考點62烴的含氧衍生物一、醇類1．醇類（1）定義：羥基與烴基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連形成的化合物稱為醇。（2）醇的分類注意啦：飽和一元醇的通式是CnH2n+1OH，飽和一元醚的通式為CnH2n+2O，所以碳原子數相同的飽和一元醇和飽和一元醚互為同分異構體，如丁醇和乙醚互為同分異構體。碳原子數相同的芳香醇及酚互為同分異構體。（3）醇的物理性質和化學性質物理性質遞變規(guī)律密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3沸點直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而升高醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點高于烷烴水溶性低級脂肪醇易溶于水，飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸減小化學性質由于醇類都以羥基為官能團，所以醇類的化學性質與乙醇相似，即能與活潑金屬反應，能發(fā)生酯化反應、消去反應、取代反應、氧化反應等。注意啦：在二元醇或多元醇的分子中，兩個或兩個以上的羥基結合在同一個碳原子上時，物質不能穩(wěn)定存在（如：→）。在寫二元醇或多元醇的同分異構體時，要避免這種情況。（4）重要的醇的用途①甲醇：有毒，飲用約10mL就能使人雙目失明。工業(yè)酒精中含甲醇，甲醇是重要的化工原料和車用燃料。②乙二醇和丙三醇：都是無色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水和乙醇，是重要的化工原料。乙二醇還用作汽車防凍液，丙三醇用于配制化妝品。2．脂肪醇、芳香醇、酚和芳香醚的比較類別脂肪醇芳香醇酚芳香醚實例CH3CH2OHC6H5CH2OHC6H5OHC6H5OCH3官能團—OH—OH—OH—O—結構特點—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴側鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連氧原子連接2個烴基主要化學性質①與鈉反應②取代反應③脫水反應④氧化反應⑤酯化反應等①弱酸性②取代反應③顯色反應④加成反應等______特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味（生成醛或酮）與FeCl3溶液反應顯紫色______二、酚1．酚的概念和結構特征羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物稱為酚。（1）“酚”是一種烴的含氧衍生物的總稱，其根本特征是羥基與苯環(huán)直接相連。（2）酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如也屬于酚。（3）酚與芳香醇屬于不同類別的有機物，不屬于同系物（如和）。（4）苯酚是酚類化合物中最簡單的一元酚。2．苯酚的物理性質顏色狀態(tài)氣味熔點溶解性腐蝕性無色晶體特殊的氣味較低（43℃）室溫下，在水中的溶解度是9.3g，當溫度高于65℃時，能與水混溶；易溶于乙醇等有機溶劑有腐蝕性注意啦：（1）苯酚易被空氣中的氧氣氧化而呈粉紅色。苯酚也能被一些強氧化劑如酸性KMnO4溶液等氧化。（2）苯酚有毒，對皮膚有腐蝕性，使用時一定要小心，如不慎沾到皮膚上，應立即用酒精洗滌，防止被其腐蝕。3．苯酚的化學性質在苯酚分子中，由于羥基與苯環(huán)的相互影響，使苯酚表現(xiàn)出特有的化學性質。三、醇、酚化學性質的理解1．由斷鍵方式理解醇的化學性質如果將醇分子中的化學鍵進行標號如圖所示，那么醇發(fā)生化學反應時化學鍵的斷裂情況如下表所示：反應斷裂的價鍵化學方程式(以乙醇為例)與活潑金屬反應①2CH3CH2OH+2Na2CH3CH2ONa+H2↑催化氧化反應①③2CH3CH2OH+O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO+2H2O與氫鹵酸反應②CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O分子間脫水反應①②2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(140℃))CH3CH2OCH2CH3+H2O分子內脫水反應②⑤酯化反應①2．由基團之間的相互影響理解酚的化學性質由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。①弱酸性苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－+H+，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。苯酚與NaOH反應的化學方程式：。②苯環(huán)上氫原子的取代反應苯酚與濃溴水反應，產生白色沉淀，化學方程式為③顯色反應苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可檢驗苯酚的存在。四、醛1．醛醛是由烴基與醛基相連而構成的化合物，官能團為—CHO，飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n≥1)。2．甲醛、乙醛的分子組成和結構分子式結構簡式官能團甲醛CH2OHCHO—CHO乙醛C2H4OCH3CHO3．甲醛、乙醛的物理性質顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛無色氣體刺激性氣味易溶于水乙醛液體與水、乙醇等互溶4．化學性質(以乙醛為例)醛類物質既有氧化性又有還原性，其氧化還原關系為：醇醛羧酸（1）銀氨溶液的配制方法：在潔凈的試管中加入1mL2%的AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產生的沉淀恰好完全溶解為止，即制得銀氨溶液。銀氨溶液要隨配隨用。（2）實驗注意事項：①試管內壁必須潔凈；②必須用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱；③加熱時不能振蕩試管；④實驗要在堿性條件下進行。（3）應用：實驗室里常用銀鏡反應檢驗物質中是否含有醛基，工業(yè)上利用葡萄糖（含醛基）發(fā)生銀鏡反應來制鏡和在保溫瓶膽上鍍銀。五、羧酸1．概念：由烴基(或氫原子)與羧基相連構成的有機化合物，可表示為R—COOH，官能團為—COOH，飽和一元羧酸的分子式為CnH2nO2(n≥1)。2．分類3．化學性質①弱酸性官能團—COOH能電離出H+，因而羧酸是弱酸，具有酸的通性，如使指示劑變色，與鈉、堿反應等；一般羧酸的酸性比碳酸的強，羧酸能與碳酸鈉反應生成羧酸鹽和二氧化碳。常見的羧酸的酸性強弱順序為HCOOH＞C6H5COOH＞CH3COOH。②酯化反應酸與醇作用生成酯和水的反應，叫作酯化反應。酯化反應的脫水方式是“酸脫羥基醇脫氫”。六、酯（1）酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產物?？珊唽憺镽COOR′，官能團為。（2）酯的物理性質（3）酯的化學性質注意啦：酯的水解反應為取代反應；在酸性條件下為可逆反應；在堿性條件下，能中和產生的羧酸，反應能完全進行。（4）酯在生產、生活中的應用①日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。②酯還是重要的化工原料。七、烴及其衍生物的轉化關系考向一醇的結構與性質典例1下列醇類物質中既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生催化氧化反應生成醛類的物質是【答案】C【解析】發(fā)生消去反應的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉化為醛。1．膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質素是一種非糖類膳食纖維，其單體之一——芥子醇結構簡式如圖所示。下列有關芥子醇的說法不正確的是A．芥子醇分子中有兩種含氧官能團B．1mol芥子醇分子中與足量鈉反應能生成1molH2C．1mol芥子醇與足量濃溴水反應，最多消耗1molBr2芥子醇能發(fā)生的反應類型有氧化、取代、加成反應【答案】A【解析】芥子醇分子中有三種含氧官能團，分別是醚鍵、醇羥基和酚羥基，A不正確；芥子醇分子中的酚羥基和醇羥基都能與Na反應生成H2，且2—OH～1H2，B正確；酚與溴水反應時，溴原子取代酚羥基鄰、對位上的氫原子，但芥子醇中鄰、對位被其他基團占據，故只能與發(fā)生加成反應，C正確；芥子醇結構中含有和醇羥基，且與醇羥基相連的碳原子上有氫原子，故能發(fā)生加成、取代和氧化反應，D正確。醇類物質的反應規(guī)律（1）醇的催化氧化反應規(guī)律醇的催化氧化的反應情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數有關。（2）醇的消去反應規(guī)律①結構條件：醇分子中連有羥基的碳原子必須有相鄰的碳原子，且該相鄰的碳原子上必須連有氫原子。CH3OH(無相鄰碳原子)，(相鄰碳原子上無氫原子)等結構的醇不能發(fā)生消去反應。②醇消去反應的條件是濃硫酸、加熱。③一元醇消去反應生成的烯烴種數等于與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上不同化學環(huán)境下的氫原子的種數。如的消去產物有2種。考向二酚的結構特點及性質典例2雙酚A也稱BPA(結構如圖所示)，嚴重威脅著胎兒和兒童的健康，甚至癌癥和新陳代謝紊亂導致的肥胖也被認為與此有關。下列關于雙酚A的說法正確的是A．該化合物的分子式為C20H24O2B．該化合物與三氯化鐵溶液反應顯紫色C．該化合物的所有碳原子處于同一平面D．1mol雙酚A與濃溴水反應，最多可與4molBr2發(fā)生取代反應【答案】B【解析】A項，該有機物的分子式為C21H24O2；B項，該物質中含有酚羥基能使FeCl3溶液顯色；C項，連兩個甲基的碳原子成四個共價鍵，碳原子不可能共平面；D項，溴取代酚羥基的鄰對位，有2mol溴發(fā)生取代反應。2．BHT是一種常用的食品抗氧化劑，從出發(fā)合成BHT的方法有如下兩種。下列說法不正確的是A．推測BHT在水中的溶解度小于苯酚B．BHT與都能使酸性KMnO4溶液褪色C．方法一和方法二的反應類型都是加成反應D．BHT與具有完全相同的官能團【答案】C【解析】BHT中具有憎水性的烴基大于苯環(huán)，所以在水中溶解度小于苯酚，A正確；酚羥基、苯環(huán)所連甲基均能被酸性KMnO4溶液氧化，使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；方法一屬于加成反應，方法二屬于取代反應，C不正確；BHT與均只含有酚羥基，D正確?？枷蛉?、酚的比較及同分異構體典例3下列關于有機化合物M和N的說法正確的是MNA．等物質的量的兩種物質跟足量的NaOH溶液反應，消耗NaOH的量一樣多B．完全燃燒等物質的量的兩種物質，生成二氧化碳和水的量分別相等C．一定條件下，兩種物質都能發(fā)生酯化反應和氧化反應D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14個【答案】C【解析】M分子中的醇羥基不能與NaOH溶液反應，而N分子中的酚羥基能夠與NaOH溶液反應，故消耗NaOH的量不相等，A錯誤；兩種分子中的碳、氧原子數目相同而氫原子數目不同，故完全燃燒等物質的量的兩種物質，生成水的量不相等，B錯誤；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18個，D錯誤。3．膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質素是一種非糖類膳食纖維，其單體之一是芥子醇，結構簡式如圖所示。下列有關芥子醇的說法正確的是()A．芥子醇的分子式是C11H14O4，屬于芳香烴B．1mol芥子醇與足量濃溴水反應，最多消耗3molBr2C．芥子醇不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應D．芥子醇能發(fā)生的反應類型有氧化反應、取代反應、加成反應【答案】D【解析】芥子醇結構中含有氧元素，故不是烴，A項錯誤；酚羥基苯環(huán)上鄰、對位沒有可被取代的氫原子，只有碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應，B項錯誤；芥子醇中含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，C項錯誤；碳碳雙鍵、醇羥基能發(fā)生氧化反應，醇羥基能發(fā)生取代反應，苯環(huán)、碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應，D項正確?？枷蛩娜╊惖慕Y構與性質典例4我國科學家屠呦呦因發(fā)現(xiàn)青蒿素治療瘧疾新療法而榮獲諾貝爾生理學或醫(yī)學獎。青蒿素可由香茅醛經過一系列反應合成(如下圖)。下列說法正確的是A．青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有機溶劑中B．向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，證明香茅醛中含有碳碳雙鍵C．香茅醛與青蒿素均能發(fā)生氧化、取代、聚合反應D．香茅醛的同系物中，含4個碳原子的有機物有3種(不考慮立體異構)【答案】D【解析】青蒿素中不含親水基團，難溶于水，A項錯誤；香茅醛中還含有醛基，醛基具有較強的還原性，可與溴水發(fā)生氧化還原反應而使溴水褪色，B項錯誤；青蒿素不能發(fā)生聚合反應，C項錯誤；香茅醛的同系物應含有一個碳碳雙鍵和一個醛基，滿足以上條件且含有4個碳原子的有機物有3種，分別為CH2=CH—CH2—CHO、CH3—CH=CH—CHO、，D項正確。檢驗—CHO應注意的實驗問題與新制[Ag(NH3)2]OH溶液反應與新制Cu(OH)2懸濁液反應注意事項①試管內壁必須潔凈；②銀氨溶液隨用隨配，不可久置；③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；④乙醛用量不宜太多，一般加3滴；⑤銀鏡可用稀硝酸浸泡洗滌除去①新制Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置；②配制新制Cu(OH)2懸濁液時，所用NaOH必須過量；③反應液直接加熱煮沸4．香茅醛()可作為合成青蒿素的中間體，下列關于香茅醛的敘述正確的是()A．分子式為C10H20OB．不能發(fā)生銀鏡反應C．可使酸性KMnO4溶液褪色D．分子中有7種不同化學環(huán)境的氫原子【答案】C【解析】香茅醛的化學式為C10H18O，含有醛基，故能發(fā)生銀鏡反應，分子中有8種氫原子?？枷蛭弭人?、酯的結構特點典例5水楊酸、冬青油、阿司匹林的結構簡式如圖，下列說法不正確的是水楊酸冬青油阿司匹林A．由水楊酸制冬青油的反應是取代反應B．阿司匹林的分子式為C9H8O4，在一定條件下水解可得水楊酸C．冬青油苯環(huán)上的一氯取代物有4種D．可用NaOH溶液除去冬青油中少量的水楊酸【解析】水楊酸與甲醇發(fā)生酯化反應可生成冬青油，酯化反應屬于取代反應，A項正確；阿司匹林的分子式為C9H8O4，阿司匹林在酸性條件下水解可得水楊酸，B項正確；冬青油苯環(huán)上有4種不同化學環(huán)境的氫原子，故其苯環(huán)上的一氯取代物有4種，C項正確；冬青油中含有的酚羥基和酯鍵都能與NaOH溶液反應，故不能用NaOH溶液除去冬青油中少量的水楊酸，D項錯誤?！敬鸢浮緿5．對羥基扁桃酸是合成農藥、香料等的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸在一定條件下反應制得。(乙醛酸)(對羥基扁桃酸)下列有關說法不正確的是()A．上述三種物質都能與金屬鈉反應B．1mol乙醛酸與足量碳酸氫鈉溶液反應能生成1mol氣體C．對羥基扁桃酸可發(fā)生加成反應、取代反應和縮聚反應D．1mol對羥基扁桃酸與足量NaOH溶液反應，最多可消耗3molNaOH【答案】D【解析】上述三種物質中分別有酚羥基、羧基、羥基和羧基，都能與鈉反應，A項正確；1mol乙醛酸中含有1mol羧基，與碳酸氫鈉溶液反應能生成1mol二氧化碳，B項正確；對羥基扁桃酸含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應，含有羥基和羧基，能發(fā)生取代反應、縮聚反應，C項正確；對羥基扁桃酸中的酚羥基、羧基能與NaOH溶液反應，1mol該物質最多可消耗2molNaOH，D項錯誤。酯化反應的類型（1）一元羧酸與一元醇CH3COOH+CH3CH2OHCH3COOCH2CH3+H2O（2）一元羧酸與多元醇2CH3COOH++2H2O（3）多元羧酸與一元醇+2HO—C2H5+2H2O（4）多元羧酸與多元醇①形成環(huán)酯++2H2O②形成鏈狀酯HOOCCOOH+HOCH2CH2OHHOOCCOOCH2CH2OH+H2O③形成聚酯(高分子)——縮聚反應+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O（5）羥基酸的酯化①分子內形成環(huán)酯+H2O考向六官能團的識別與有機物性質的推斷典例6有機物A的結構簡式如圖所示，某同學對其可能具有的化學性質進行了如下預測，其中正確的是①可以使酸性KMnO4溶液褪色②可以和NaOH溶液反應③在一定條件下可以和乙酸發(fā)生反應④在一定條件下可以發(fā)生催化氧化反應⑤在一定條件下可以和新制Cu(OH)2懸濁液反應A．①②③ B．①②③④C．①②③⑤ D．①②③④⑤【答案】D【解析】有機物A中含有—OH(羥基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；有機物A中含有酯基，可在NaOH溶液中發(fā)生堿性水解反應；有機物A中含有醇羥基，在一定條件下，可與乙酸發(fā)生酯化反應；有機物A中含有“—CH2OH”，在Cu作催化劑、加熱條件下，可發(fā)生催化氧化反應；有機物A中含有—CHO，因此能與新制Cu(OH)2懸濁液反應。6．一種新藥物結構如圖所示，下列有關該化合物的說法正確的是()A．分子式為C17H17N2O6B．能發(fā)生水解反應、聚合反應、取代反應C．能與氫氣發(fā)生加成反應，但不能與溴的四氯化碳溶液反應D．分子中含有三種不同的官能團【答案】B【解析】從分子結構可知其分子式為C17H18N2O6，A項錯誤；該有機物中含有酯基，能夠發(fā)生水解、取代反應，含有碳碳雙鍵，能夠發(fā)生加聚反應，B項正確；含有碳碳雙鍵，既能與氫氣發(fā)生加成反應，又能與溴發(fā)生加成反應，C項錯誤；分子中含有酯基、硝基、碳碳雙鍵、亞氨基四種官能團，D項錯誤。官能團與反應類型的關系1．已知酸性：＞H2CO3＞，綜合考慮反應物的轉化率和原料成本等因素，將完全轉化為的最佳方法是()A．與稀H2SO4共熱后，加入足量的NaOH溶液B．與足量的NaOH溶液共熱后，再通入足量CO2C．與稀H2SO4共熱后，加入足量的NaHCO3溶液D．與足量的NaOH溶液共熱后，再加入適量的H2SO4溶液【答案】B【解析】最佳方法是：先在NaOH溶液中水解生成，由于酸性：＞H2CO3＞，再通入二氧化碳氣體即可生成，故選B項。2．漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列有關漢黃芩素的敘述正確的是()A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5B．該物質遇FeCl3溶液顯紫色C．1mol該物質與溴水反應，最多消耗1molBr2D．與足量H2發(fā)生加成反應后，該分子中官能團的種類減少1種【答案】B【解析】A項，漢黃芩素的分子式為C16H12O5，錯誤；B項，漢黃芩素含有酚羥基，遇FeCl3溶液顯紫色，正確；C項，1mol漢黃芩素與溴水發(fā)生取代反應和加成反應，最多消耗2molBr2，錯誤；D項，漢黃芩素中的苯環(huán)、羰基和碳碳雙鍵均可與H2發(fā)生加成反應，所以與足量H2發(fā)生加成反應后，該分子中官能團的種類減少2種，錯誤。3．脫落酸是一種抑制生長的植物激素，因能促使葉子脫落而得名，其結構簡式如圖所示，下列有關脫落酸的說法中正確的是()A．脫落酸的分子式為C15H18O4B．脫落酸只能和醇類發(fā)生酯化反應C．1mol脫落酸最多可以和2mol金屬鈉發(fā)生反應D．1mol脫落酸最多可以和2mol氫氣發(fā)生加成反應【答案】C【解析】根據有機物的結構簡式可知，脫落酸的分子式為C15H20O4，A項錯誤；脫落酸分子中含有羧基、羥基，故既能與羧酸發(fā)生酯化反應，也能與醇發(fā)生酯化反應，B項錯誤；能與金屬鈉反應的官能團是羥基和羧基，1mol脫落酸中含有1mol羥基和1mol羧基，因此1mol脫落酸最多可以和2mol金屬鈉發(fā)生反應，C項正確；1mol脫落酸中含有3mol碳碳雙鍵和1mol羰基，即1mol脫落酸最多可以和4molH2發(fā)生加成反應，D項錯誤。4．某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現(xiàn)可用如下反應制備：XYZ下列敘述錯誤的是()A．X、Y和Z均能使溴水褪色B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應放出CO2C．Y既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應D．Y可作加聚反應單體，X可作縮聚反應單體【答案】B【解析】A項，X、Z中含有酚羥基，能與溴發(fā)生取代反應，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應，正確；B項，X、Z中均無—COOH，不能與NaHCO3溶液反應放出CO2，錯誤；C項，Y中苯環(huán)上的氫可以被取代，碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以發(fā)生加成反應，正確；D項，Y中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應，X中含有酚羥基，可以發(fā)生酚醛縮合反應，正確。5．法國、美國、荷蘭的三位科學家因研究“分子機器的設計與合成”獲得諾貝爾化學獎。輪烷是一種分子機器的“輪子”，芳香化合物a、b、c是合成輪烷的三種原料，其結構如下圖所示。下列說法不正確的是()A．b、c互為同分異構體B．a、c分子中所有碳原子均有可能處于同一平面上C．a、b、c均能發(fā)生氧化反應、加成反應、加聚反應和酯化反應D．a、b、c均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴的四氯化碳溶液褪色【答案】C【解析】b的分子式為C10H12O，含有的官能團為碳碳雙鍵和醚鍵，c的分子式為C10H12O，含有的官能團為碳碳雙鍵和羥基，b、c的分子式相同，結構不同，互為同分異構體，A項正確；a中均為不飽和碳原子，所有碳原子均有可能處于同一平面上，c中有一個飽和碳原子連在苯環(huán)上，一個飽和碳原子連在碳碳雙鍵上，所有碳原子均有可能處于同一平面上，B項正確；a、b都不含有羥基和羧基，都不能發(fā)生酯化反應，C項錯誤；a、b、c均含有碳碳雙鍵，均能與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應，也均能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應，D項正確。6．香料E的合成路線如下：已知：eq\o(→,\s\up7(自動脫水))(1)B的化學名稱是______________。D中官能團的名稱為____________。(2)C和D生成E的反應類型為________________，E的結構簡式為________。(3)1molB與足量銀氨溶液反應生成________gAg；A的核磁共振氫譜有________組峰。(4)同時滿足下列條件的C的同分異構體有______種(不含立體異構)。①遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應②能發(fā)生銀鏡反應【答案】(1)苯甲醛羥基(2)酯化反應(或取代反應)(3)2164(4)3【解析】甲苯在光照條件下與氯氣發(fā)生側鏈取代生成A，A為，由于兩個羥基連在同一個碳原子上會自動脫水生成羰基，因此A在氫氧化鈉溶液中水解生成的B為，B發(fā)生銀鏡反應酸化后得到C，C為苯甲酸，苯甲酸與環(huán)己醇發(fā)生酯化反應生成E：。(3)1molB()與足量銀氨溶液反應生成2mol銀，質量為216g。A()中有4種氫原子，核磁共振氫譜有4個峰。(4)C為苯甲酸，遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明結構中含有酚羥基；能發(fā)生銀鏡反應，說明結構中含有醛基，滿足條件的C的同分異構體的苯環(huán)上含有酚羥基和醛基2個側鏈，有3種結構。7．有機合成是制藥工業(yè)中的重要手段。G是某抗炎癥藥物的中間體，其合成路線如圖：已知：(1)B的結構簡式為__________________________________________________________。(2)反應④的條件為________；①的反應類型為________；反應②的作用是__________。(3)下列對有機物G的性質推測正確的是____(填字母)。A．具有兩性，既能與酸反應也能與堿反應B．能發(fā)生消去反應、取代反應和氧化反應C．能聚合成高分子化合物D．1molG與足量NaHCO3溶液反應放出2molCO2(4)D與足量的NaOH溶液反應的化學方程式為____________________________________。(5)符合下列條件的C的同分異構體有________種。A．屬于芳香族化合物，且含有兩個甲基B．能發(fā)生銀鏡反應C．與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1的是________(寫出其中一種的結構簡式)。(6)已知：苯環(huán)上有烷烴基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰、對位；苯環(huán)上有羧基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位。根據題中的信息，寫出以甲苯為原料合成有機物的流程圖(無機試劑任選)_________________________________________________________________________。合成路線流程圖示例如圖：Xeq\o(→,\s\up7(反應物),\s\do5(反應條件))Yeq\o(→,\s\up7(反應物),\s\do5(反應條件))Z…目標產物【答案】(1)(2)濃硫酸、濃硝酸、加熱取代反應保護酚羥基，以防被氧化(3)AC(4)＋CH3COONa＋2H2O(5)16(或)(6)eq\o(→,\s\up7(濃硝酸),\s\do5(濃硫酸，△))eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))eq\o(→,\s\up7(Fe/HCl))【解析】根據D的結構簡式()，可知C分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩個鄰位取代基，其中一個為—OOCCH3，另一個為甲基，被酸性高錳酸鉀氧化為羧基生成D，B分子中有苯環(huán)，結合已知的第一個反應：可知B分子中也有在苯環(huán)上處于鄰位的兩個取代基，其中一個是羥基，另一個是甲基，所以A是乙酸酐，由乙酰氯和乙酸發(fā)生取代反應生成。D在NaOH溶液中水解然后再酸化，得到的E為比較E和G的結構，再結合已知：可知，E到F是發(fā)生了硝化反應，E中苯環(huán)羥基的對位碳原子上的氫原子被硝基取代生成了F，F(xiàn)到G是硝基被還原為氨基。(3)G中有羧基，顯酸性，還有氨基，顯堿性，所以G具有兩性，既能與酸反應也能與堿反應，故A正確；醇可以發(fā)生消去反應，但酚不能發(fā)生消去反應，酚和羧酸都可以發(fā)生取代反應，酚羥基有還原性，可以被氧化，發(fā)生氧化反應，故B錯誤；在G的分子中既有羧基，又有羥基，可以發(fā)生縮聚反應，生成聚酯，故C正確；能和NaHCO3溶液反應放出CO2的只能是羧基，而1mol羧基只能生成1molCO2，故1molG與足量NaHCO3溶液反應放出1molCO2，故D錯誤。(5)C為C的同分異構體屬于芳香族化合物，即含有苯環(huán)，與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，苯環(huán)上直接連有羥基；能發(fā)生銀鏡反應，要求分子中有醛基。C分子中除苯環(huán)外還有3個碳原子和2個氧原子，酚羥基和醛基各用了1個氧原子，醛基還用了1個碳原子，還有2個碳原子，根據含有兩個甲基的要求，苯環(huán)上共有4個取代基，兩個甲基，一個酚羥基和一個醛基；可以先固定兩個甲基的位置，有鄰、間、對三種位置，然后再連上酚羥基和醛基。當2個甲基處于鄰位時，酚羥基和醛基有6種不同的位置，當2個甲基處于間位時，酚羥基和醛基有7種不同的位置，當2個甲基處于對位時，酚羥基和醛基有3種不同的位置，所以共有16種同分異構體。其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6∶2∶1∶1的是或(6)以甲苯為原料合成需要在苯環(huán)上連上羧基和氨基，羧基可以通過甲基被氧化得到，氨基可以先在苯環(huán)上連上硝基，然后再還原得到。因為苯環(huán)上有烷烴基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的鄰、對位；苯環(huán)上有羧基時，新引入的取代基連在苯環(huán)的間位。最終合成的有機物的兩個取代基在鄰位，所以甲苯應先硝化，在甲基的鄰位引入硝基，然后再氧化甲基成為羧基，最后還原硝基為氨基。8．肉桂醛F()在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業(yè)上主要是按如圖路線合成的：已知：兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生反應，生成一種羥基醛：請回答：(1)D的名稱為________。(2)反應①～⑥中屬于加成反應的是________(填序號)。(3)寫出反應③的化學方程式：____________________________________________________，其反應類型為__________。(4)在實驗室里鑒定分子中的氯元素時，是將其中的氯元素轉化為AgCl白色沉淀來進行的，其正確的操作步驟是________(請按實驗步驟操作的先后次序填寫字母)。A．滴加AgNO3溶液 B．加NaOH溶液C．加熱 D．用稀硝酸酸化(5)E的同分異構體有多種，其中之一甲屬于酯類。甲可由H(已知H的相對分子質量為32)和芳香酸G制得，則甲的結構共有________種。(6)根據已有知識并結合相關信息，寫出以乙烯為原料制備CH3CHCHCHO的合成路線流程圖(無機試劑任選)。_________________________________________________________?！敬鸢浮?1)苯甲醛(2)①⑤(3)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))＋NaCl取代反應(4)BCDA(5)4(6)CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(催化劑、加熱、加壓))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3CHOeq\o(→,\s\up7(OH－))CH3CHOHCH2CHOeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH=CHCHO【解析】由反應①可知，A為C2H5OH，反應②為C2H5OH氧化為B：CH3CHO，由反應③可知C為C經過反應④得到D為B、D兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應，生成一種羥基醛，其中的官能團為羥基、醛基，由F為可知E為(4)在實驗室里鑒定分子中的氯元素時，應先在堿性條件下加熱水解生成NaCl，然后加入硝酸酸化，最后加入硝酸銀溶液檢驗。(5)E()的同分異構體甲屬于酯類，可由H和芳香酸G制得，則H為醇，相對分子質量為32，則H為甲醇，則芳香酸G可能為苯乙酸、甲基苯甲酸(3種)，即G可能有4種結構，甲醇不存在同分異構體，因此甲可能有4種結構。(6)以乙烯為原料制備CH3CH=CHCHO需要增長碳鏈，因此需要利用題干信息因此需要合成乙醛，可以由乙烯與水加成生成乙醇，乙醇氧化即可得到乙醛。1．（2020·全國高考真題）國家衛(wèi)健委公布的新型冠狀病毒肺炎診療方案指出，乙醚、75%乙醇、含氯消毒劑、過氧乙酸(CH3COOOH)、氯仿等均可有效滅活病毒。對于上述化學藥品，下列說法錯誤的是A．CH3CH2OH能與水互溶B．NaClO通過氧化滅活病毒C．過氧乙酸相對分子質量為76D．氯仿的化學名稱是四氯化碳【答案】D【解析】A．乙醇分子中有羥基，其與水分子間可以形成氫鍵，因此乙醇能與水互溶，正確；B．次氯酸鈉具有強氧化性，其能使蛋白質變性，故其能通過氧化滅活病毒，正確；C．過氧乙酸的分子式為C2H4O3，故其相對分子質量為76，正確；D．氯仿的化學名稱為三氯甲烷，不正確。綜上所述，故選D。2．（2020·全國高考真題）吡啶()是類似于苯的芳香化合物，2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料，可由如下路線合成。下列敘述正確的是A．Mpy只有兩種芳香同分異構體 B．Epy中所有原子共平面C．Vpy是乙烯的同系物 D．反應②的反應類型是消去反應【答案】D【解析】A．MPy有3種芳香同分異構體，分別為：甲基在N原子的間位C上、甲基在N原子的對位C上、氨基苯，錯誤；B．EPy中有兩個飽和C，以飽和C為中心的5個原子最多有3個原子共面，所以EPy中所有原子不可能都共面，錯誤；C．VPy含有雜環(huán)，和乙烯結構不相似，故VPy不是乙烯的同系物，C錯誤；D．反應②為醇的消去反應，D正確。答案選D。3．（2020·全國高考真題）紫花前胡醇可從中藥材當歸和白芷中提取得到，能提高人體免疫力。有關該化合物，下列敘述錯誤的是A．分子式為C14H14O4B．不能使酸性重鉻酸鉀溶液變色C．能夠發(fā)生水解反應D．能夠發(fā)生消去反應生成雙鍵【答案】B【解析】A．根據該有機物的分子結構可以確定其分子式為C14H14O4，正確；B．該有機物的分子在有羥基，且與羥基相連的碳原子上有氫原子，故其可以被酸性重鉻酸鉀溶液氧化，能使酸性重鉻酸鉀溶液變色，不正確；C．該有機物的分子中有酯基，故其能夠發(fā)生水解反應，正確；D．該有機物分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故其可以在一定的條件下發(fā)生消去反應生成碳碳雙鍵，正確。綜上所述，故選B。4．[2019江蘇][雙選]化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。下列有關化合物X、Y的說法正確的是A．1molX最多能與2molNaOH反應B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應可得到XC．X、Y均能與酸性KMnO4溶液反應D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產物分子中手性碳原子數目相等【答案】CD【解析】A．X分子中，1mol羧基消耗1molNaOH，1mol由酚羥基形成的酯基消耗2molNaOH，所以1molX最多能與3molNaOH反應，故A錯誤；B．比較X與Y的結構可知，Y與乙酸發(fā)生酯化反應可得到X，故B錯誤；C．X和Y分子中都含有碳碳雙鍵，所以均能與酸性高錳酸鉀溶液反應，故C正確；D．X和Y分子中碳碳雙鍵的位置相同，分別與足量Br2加成后產物的結構相似，所以具有相同數目的手性碳原子，都有3個，故D正確；故選CD。5．[2018江蘇卷]化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成，可由化合物X與2?甲基丙烯酰氯在一定條件下反應制得：下列有關化合物X、Y的說法正確的是A．X分子中所有原子一定在同一平面上B．Y與Br2的加成產物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應為取代反應【答案】BD【解析】A項，X中與苯環(huán)直接相連的2個H、3個Br、1個O和苯環(huán)碳原子一定在同一平面上，由于單鍵可以旋轉，X分子中羥基氫與其它原子不一定在同一平面上，A項錯誤；B項，Y與Br2的加成產物為，中“*”碳為手性碳原子，B項正確；C項，X中含酚羥基，X能與酸性KMnO4溶液反應，Y中含碳碳雙鍵，Y能使酸性KMnO4溶液褪色，C項錯誤；D項，對比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的結構簡式，X+2?甲基丙烯酰氯→Y+HCl，反應類型為取代反應，D項正確；答案選BD。6．[2017天津]漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列有關漢黃芩素的敘述正確的是A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5B．該物質遇FeCl3溶液顯色C．1mol該物質與溴水反應，最多消耗1molBr2D．與足量H2發(fā)生加成反應后，該分子中官能團的種類減少1種【答案】B【解析】A、漢黃岑素的分子式為C16H12O5，A錯誤；B、該物質中含有酚羥基，能與FeCl3溶液反應呈紫色，B正確；C、該物質酚羥基的鄰、對位還可以與1molBr2反應，碳碳雙鍵可以與1molBr2發(fā)生加成反應，故1mol該物質最多可以消耗2molBr2，C錯誤；D、該物質中含有羥基、羰基、碳碳雙鍵、醚鍵，與足量氫氣加成后只剩余羥基和醚鍵，官能團種類減少2種，D錯誤。故選B。7．[2019新課標Ⅰ]化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：回答下列問題：（1）A中的官能團名稱是。（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳。寫出B的結構簡式，用星號(*)標出B中的手性碳。（3）寫出具有六元環(huán)結構、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式。(不考慮立體異構，只需寫出3個)（4）反應④所需的試劑和條件是。（5）⑤的反應類型是。（6）寫出F到G的反應方程式。（7）設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路線(無機試劑任選)。【答案】（1）羥基（2）（3）（4）C2H5OH/濃H2SO4、加熱（5）取代反應（6）（7）【解析】【分析】有機物A被高錳酸鉀溶液氧化，使羥基轉化為羰基，B與甲醛發(fā)生加成反應生成C，C中的羥基被酸性高錳酸鉀溶液氧化為羧基，則D的結構簡式為。D與乙醇發(fā)生酯化反應生成E，E中與酯基相連的碳原子上的氫原子被正丙基取代生成F，則F的結構簡式為，F(xiàn)首先發(fā)生水解反應，然后酸化得到G，據此解答?！驹斀狻浚?）根據A的結構簡式可知A中的官能團名稱是羥基。（2）碳原子上連有4個不同的原子或基團時，該碳稱為手性碳，則根據B的結構簡式可知B中的手性碳原子可表示為。（3）具有六元環(huán)結構、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式中含有醛基，則可能的結構為。（4）反應④是酯化反應，所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。（5）根據以上分析可知⑤的反應類型是取代反應。（6）F到G的反應分兩步完成，方程式依次為：、。（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備，可以先由甲苯合成，再根據題中反應⑤的信息由乙酰乙酸乙酯合成，最后根據題中反應⑥的信息由合成產品。具體的合成路線圖為：，。8．[2019北京]抗癌藥托瑞米芬的前體K的合成路線如下。已知：?。ⅲ袡C物結構可用鍵線式表示，如(CH3)2NCH2CH3的鍵線式為（1）有機物A能與Na2CO3溶液反應產生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐。有機物B能與Na2CO3溶液反應，但不產生CO2；B加氫可得環(huán)己醇。A和B反應生成C的化學方程式是___________，反應類型是___________________________。（2）D中含有的官能團：__________________。（3）E的結構簡式為__________________。（4）F是一種天然香料，經堿性水解、酸化，得G和J。J經還原可轉化為G。J的結構簡式為__________________。（5）M是J的同分異構體，符合下列條件的M的結構簡式是__________________。①包含2個六元環(huán)②M可水解，與NaOH溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH（6）推測E和G反應得到K的過程中，反應物LiAlH4和H2O的作用是__________________。（7）由K合成托瑞米芬的過程：托瑞米芬具有反式結構，其結構簡式是__________________?！敬鸢浮浚?）取代反應（或酯化反應）（2）羥基、羰基（3）（4）（5）（6）還原（加成）（7）【解析】有機物A能與碳酸鈉溶液反應產生CO2，其鈉鹽可用于食品防腐，A為苯甲酸；有機物B能與碳酸鈉反應，但不產生CO2，且B加氫得環(huán)己醇，則B為苯酚；苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3，加熱條件下發(fā)生取代反應生成C為；C發(fā)生信息中的反應生成D為；D發(fā)生信息中的反應生成E為；F經堿性水解，酸化得G和J，J經還原可轉化為G，則G和J具有相同的碳原子數和碳骨架，則G為；J為；由G和J的結構可推知F為C6H5-CH=CH-COOCH2CH=CH-C6H5，E和G先在LiAlH4作用下還原，再水解最后得到K，據此解答。根據以上分析，A為苯甲酸，B為苯酚，苯甲酸和苯酚在濃硫酸、H3BO3，加熱條件下發(fā)生取代反應生成C為，化學方程式為，故答案為：取代反應；；（2）D為，D中含有的官能團為羰基、羥基；（3）D發(fā)生信息中的反應生成E，其結構簡式為；（4）F經堿性水解，酸化得G和J，J經還原可轉化為G，則G和J具有相同的碳原子數和碳骨架，則G為；J為；（5）J為，分子式為C9H8O2，不飽和度為6，其同分異構體符合條件的M，①包含兩個六元環(huán)，則除苯環(huán)外還有一個六元環(huán)，②M可水解，與氫氧化鈉溶液共熱時，1molM最多消耗2molNaOH，說明含有酚酯的結構，則M的結構簡式為；（6）由合成路線可知，E和G先在LiAlH4作用下還原，再水解最后得到K；（7）由合成路線可知，托瑞米芬分子中含有碳碳雙鍵，兩個苯環(huán)在雙鍵兩側為反式結構，則其結構簡式為：。9．[2018新課標Ⅰ卷]化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：回答下列問題：（1）A的化學名稱為________。（2）②的反應類型是__________。（3）反應④所需試劑，條件分別為________。（4）G的分子式為________。（5）W中含氧官能團的名稱是____________。（6）寫出與E互為同分異構體的酯類化合物的結構簡式（核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1∶1）______________。（7）苯乙酸芐酯（）是花香型香料，設計由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線__________（無機試劑任選）?！敬鸢浮浚?）氯乙酸（2）取代反應（3）乙醇/濃硫酸、加熱（4）C12H18O3（5）羥基、醚鍵（6）、（7）【解析】分析：A是氯乙酸與碳酸鈉反應生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應生成C，C水解又引入1個羧基。D與乙醇發(fā)生酯化反應生成E，E發(fā)生取代反應生成F，在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反應將酯基均轉化為醇羥基，2分子G發(fā)生羥基的脫水反應成環(huán)，據此解答。詳解：（1）根據A的結構簡式可知A是氯乙酸；（2）反應②中氯原子被－CN取代，屬于取代反應。（3）反應④是酯化反應，所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱；（4）根據G的鍵線式可知其分子式為C12H18O3；（5）根據W的結構簡式可知分子中含有的官能團是醚鍵和羥基；（6）屬于酯類，說明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1，說明氫原子分為兩類，各是6個氫原子，因此符合條件的有機物結構簡式為或；（7）根據已知信息結合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路線圖為。10．[2018新課標Ⅲ卷]近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應，合成一種多官能團的化合物Y，其合成路線如下：已知：回答下列問題：（1）A的化學名稱是________________。（2）B為單氯代烴，由B生成C的化學方程式為________________。（3）由A生成B、G生成H的反應類型分別是________________、________________。（4）D的結構簡式為________________。（5）Y中含氧官能團的名稱為________________。（6）E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應，產物的結構簡式為________________。（7）X與D互為同分異構體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結構簡式________________?！敬鸢浮浚?）丙炔（2）（3）取代反應、加成反應（4）（5）羥基、酯基（6）（7）、、、、、【解析】分析：根據A的結構，第一步進行取代得到B，再將B中的Cl取代為CN，水解后酯化得到D；根據題目反應得到F的結構，進而就可以推斷出結果。詳解：A到B的反應是在光照下的取代，Cl應該取代飽和碳上的H，所以B為；B與NaCN反應，根據C的分子式確定B到C是將Cl取代為CN，所以C為；C酸性水解應該得到，與乙醇酯化得到D，所以D為，D與HI加成得到E。根據題目的已知反應，要求F中一定要有醛基，在根據H的結構得到F中有苯環(huán)，所以F一定為；F與CH3CHO發(fā)生題目已知反應，得到G，G為；G與