通過(guò)氣道擴(kuò)散滲入炭層中,與炭發(fā)生一系列化學(xué)反應(yīng),使炭形成發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)和巨大的比表面積。④冷卻帶,也是由特異形耐火粘土磚疊成,高為1330mm。在冷卻帶炭不再與爐氣接觸是高溫炭材料逐步降溫冷卻,以免卸出爐外的炭料在高溫下與空氣發(fā)生燃燒反應(yīng)而影響炭的質(zhì)量和活化得率。第三十三頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日336型斯列普活化爐336型斯列普活化爐外型尺寸為10250×9572×11452(長(zhǎng)×寬×高)。其中,預(yù)熱帶高度為1564mm,補(bǔ)充炭化帶高度為1030mm,活化帶高度為4500mm,冷卻帶高度為
1650mm。預(yù)熱炭化帶可裝填炭化料23.0噸左右。336型斯列普活化爐的主要結(jié)構(gòu)同588型斯列普活化爐相同,只是產(chǎn)品道數(shù)量和尺寸上存在差異。第三十四頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日斯列普活化爐示意圖第三十五頁(yè),共三十九頁(yè),2022年,8月28日工藝標(biāo)
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