微專題(五)晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)目錄目錄123提能點(diǎn)(一)

微粒間的作用力與晶體類型提能點(diǎn)(二)常見晶體模型和晶胞相關(guān)計(jì)算提能點(diǎn)(三)配合物與超分子4專題驗(yàn)收評(píng)價(jià)提能點(diǎn)(一)微粒間的作用力與晶體類型011．化學(xué)鍵與分子間作用力微粒間的作用力化學(xué)鍵分子間作用力類型離子鍵共價(jià)鍵范德華力、氫鍵作用范圍陰、陽(yáng)離子間原子與原子間分子與分子間存在分子內(nèi)或晶體內(nèi)分子之間作用力較強(qiáng)與化學(xué)鍵相比弱得多影響主要影響化學(xué)性質(zhì)主要影響物理性質(zhì)(如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等)2．離子化合物與共價(jià)化合物3．常見晶體結(jié)構(gòu)及相互作用力4．微粒間作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

范德華力氫鍵共價(jià)鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用的力，又稱分子間作用力由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間形成的作用力原子間通過共用電子對(duì)所形成的相互作用作用粒子分子或原子(稀有氣體)氫原子，氟、氮、氧原子(分子內(nèi)、分子間)原子特征無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵＞氫鍵＞范德華力影響強(qiáng)度的因素隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大對(duì)于A—H…B，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵鍵能越大成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越大，共價(jià)鍵越穩(wěn)定續(xù)表對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，如溶、沸點(diǎn)：F2＜Cl2＜Br2＜I2，CF4＜CCl4＜CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點(diǎn)：H2O＞H2S，HF＞HCl，NH3＞PH3共價(jià)鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)續(xù)表5．晶體熔、沸點(diǎn)的比較不同類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較不同類型晶體的熔、沸點(diǎn)高低的一般規(guī)律：共價(jià)晶體>離子晶體>分子晶體金屬晶體的熔、沸點(diǎn)差別很大，如鎢、鉑等熔、沸點(diǎn)很高，汞、銫等熔、沸點(diǎn)很低續(xù)表同種類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較分子晶體a.分子間作用力越大，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)越高；具有氫鍵的分子晶體熔、沸點(diǎn)反常地高。如溶、沸點(diǎn)：H2O>H2Te>H2Se>H2S。b.組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔、沸點(diǎn)越高，如溶、沸點(diǎn)：SnH4>GeH4>SiH4>CH4。c.組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量接近)，分子的極性越大，熔、沸點(diǎn)越高，如溶、沸點(diǎn)：CO>N2，CH3OH>CH3CH3。續(xù)表同種類型晶體熔、沸點(diǎn)的比較分子晶體d.同分異構(gòu)體，支鏈越多，熔、沸點(diǎn)越低。如溶、沸點(diǎn)：CH3—CH2—CH2—CH2—CH3>金屬晶體金屬離子半徑越小、電荷數(shù)越多，金屬鍵越強(qiáng)，金屬熔、沸點(diǎn)就越高，如熔、沸點(diǎn)：Na<Mg<Al續(xù)表[集訓(xùn)沖關(guān)]1．(2023·杭州期中)下列關(guān)于物質(zhì)的聚集狀態(tài)的說法中，不正確的是(

)A．X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體，也可以獲得分子的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值B．自然形成的水晶柱是晶體，從水晶柱上切削下來(lái)的粉末不是晶體C．缺角的NaCl晶體在飽和NaCl溶液中慢慢生長(zhǎng)為規(guī)則的多面體，體現(xiàn)了晶體的自范性D．液晶具有液體的流動(dòng)性，在導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等物理性質(zhì)方面具有類似晶體的各向異性答案：B

解析：X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體，晶體的衍射圖上有分立的斑點(diǎn)或明銳的衍射峰，非晶體沒有，也可以獲得分子的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值，得出分子的空間結(jié)構(gòu)，故A正確；自然形成的水晶柱是晶體，從水晶柱上切削下來(lái)的粉末也是晶體，在光學(xué)顯微鏡或電子顯微鏡下仍可觀察到規(guī)則的晶體外形，故B錯(cuò)誤；缺角的NaCl晶體在飽和NaCl溶液中慢慢生長(zhǎng)為規(guī)則的多面體，體現(xiàn)了晶體的自范性，即晶體有自發(fā)地呈現(xiàn)多面體外形的性質(zhì)，故C正確；液晶是介于液態(tài)和晶態(tài)之間的物質(zhì)狀態(tài)，既具有液體的流動(dòng)性，又具有晶體的某些物理性質(zhì)，如在導(dǎo)熱性、光學(xué)性質(zhì)等物理性質(zhì)方面具有類似晶體的各向異性，故D正確。2．下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律與化學(xué)鍵強(qiáng)弱無(wú)關(guān)的是(

)A．HF、HCl、HBr的熱穩(wěn)定性依次減弱B．NaF、NaCl、NaBr的熔點(diǎn)依次降低C．Li、Na、K的熔點(diǎn)逐漸降低D．SiF4、SiCl4、SiBr4的熔、沸點(diǎn)逐漸升高答案：D

解析：F、Cl、Br的非金屬性逐漸減弱，HF、HCl、HBr的共價(jià)鍵強(qiáng)度逐漸減弱，熱穩(wěn)定性逐漸減弱，A不符合題意；NaF、NaCl、NaBr均為離子晶體，離子半徑越大，鍵能越小，故NaF、NaCl、NaBr的熔點(diǎn)依次降低，B不符合題意；Li、Na、K陽(yáng)離子所帶電荷數(shù)相同，但離子半徑逐漸增大，金屬鍵逐漸減弱，熔點(diǎn)逐漸降低，C不符合題意；SiF4、SiCl4、SiBr4都為分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增大，分子間作用力增強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)逐漸升高，與化學(xué)鍵無(wú)關(guān)，D符合題意。3．(2023·溫州期末)下列排序不正確的是(

)A．熔點(diǎn)：SiO2＞NaCl＞C60B．酸性：F3CCOOH＞Cl3CCOOH＞CH3COOHC．鍵角：CH4＞NH3＞H2OD．分子的極性：BF3＞NH3＞NCl3

答案：D

解析：SiO2是共價(jià)晶體，NaCl為離子晶體，C60形成晶體為分子晶體，則熔點(diǎn)：SiO2＞NaCl＞C60，A正確；極性：C—F>C—Cl>C—H，導(dǎo)致羧酸電離氫離子能力增強(qiáng)，酸性：F3CCOOH＞Cl3CCOOH＞CH3COOH，B正確；孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的斥力，H2O、NH3、CH4中O、N、C原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是4，CH4分子中無(wú)孤對(duì)電子，NH3分子中含有1對(duì)孤對(duì)電子，H2O分子中含有2對(duì)孤對(duì)電子，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用依次增大，故鍵角：CH4>NH3>H2O，C正確；BF3為平面三角形，正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，NH3分子中，N和H的電負(fù)性差值大，形成的共價(jià)鍵極性大，分子的極性較大，NCl3分子中，N和Cl的電負(fù)性差值較小，形成的共價(jià)鍵極性小，分子的極性較小，故分子的極性：NH3＞NCl3＞BF3，D錯(cuò)誤。4．(2023·朝陽(yáng)檢測(cè))BF3與一定量的水形成(H2O)2·BF3，一定條件下(H2O)2·BF3可發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化，下列說法中正確的是(

)A．(H2O)2·BF3屬于離子晶體B．BF3是僅含極性共價(jià)鍵的極性分子C．(H2O)2·BF3分子之間存在著配位鍵和氫鍵D．H2O中的H—O—H鍵角小于H3O＋中的鍵角答案：D

解析：根據(jù)示意圖可知，(H2O)2·BF3構(gòu)成為分子，屬于分子晶體，A錯(cuò)誤；BF3中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，則B原子采取sp2雜化，分子空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，結(jié)構(gòu)對(duì)稱，是僅含極性共價(jià)鍵的非極性分子，B錯(cuò)誤；(H2O)2·BF3分子之間水分子與水分子間存在氫鍵，分子中O原子提供孤電子對(duì)，B原子提供空軌道，O與B之間存在配位鍵，但分子間不存在配位鍵，C錯(cuò)誤；H3O＋中只有一對(duì)孤電子對(duì)，H2O中有2對(duì)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)越多，排斥力越大，鍵角越小，故H2O中的H—O—H鍵角小于H3O＋中的鍵角，D正確。A．熔點(diǎn)：O2＞SB．鍵角：H2S＞H2OC．S6、S8中S原子均為sp3雜化D．生成的硫單質(zhì)為共價(jià)晶體答案：C

解析：O2常溫下為氣態(tài)，說明溫度已經(jīng)超過其沸點(diǎn)了，而此時(shí)S為固態(tài)說明還沒有達(dá)到其熔點(diǎn)，因此熔點(diǎn)關(guān)系應(yīng)為O2＜S，A錯(cuò)誤；H2S、H2O均為sp3雜化，且都有兩對(duì)孤電子對(duì)，但中心原子O的電負(fù)性大于中心原子S的電負(fù)性，因此電負(fù)性較大的O原子對(duì)共用電子對(duì)的吸引力更大，越靠近中心原子則電子對(duì)之間的排斥力越大，因而鍵角是H2S＜H2O，B錯(cuò)誤；S6、S8的每個(gè)S原子最外層有6個(gè)電子，同時(shí)與其他S原子共用2個(gè)電子，相當(dāng)于每個(gè)S原子最外層有8個(gè)電子，即4對(duì)電子，所以是sp3雜化，C正確；生成的S6、S8是由分子構(gòu)成的分子晶體，D錯(cuò)誤。6．回答下列問題：(1)已知C2H6和N2H4均為含18個(gè)電子的分子，判斷在水中的溶解性大小并說明理由________________________________________________________________________________________________________。(2)四種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如下表：物質(zhì)ZnF2ZnCl2ZnBr2ZnI2熔點(diǎn)/℃872283394446ZnF2和ZnCl2熔點(diǎn)相差較大，后三者熔點(diǎn)相差較小，原因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)氮的電負(fù)性較大，N2H4分子與H2O分子之間能形成氫鍵，而乙烷不能和水分子形成氫鍵，導(dǎo)致肼在水中的溶解性大于乙烷；(2)氟元素為電負(fù)性最大的元素，ZnF2是離子晶體，而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2是分子晶體，離子鍵的作用大于分子間作用力，故ZnF2的熔點(diǎn)較大，而后三者熔點(diǎn)較低且相差較小。答案：(1)溶解性：N2H4大于C2H6，理由是N2H4與H2O分子之間能形成氫鍵，從而增大溶解性；而乙烷不能與H2O分子之間形成氫鍵，溶解性較小(2)ZnF2是離子晶體，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2是分子晶體，離子鍵的作用大于分子間作用力，故ZnF2的熔點(diǎn)較大，而后三者熔點(diǎn)較低且相差較小7．(2022·浙江6月選考)(1)乙醇的揮發(fā)性比水的強(qiáng)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________。(2)金屬氫化物是應(yīng)用廣泛的還原劑。KH的還原性比NaH的強(qiáng)，原因是__________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)乙醇和水均可形成分子晶體，且其均可形成分子間氫鍵，但是，水分子中的2個(gè)H均可參與形成氫鍵，而乙醇分子中只有羥基上的1個(gè)H可以參與形成氫鍵，故水分子間形成氫鍵的數(shù)量較多，水分子間的作用力較大，水的沸點(diǎn)較高而乙醇的沸點(diǎn)較低。(2)KH和NaH均可形成離子晶體，Na＋半徑小于K＋，故NaH的晶格能較大，Na＋與H－的離子鍵作用較強(qiáng)，其中的H－更難失電子、還原性更弱。答案：(1)乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少，分子間作用力小(2)KH的晶格能小于NaH的晶格能提能點(diǎn)(二)常見晶體模型和晶胞相關(guān)計(jì)算02(一)典型晶體模型1．共價(jià)晶體晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)詳解金剛石(1)每個(gè)碳與相鄰4個(gè)碳以共價(jià)鍵結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)(2)鍵角均為109°28′(3)最小碳環(huán)由6個(gè)C組成且六原子不在同一平面內(nèi)(4)每個(gè)C參與4條C—C鍵的形成，C原子數(shù)與C—C鍵數(shù)之比為1∶2續(xù)表2．分子晶體與離子晶體晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)詳解分子晶體干冰(1)8個(gè)CO2分子構(gòu)成立方體且在6個(gè)面心又各占據(jù)1個(gè)CO2分子(2)每個(gè)CO2分子周圍等距且緊鄰的CO2分子有12個(gè)離子晶體NaCl型(1)每個(gè)Na＋(Cl－)周圍等距且緊鄰的Cl－(Na＋)有6個(gè)，每個(gè)Na＋(Cl－)周圍等距且緊鄰的Na＋(Cl－)有12個(gè)(2)每個(gè)晶胞中含4個(gè)Na＋和4個(gè)Cl－CsCl型(1)每個(gè)Cs＋(Cl－)周圍等距且緊鄰的Cl－(Cs＋)有8個(gè)，每個(gè)Cs＋(Cl－)周圍等距且緊鄰的Cs＋(Cl－)有6個(gè)(2)如圖為8個(gè)晶胞，每個(gè)晶胞中含1個(gè)Cs＋、1個(gè)Cl－續(xù)表3.金屬晶體晶體晶體結(jié)構(gòu)晶體結(jié)構(gòu)詳解六方最密堆積典型代表Zn、Mg、Ti，配位數(shù)為12，空間利用率74%簡(jiǎn)單立方堆積典型代表Po，配位數(shù)為6，空間利用率52%面心立方最密堆積典型代表Cu、Ag、Au，配位數(shù)為12，空間利用率74%體心立方堆積典型代表Na、K、Fe，配位數(shù)為8，空間利用率68%續(xù)表(二)晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法1．均攤法圖示2．熟記幾種常見的晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞含有的粒子數(shù)目(三)晶胞計(jì)算1．晶胞參數(shù)2．晶體密度的計(jì)算方法[集訓(xùn)沖關(guān)]1．觀察下列模型，判斷下列說法錯(cuò)誤的是(

)金剛石碳化硅二氧化硅石墨烯C60A.C60晶體堆積屬于分子密堆積B．SiO2晶體中Si和Si—O鍵個(gè)數(shù)比為1∶4C．石墨烯中碳原子和六元環(huán)個(gè)數(shù)比為2∶1D．原子數(shù)相同的金剛石和碳化硅，共價(jià)鍵個(gè)數(shù)之比為1∶2答案：D

解析：C60晶體為分子晶體，其堆積屬于分子密堆積，A正確；SiO2晶體中1個(gè)硅原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，Si和Si—O鍵個(gè)數(shù)比為1∶4，B正確；金剛石和碳化硅中1個(gè)原子周圍均存在4個(gè)最近的原子，則原子數(shù)相同的金剛石和碳化硅，共價(jià)鍵個(gè)數(shù)之比為1∶1，D錯(cuò)誤。A．S和C均有多種同素異形體B．N2中含有的σ鍵和π鍵數(shù)目之比為1∶2C．K2S晶胞無(wú)隙并置后的晶體具有各向異性D．K2S晶體中，每個(gè)S2－周圍緊鄰4個(gè)K＋答案：D

解析：S和C均有多種同素異形體，如單斜硫和斜方硫、石墨和金剛石，故A正確；N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N，三鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，σ鍵和π鍵數(shù)目之比為1∶2，故B正確；K2S固體屬于晶體，晶體具有各向異性，故C正確；由K2S晶胞結(jié)構(gòu)可知，K2S晶體中，每個(gè)S2－周圍緊鄰8個(gè)K＋，故D錯(cuò)誤。3．(2023·臺(tái)州期中)如圖分別表示冰晶體、干冰晶體的結(jié)構(gòu)，下列關(guān)于這兩種晶體的說法不正確的是(

)A．冰晶體中H2O的配位數(shù)為4，干冰中CO2的配位數(shù)為6B．干冰硬度小，熔點(diǎn)低，易升華C．冰剛剛?cè)刍瘯r(shí)水分子間的空隙減小，密度增大D．沸點(diǎn)：冰>干冰答案：A

解析：冰晶體中H2O的配位數(shù)為4，干冰中CO2的配位數(shù)為12，故A錯(cuò)誤；干冰是分子晶體，硬度小，熔點(diǎn)低，易升華，故B正確；冰剛剛?cè)刍瘯r(shí)，氫鍵被破壞，水分子間的空隙減小，密度增大，故C正確；水分子間形成氫鍵，所以沸點(diǎn)：冰>干冰，故D正確。4．(2023·湖南等級(jí)考)科學(xué)家合成了一種高溫超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該立方晶胞參數(shù)為apm。阿伏加德羅常數(shù)的值為NA。下列說法錯(cuò)誤的是(

)答案：C

由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，與Ca2＋最近且距離相等的K＋有8個(gè)，而晶胞中Ca2＋、K＋數(shù)目之比為1∶1，故與K＋最近且距離相等的Ca2＋也有8個(gè)，B項(xiàng)正確；由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，B、C原子圍成的多面體，有6個(gè)面位于晶胞的六個(gè)面上，上半部分和下半部分還各有4個(gè)面，故該多面體共有14個(gè)面，C項(xiàng)錯(cuò)誤；6．(2023·浙江1月選考·節(jié)選)Si與P形成的某化合物晶體的晶胞如圖。該晶體類型是____________，該化合物的化學(xué)式為____________________。答案：共價(jià)晶體SiP27．(2023·浙江6月選考·節(jié)選)氮的化合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。某含氮化合物晶胞如圖，其化學(xué)式為________________，每個(gè)陰離子團(tuán)的配位數(shù)(緊鄰的陽(yáng)離子數(shù))為________。答案：CaCN2

6提能點(diǎn)(三)配合物與超分子031．配位鍵2．配位化合物概念金屬離子(或原子)與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物形成條件①配體有孤電子對(duì)，中性分子如H2O、NH3和CO等；離子如F－、Cl－、CN－等，對(duì)于配體中兩端均有孤電子對(duì)時(shí)，電負(fù)性小的原子為配位原子，如配體CO、CN－中的C為配位原子。②中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等組成結(jié)構(gòu)續(xù)表3．超分子定義由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體。這里的分子也包含離子特點(diǎn)超分子這種分子聚集體，有的是有限的，有的是無(wú)限伸展的應(yīng)用示例一：分離C60和C70

示例二：冠醚識(shí)別堿金屬離子：冠醚與合適的堿金屬離子形成超分子特征分子識(shí)別和自組裝[集訓(xùn)沖關(guān)]1．(2023·臺(tái)州期中)在堿性溶液中，Cu2＋可以與縮二脲形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(

)A．該配離子與水分子形成氫鍵的原子有N、O、HB．該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C．基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子排布式是3d94s2D．該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>H答案：C

解析：根據(jù)形成氫鍵的特點(diǎn)X—H…Y(X，Y電負(fù)性大的原子，比如N、O、F)，則該配離子與水分子形成氫鍵的原子有N、O、H，故A正確；根據(jù)圖中信息得到該配離子中銅離子的配位數(shù)是4，故B正確基態(tài)Cu原子的電子排布式為[Ar]3d104s1，則價(jià)層電子排布式是3d104s1，故C錯(cuò)誤；根據(jù)同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大，同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小，則該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺＞N＞C＞H，故D正確。2．(2023·金華檢測(cè))Fe3＋可與H2O、SCN－、Cl－、F－等形成配離子使溶液顯色。如：顯淺紫色的[Fe(H2O)6]3＋、紅色的[Fe(SCN)6]3－、黃色的[FeCl4]－、無(wú)色[FeF6]3－。某同學(xué)按如圖步驟完成實(shí)驗(yàn)：下列說法錯(cuò)誤的是(

)A．向溶液Ⅰ中加一定濃度稀硫酸，溶液顏色可由黃色逐漸變紫色B．SCN－與Fe3＋形成配位鍵時(shí)，氮原子提供孤電子對(duì)C．溶液Ⅱ加NaF后溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，說明SCN－與Fe3＋配位鍵強(qiáng)度不及F－與Fe3＋配位鍵強(qiáng)度D．[FeF6]3－中鐵的雜化類型為sp3d2，該離子的空間結(jié)構(gòu)可能為四角雙錐答案：B

解析：[Fe(H2O)6]3＋顯淺紫色，Ⅰ中溶液顯黃色，原因是Fe3＋水解成紅褐色的Fe(OH)3，與淺紫色的[Fe(H2O)6]3＋形成混合體系，使溶液呈黃色，加入稀硫酸抑制Fe3＋水解從而溶液由黃色變?yōu)樽仙?，A項(xiàng)正確；SCN－中S和N均有孤電子對(duì)，而N電負(fù)性大，所以孤電子對(duì)不易配位，配位原子為S，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NaF溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，即[Fe(SCN)6]3－

轉(zhuǎn)變?yōu)閇FeF6]3－，說明SCN－

與Fe3＋配位鍵強(qiáng)度不及F－與Fe3＋配位鍵強(qiáng)度

，C項(xiàng)正確；6配位形成的是八面體或四角雙錐形，D項(xiàng)正確。3．利用超分子可分離C60和C70，將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法不正確的是(

)A．杯酚易被氧化B．杯酚分子存在大π鍵C．C70分子比C60分子大D．杯酚與C60形成氫鍵答案：D

解析：杯酚含有酚羥基，易被氧化，故A正確；杯酚分子存在苯環(huán)結(jié)構(gòu)，所以存在大π鍵，故B正確；C70分子不能進(jìn)入杯酚空腔，所以C70比C60分子大，故C正確；C60不符合形成氫鍵的條件，故D錯(cuò)誤。4．(1)八面體配合物CoCl3·3NH3的結(jié)構(gòu)有______種，其中極性分子有________種。(2)配合物Co2(CO)8的結(jié)構(gòu)如圖，該配合物中存在的作用力類型有________(填字母)。A．金屬鍵B．離子鍵C．共價(jià)鍵D．配位鍵E．氫鍵F．范德華力解析：(1)根據(jù)八面體的空間結(jié)構(gòu)可知配合物CoCl3·3NH3的結(jié)構(gòu)有2種，因?yàn)椴荒苄纬蓪?duì)稱結(jié)構(gòu)，所以極性分子也是2種。(2)Co與Co間形成金屬鍵，C—Co之間為配位鍵(共價(jià)鍵)，分子之間形成范德華力。答案：(1)2

2

(2)ACDF

(3)sp2

Co<O<N

16

(4)23NA

CO2

sp專題驗(yàn)收評(píng)價(jià)041．如圖是物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)示意圖。請(qǐng)認(rèn)真觀察兩圖，判斷下列說法正確的是(

)A．兩種物質(zhì)在一定條件下都會(huì)自動(dòng)形成有規(guī)則幾何外形的晶體B．Ⅰ形成的固體物理性質(zhì)有各向異性C．Ⅱ形成的固體一定有固定的熔點(diǎn)D．二者的X射線衍射圖譜是相同的答案：B

解析：由微觀結(jié)構(gòu)示意圖可知，圖Ⅰ中微粒呈周期性有序排列，圖Ⅱ中微粒排列不規(guī)則，則Ⅰ為晶體，Ⅱ?yàn)榉蔷w，故A錯(cuò)誤；Ⅰ形成的固體為晶體，物理性質(zhì)有各向異性，故B正確；晶體具有固定的熔點(diǎn)，非晶體沒有固定的熔點(diǎn)，故C錯(cuò)誤；晶體與非晶體的X射線衍射圖譜不同，故D錯(cuò)誤。2．下列說法不正確的是(

)A．液晶內(nèi)部分子在長(zhǎng)軸的平行方向和垂直方向表現(xiàn)出不同的性質(zhì)B．等離子體是整體上呈電中性的氣態(tài)物質(zhì)，其中含有帶電粒子C．青蒿素是分子晶體，通過X射線衍射可以確定其晶胞參數(shù)D．晶體與非晶體的根本區(qū)別在于固體是否具有規(guī)則的幾何外形答案：D

解析：液晶內(nèi)部分子沿分子長(zhǎng)軸方向有序排列，使液晶在分子長(zhǎng)軸的平行方向和垂直方向表現(xiàn)出不同的性質(zhì)，即表現(xiàn)出各向異性，故A正確；等離子體是整體上呈電中性的氣態(tài)物質(zhì)，其中含有帶電粒子，故B正確；X射線衍射是研究物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)的最常用方法，所以通過X射線衍射可以確定分子晶體青蒿素的晶胞參數(shù)，故C正確；晶體與非晶體的根本區(qū)別在于構(gòu)成固體的粒子在三維空間里是否呈現(xiàn)周期性的有序排列，故D錯(cuò)誤。3．下列說法不正確的是(

)A．臭氧是極性分子，但它在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度B．缺角的氯化鈉晶體在飽和NaCl溶液中慢慢變?yōu)橥昝赖牧⒎襟w塊C．只含非極性鍵的分子一定是非極性分子，只含極性鍵的分子一定是極性分子D．工業(yè)鹽酸(俗稱粗鹽酸)呈亮黃色，是配合物[FeCl4]－的顏色答案：C

解析：臭氧的極性很微弱，臭氧在四氯化碳中的溶解度大于在水中的溶解度，A正確；由于晶體具有自范性，缺角的氯化鈉晶體在飽和NaCl溶液中慢慢變?yōu)橥昝赖牧⒎襟w塊，B正確；只含非極性鍵的分子不一定是非極性分子，如O3是極性分子，只含有極性鍵的分子不一定是極性分子，如CO2是非極性分子，C錯(cuò)誤；工業(yè)鹽酸(俗稱粗鹽酸)呈亮黃色，是配合物[FeCl4]－的顏色，D正確。4．六氟磷酸鹽離子液體可用于有機(jī)合成的溶劑和催化劑，其結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是(

)A．陽(yáng)離子中碳原子有sp2和sp3兩種雜化方式B．陰、陽(yáng)離子體積較大，離子之間作用力較弱，晶體的熔點(diǎn)較低C．該物質(zhì)中存在的化學(xué)鍵類型：離子鍵、共價(jià)鍵D．所有原子均符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)答案：D

解析：陽(yáng)離子中飽和碳原子為sp3雜化，碳碳雙鍵兩端的碳為sp2雜化，A正確；該物質(zhì)為離子晶體，但是由于陰、陽(yáng)離子體積較大，離子之間作用力較弱，導(dǎo)致其晶體的熔點(diǎn)較低，B正確；陰、陽(yáng)離子間存在離子鍵，陰、陽(yáng)離子內(nèi)部存在共價(jià)鍵，C正確；氫原子不符合8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D錯(cuò)誤。5.冠醚是一種超分子，它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并-18-冠-6與K＋形成的螯合離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(

)A．該螯合離子所形成的物質(zhì)是離子晶體，晶體中存在離子鍵、極性鍵、非極性鍵B．該螯合離子有4種一氯代物，中心離子的配位數(shù)為6C．該螯合離子有分子識(shí)別和自組裝的功能D．該螯合離子中C原子雜化方式有2種，6個(gè)O原子與K＋可能在同一平面上答案：D解析：螯合陽(yáng)離子和陰離子結(jié)合形成離子晶體，陰、陽(yáng)離子間存在離子鍵，陽(yáng)離子中存在C—H極性鍵和C—C非極性鍵，A項(xiàng)正確；分子識(shí)別和自組裝是超分子的兩大特征，C項(xiàng)正確；螯合離子中，除苯環(huán)外，碳原子、氧原子均為sp3雜化，6個(gè)O原子與K＋不可能在同一平面上，D項(xiàng)錯(cuò)誤。6．(2023·嘉興二模)BF3(三氟化硼)熔點(diǎn)為－127℃，沸點(diǎn)為－100℃，水解生成H3BO3(硼酸，結(jié)構(gòu)如圖)和HBF4(氟硼酸)，與氨氣相遇立即生成白色的BF3·NH3(氨合三氟化硼)固體。下列說法不正確的是(

)答案：B

答案：C

8．下列有關(guān)說法中錯(cuò)誤的是(

)碘晶體晶胞為面心立方，晶體中碘分子排列有2種不同取向銅金合金的化學(xué)式為CuAu金剛石晶體中，每個(gè)碳采用sp3雜化軌道形成共價(jià)鍵氯化鈉晶體中，與Na＋距離等同且最近的6個(gè)Cl－構(gòu)成了正八面體ABCD答案：B

解析：碘分子占據(jù)晶胞的頂點(diǎn)和面心，為面心立方，每個(gè)晶胞中含有4個(gè)碘分子，其排列有2種不同取向，A項(xiàng)正確；Cu原子占據(jù)晶胞的頂點(diǎn)，Au原子占據(jù)晶胞的面心，則銅金合金的化學(xué)式為CuAu3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石晶體中，每個(gè)C與周圍4個(gè)C原子成鍵，采用sp3雜化軌道形成共價(jià)鍵，C項(xiàng)正確；與位于體心的Na＋距離等同且最近的6個(gè)位于面心的Cl－構(gòu)成了正八面體，D項(xiàng)正確。9．(2023·杭州檢測(cè))膽礬CuSO4?5H2O的結(jié)構(gòu)示意圖如圖。下列有關(guān)膽礬的說法正確的是(

)A．氧原子參與形成配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵B．上述結(jié)構(gòu)中所有氧原子都采取sp3雜化C．Cu2＋配位后形成的空間結(jié)構(gòu)是正八面體D．膽礬中的水在不同溫度下可能會(huì)分步失去答案：D

解析：氫鍵不屬于化學(xué)鍵，故A錯(cuò)誤；該結(jié)構(gòu)中的氧原子部分飽和，部分不飽和，雜化方式不同，故B錯(cuò)誤；由結(jié)構(gòu)可知Cu2＋分別與四個(gè)水分子中的O和兩個(gè)硫酸根離子中的O配位，但因頂部不同，形成的空間結(jié)構(gòu)為八面體，不是正八面體，故C錯(cuò)誤；膽礬中的水分兩類，一類是形成配體的水分子，一類是形成氫鍵的水分子，結(jié)構(gòu)不同，因此膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去，故D正確。答案：D

11．下列數(shù)據(jù)是對(duì)應(yīng)物質(zhì)的熔點(diǎn)(℃)：BCl3Al2O3Na2ONaClAlF3AlCl3干冰SiO2－10720739208011291190－571723據(jù)此做出的下列判斷中錯(cuò)誤的是(

)A．鋁的化合物的晶體中有的不是分子晶體B．表中只有BCl3和干冰是分子晶體C．同族元素的氧化物可形成不同類型的晶體D．不同主族元素的氧化物可形成相同類型的晶體答案：B

解析：由表中數(shù)據(jù)分析，氧化鋁和氟化鋁的熔點(diǎn)很高，兩者都不是分子晶體，故A正確；表中氯化鋁、氯化硼和干冰熔點(diǎn)都較低，都是分子晶體，故B錯(cuò)誤；碳和硅同主族，但其氧化物的晶體類型不同，分別屬于分子晶體和共價(jià)晶體，故C正確；Al和硅不同主族，但對(duì)應(yīng)的氧化物都為共價(jià)晶體，說明不同主族元素的氧化物可能形成相同類型的晶體，故D正確。12．兩種常見的二價(jià)銅配合物——呈藍(lán)色的膽礬晶體(CuSO4·5H2O)、呈綠色的二水合氯化銅(CuCl2·2H2O)晶體，其配位模式如圖a、b所示。下列有關(guān)說法不正確的是(

)A．兩種晶體中Cu2＋的配位數(shù)皆為6B．兩種配合物的顏色不同是受配體不同的影響C．通過熔融態(tài)物質(zhì)凝固和飽和銅鹽溶液中析出兩種方法皆可獲得此兩種晶體D．膽礬中的水在升溫過程中分步失去，硫酸銅不同水合物的結(jié)構(gòu)可通過X射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)定答案：C

解析：根據(jù)圖示，兩種晶體中Cu2＋的配位數(shù)皆為6，故A正確；兩種配合物配體不同，顏色不同是受配體不同的影響，故B正確；熔融狀態(tài)易失去結(jié)晶水，不能獲得此兩種晶體，可通過飽和銅鹽溶液中析出的方法獲得此兩種晶體，故C錯(cuò)誤；膽礬中有形成配體的水分子和形成氫鍵的水分子，這兩種水分子在升溫過程中會(huì)分步失去，X射線衍射實(shí)驗(yàn)?zāi)軠y(cè)定晶體內(nèi)微粒的排列方式，硫酸銅不同水合物的結(jié)構(gòu)可通過X射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)定，故D正確。13．按要求回答下列問題：(1)Al2O3溶于NaOH溶液生成Na[Al(OH)4]，[Al(OH)4]－中Al的雜化類型是__________。(2)實(shí)驗(yàn)室用K3[Fe(CN)6]檢驗(yàn)Fe2＋，[Fe(CN)6]3－中σ鍵、π鍵數(shù)目之比為________。(3)推測(cè)抗壞血酸在水中的溶解性：________(填“難溶”或“易溶”)于水；抗壞血酸分子中，含有________個(gè)手性碳原子。(4)Al的鹵化物的熔點(diǎn)如下：表中鹵化物熔點(diǎn)差異的原因是_____________________________________________________________________________。(5)化合物AlN是人工合成的半導(dǎo)體材料，它的晶胞結(jié)構(gòu)與金剛石(晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示)相似。若AlN的晶胞參數(shù)為apm(1cm＝1010pm)，則晶體的密度為________g·cm－3(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)，AlN的相對(duì)分子質(zhì)量為41)。

AlCl3AlBr3AlI3熔點(diǎn)/K256.8304413(2)[Fe(CN)6]3－中中心原子和配體之間為σ鍵，CN－中C和N原子之間為三鍵，三鍵中含1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故σ鍵、π鍵數(shù)目之比為(6＋6)∶(6×2)＝1∶1；14．(2023·湖、衢、麗質(zhì)量檢測(cè))氯化鈉是一種典型且極具魅力的晶體，我們通過學(xué)習(xí)氯化鈉可以更好地了解其他類似物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。已知氯化鈉的晶胞如圖1所示。(1)下列關(guān)于氯化鈉的說法正確的是________。A．基態(tài)Na＋的電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)B．鈉是第一電離能最大的堿金屬元素C．氯原子的價(jià)層電子排布式可寫成[Ne]3s23p5D．每個(gè)氯離子周圍與它最近且等距的氯離子有12個(gè)(2)已知NaCl的密度為ρg·cm－3，NaCl的摩爾質(zhì)量為Mg·mol－1，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則在NaCl晶體里Na＋和Cl－的最短距離為________pm。(4)NiO、FeO的晶體類型與氯化鈉相同，Ni2＋和Fe2＋的離子半徑分別為69pm和78pm，則熔點(diǎn)：NiO________(填“>”“<”或“＝”)FeO。(5)鋇在氧氣中燃燒時(shí)得到一種鋇的氧化物BaO2晶體，其陰陽(yáng)離子的排布與氯化鈉相同，其中存在的化學(xué)鍵的類型為________。(3)該晶體在通電條件下，鈉離子在電場(chǎng)的作用下可以發(fā)生遷移，遷移到缺陷處，從而形成電流。(4)NiO、FeO的晶體類型與氯化鈉相同，均為離子晶體，Ni2＋半徑小于Fe2＋半徑，離子半徑越小離子鍵越強(qiáng)，晶格能越大，晶體的熔點(diǎn)越高，故熔點(diǎn)：NiO大于FeO；(5)BaO2中鋇離子與過氧根離子之間存在離子鍵，過氧根離子內(nèi)存在非極性共價(jià)鍵。(3)Ti與P形成的某化合物的晶胞如圖所示。①該化合物的化學(xué)式為________________。②該化合物真空下加熱至1100℃不分解，不受普通