學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得，業(yè)必貴于專精【母題來源】2016年高考新課標(biāo)Ⅰ卷【母題題文】元素鉻（Cr）在溶液中主要以Cr3+（藍(lán)紫色）、Cr（OH)4?（綠色）、Cr2O72?(橙紅色）、CrO42?(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：（1）Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似,在Cr2（SO4）3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，可觀察到的現(xiàn)象是_________.（2）CrO42?和Cr2O72?在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1。0mol·L?1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72?)隨c（H+)的變化如圖所示。①用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)____________。②由圖可知，溶液酸性增大,CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率__________（填“增大“減小"或“不變”).根據(jù)A點數(shù)據(jù)，計算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為__________.③升高溫度,溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的ΔH_________(填“大于”“小于”或“等于”).(3)在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl?，利用Ag+與CrO42?生成磚紅色沉淀，指示到達滴定終點。當(dāng)溶液中Cl?恰好完全沉淀（濃度等于1。0×10?5mol·L?1）時,溶液中c(Ag+）為_______mol·L?1，此時溶液中c(CrO42?)等于__________mol·L?1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10?12和2.0×10?10）。（4）+6價鉻的化合物毒性較大,常用NaHSO3將廢液中的Cr2O72?還原成Cr3+,反應(yīng)的離子方程式為______________。【答案】（1)藍(lán)紫色溶液變淺，同時有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶液寫出綠色溶液；(2)①2CrO42-+2H＋Cr2O72—+H2O；②增大;1.0×1014；③小于；(3)2.0×10—5;5×10-3；（4）Cr2O72—+3HSO3—+5H＋=2Cr3++3SO42—+4H2O?！驹囶}解析】（1）根據(jù)Cr3+與Al3+的化學(xué)性質(zhì)相似，可知Cr（OH)3是兩性氫氧化物,能溶解在強堿NaOH溶液中.向Cr2（SO4）3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至過量，首先發(fā)生反應(yīng)：Cr3++3OH—=Cr（OH）3↓，產(chǎn)生Cr（OH)3灰藍(lán)色固體，當(dāng)堿過量時，又會發(fā)生反應(yīng)：Cr(OH)3+OH-=Cr(OH）4?，可觀察到沉淀消失，溶液變?yōu)榫G色。故觀察到的現(xiàn)象藍(lán)紫色溶液變淺，同時有灰藍(lán)色沉淀生成，然后沉淀逐漸溶液寫出綠色溶液;（2）①隨著H+濃度的增大，CrO42—于溶液的H+發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子反應(yīng)式為：2CrO42—+2H＋Cr2O72—+H2O。②根據(jù)化學(xué)平衡移動原理，溶液酸性增大，c(H+)增大,化學(xué)平衡2CrO42-+2H＋Cr2O72-+H2O向正反應(yīng)方向進行，導(dǎo)致CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率增大；根據(jù)圖像可知，在A點時，c(Cr2O72-)=0.25mol/L，由于開始時c（CrO42?)=1.0mol/L，根據(jù)Cr元素守恒可知A點的溶液中CrO42—的濃度c（CrO42?）=0.5mol/L；H+濃度為1×10-7mol/L；此時該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為；③由于升高溫度,溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說明升高溫度,化學(xué)平衡逆向移動，導(dǎo)致溶液中CrO42?的平衡轉(zhuǎn)化率減小，根據(jù)平衡移動原理，升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱反應(yīng)方向移動，逆反應(yīng)方向是吸熱反應(yīng),所以該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故該反應(yīng)的ΔH＜0;(3)當(dāng)溶液中Cl—完全沉淀時,即c（Cl—)=1.0×10?5mol·L?1,根據(jù)溶度積常數(shù)Ksp(AgCl）=2。0×10?10，可得溶液中c（Ag+)=Ksp(AgCl）÷c(Cl-）=2.0×10?10÷（1.0×10?5mol·L?1）=2。0×10-5mol·L?1；則此時溶液中c(CrO42?)=Ksp（Ag2CrO4）/c2（Ag+）=2.0×10?12÷（2.0×10—5mol·L?1)=5×10-3mol·L?1；(4)NaHSO3具有還原性，Cr2O72?具有氧化性，二者會發(fā)生氧化還原反應(yīng)，根據(jù)已知條件，結(jié)合電子守恒、電荷守恒、原子守恒,可得二者反應(yīng)的離子方程式為：Cr2O72-+3HSO3-+5H＋=2Cr3++3SO42—+4H2O.【命題意圖】該題以Cr、Al及其化合物的性質(zhì)為載體綜合考查化學(xué)平衡移動原理的應(yīng)用、化學(xué)平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的應(yīng)用、兩性物質(zhì)的性質(zhì)的知識，能夠很好地考查考生所掌握的化學(xué)知識結(jié)構(gòu)?？疾榱藢W(xué)生對知識理解、綜合運用能力及閱讀材料接受信息的能力和思維能力，對相關(guān)知識的掌握情況。這道高考題為一道中高檔題，能力要求較高?！究荚嚪较颉恳栽丶捌浠衔餅檩d體將物質(zhì)的分離提純、弱電解質(zhì)的平衡及沉淀的轉(zhuǎn)化、化學(xué)方程式的書寫、氧化還原方程式的有關(guān)判斷、配平與應(yīng)用等知識聯(lián)系起來，充分體現(xiàn)了學(xué)以致用的目的,更突顯了化學(xué)是一門實用性的學(xué)科的特點.【得分要點】兩性氫氧化物是既能與強酸反應(yīng)產(chǎn)生鹽和水，也能與強堿反應(yīng)產(chǎn)生鹽和水的物質(zhì),化學(xué)平衡原理適用于任何化學(xué)平衡。如果改變影響平衡的一個條件，化學(xué)平衡會向能夠減弱這種改變的方向移動。會應(yīng)用沉淀溶解平衡常數(shù)計算溶液中離子濃度大小，并根據(jù)平衡移動原理分析物質(zhì)的平衡轉(zhuǎn)化率的變化及移動方向,并根據(jù)電子守恒、電荷守恒、原子守恒書寫離子反應(yīng)方程式.準(zhǔn)確分析反應(yīng)過程中元素化合價的變化及電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子數(shù)目相等計算,利用化合價升降法及原子守恒配平方程式以及根據(jù)元素的化合價變化特點分析物質(zhì)分離提純和回收是是得分的關(guān)鍵；根據(jù)沉淀溶解平衡的相關(guān)數(shù)據(jù)進行計算得出相關(guān)離子沉淀的pH；根據(jù)外界條件對平衡狀態(tài)的影響進度去分析沉淀的生成等這些是解題的關(guān)鍵。該題是重要的化學(xué)平衡移動原理的應(yīng)用，考查了學(xué)生對化學(xué)平衡移動原理、化學(xué)平衡常數(shù)、溶度積常數(shù)的含義的理解與計算、應(yīng)用，同時考查了物質(zhì)的存在形式與溶液的酸堿性和物質(zhì)的量多少的關(guān)系、離子反應(yīng)和離子方程式的書寫。1．【2016屆遼寧省部分重點高中協(xié)作校模擬】(14分）錳及化合物可用于電池、制作坦克的鋼甲等材料。（1）Mn的最高價氧化物的化學(xué)式為

，該氧化物屬于

（填“酸性”或“堿性”）氧化物。（2)工業(yè)上常用電解錳酸鉀（K2MnO4）溶液的方法制備KMnO4，陰極上的產(chǎn)物為

___

,陽極的電極反應(yīng)式為

___

.（3）以NaBH4和H2O2為原料的燃料電池可用于空軍通信衛(wèi)星電源,該電池的負(fù)極材料為石墨，正極材料為MnO2，電解質(zhì)溶液顯堿性。MnO2的作用有兩個,分別是作正極材料和

，負(fù)極上的BH4-被氧化為BO2—，該電極的電極反應(yīng)式為

。（4）實驗室可用軟錳礦（主要成分為MnO2）制備KMnO4，其原理如下：高溫下，熔融的軟錳礦與過量固體KOH反應(yīng)在不斷通入空氣的情況下會反應(yīng)生成K2MnO4(錳酸鉀）；用水溶解,濾去殘渣；酸化濾液，K2MnO4轉(zhuǎn)化為MnO2和KMnO4;再濾去沉淀MnO2,濃縮濾液，得到深紫色的針狀KMnO4晶體。=1\*GB3①用軟錳礦制備K2MnO4的化學(xué)方程式是

。=2\*GB3②若用5g軟錳礦(MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%）進行上述實驗,則KMnO4的理論產(chǎn)量為

g（精確到0。01，不考慮K2MnO4沉淀的循環(huán)利用)【答案】（1）Mn2O7（1分）；酸性(1分）（2）H2(2分)；MnO42——e-=MnO4-（2分）（3）作催化劑（2分）;BH4—+8OH—+8e—=BO2—+6H2O（2分）（4）=1\＊GB3①2MnO2+4KOH+O2=2K2MnO4+2H2O（2分）;=2\*GB3②4。24（2分）?？键c：考查關(guān)于錳元素的原子結(jié)構(gòu)、有關(guān)氧化還原反應(yīng)的有關(guān)知識。2．【2016屆廈門一?！浚?5分）磷化氫（PH3）是一種劇毒氣體，是最常用的高效熏蒸殺蟲劑，也是一種電子工業(yè)原料.（1)在密閉糧倉放置的磷化鋁（AlP）片劑，遇水蒸氣放出PH3氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2）利用反應(yīng)PH3+3HgCl2=P(HgCl）3+3HCl，可準(zhǔn)確測定微量的PH3.①HgCl2溶液幾乎不導(dǎo)電，說明HgCl2屬于____（填“共價”或“離子”）化合物。②通過測定溶液____變化，可測定一定體積空氣中PH3的濃度。（3）PH3的一種工業(yè)制法涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示：①亞磷酸屬于____元酸。②當(dāng)反應(yīng)I生成的n（NaH2PO2):n(Na2HPO3）=3：1時，參加反應(yīng)的n(P4):n(NaOH）=-。（4)一種用于處理PH3廢氣的吸收劑成分為次氯酸鈣80%、鋸木屑(疏松劑）15%、活性炭2。5％、滑石粉(防結(jié)塊)2.5％。①次氯酸鈣將PH3氧化為H3PO4的化學(xué)方程式為____.②空氣中的水蒸氣可加快PH3的氧化過程，其原因可能是____。（5）從(4）中的吸收殘留物中回收磷酸氫鈣（CaHPO4）的方法如下：①試劑x為（填化學(xué)式)。②已知25℃時，H3PO4的Kal=7。5×10-3、Ka2=6。3×10—8、Ka3=4。4×10-13。加入Y時，應(yīng)控制懸濁液pH7（填“>”、“=”或“<”）,通過計算說明理由?！敬鸢浮浚?）AlP+3H2O====Al（OH）3+PH3.（2)①共價;②溶液pH或電導(dǎo)率。（3）①二；②3:10。（4）①PH3+2Ca（ClO)2===H3PO4+2CaCl2。②次氯酸鈣與水蒸氣接觸,水解得到氧化性更強的次氯酸。（5）①＞；②HPO42—的電離常數(shù)：Ka(HPO42—)=4.4×10-13，HPO42—的水解常數(shù)Kh(HPO42—）=Kw/Ka2=1×10—14/6.3×10—8＞Ka(HPO42-），HPO42—的水解程度大于其電離程度，溶液呈堿性，應(yīng)控制懸濁液pH＞7?？键c：考查磷元素單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)，化學(xué)方程式的書寫和平衡計算。3．【2016屆臨沂一模】(13分）工業(yè)上利用氟碳鈰礦（主要成分CeCO3F)提取CeCl3請回答下列問題：（1)CeCO3F中，Ce元素的化合價為（2）酸浸過程中用稀硫酸和H2O2替換HCl不會造成環(huán)境污染。寫出稀硫酸、H2O2與CeO2反應(yīng)的離子方程式：。（3）向Ce（BF4)3中加入KCl溶液的目的是。（4）溶液中的C（Ce3＋)等于1×10—5mol.l—1，可認(rèn)為Ce3＋沉淀完全，此時溶液的pH為。（已知KSPCe(OH）3]=1×10-20）（5）加熱CeCl3.6H2O和NH4Cl的固體混合物可得到無水CeCl3，其中NH4Cl的作用是.（6）準(zhǔn)確稱取0。7500gCeCl3樣品置于錐形瓶中，加入適量過硫酸銨溶液將Ce3＋氧化為Ce4＋，然后用0.1000mol。l—1（NH4）2Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點，消耗25。00ml標(biāo)準(zhǔn)溶液。(已知：Fe2+＋Ce4＋＝Ce3＋＋Fe3＋)=1\＊GB3①該樣品中CeCl3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。=2\*GB3\＊MERGEFORMAT②若使用久置的(NH4）2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液進行滴定，測得該CeCl3樣品的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（填