*精細(xì)化工是生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品（finechemicals）和專用化學(xué)品(specialchemicals)的工業(yè)，它是在20世紀(jì)70年代開始形成的獨(dú)立學(xué)科和高新產(chǎn)業(yè)，是正在發(fā)展之中的一門新興學(xué)科。精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工*精細(xì)化學(xué)品幾乎應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域，包括工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防、民用等各個(gè)方面，如煉油助劑與油品添加劑、油田化學(xué)品、醫(yī)藥保健品、洗滌化妝用品以及其它各類助劑與添加劑等。精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工*隨著生產(chǎn)的發(fā)展、科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和人民生活水平的提高，精細(xì)化工在經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)發(fā)展中將具有越來越重要的戰(zhàn)略地位。精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工氫化和還原水解環(huán)合縮合、聚合*精細(xì)化工過程及設(shè)備部分：反應(yīng)過程及設(shè)備分離過程及設(shè)備*課程的目的

（1）掌握精細(xì)化工領(lǐng)域的基本概念；（2）了解精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展歷史；（3）了解精細(xì)化工的工藝學(xué)原理；（4）了解精細(xì)化工的生產(chǎn)過程及設(shè)備；（5）把握精細(xì)化工的發(fā)展方向；（6）開拓視野，增強(qiáng)獨(dú)立分析問題和解決問題的能力。*參考文獻(xiàn)及教材《精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)及工藝學(xué)》

天津大學(xué)出版社，唐培堃《精細(xì)化工過程及設(shè)備》

化學(xué)工業(yè)出版社，濮存恬因特網(wǎng)

*作業(yè)與考試每章結(jié)束之后的思考題及教材的例題開卷考試所帶的資料必須是手寫的，任何打印和復(fù)印的資料無效**1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

2、精細(xì)化學(xué)品的分類3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)

4、精細(xì)化工發(fā)展概況

5、精細(xì)化學(xué)工業(yè)對(duì)人才的需求

6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

7、精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)

第1章緒論*1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

精細(xì)化工：其概念與化工產(chǎn)品的分類有關(guān)，它屬于一類化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程，是指“生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品和專用化學(xué)品的工業(yè)”。

第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*精細(xì)化學(xué)品：多數(shù)人公認(rèn)的定義——“凡能增進(jìn)或賦予一種（類）產(chǎn)品以特定功能，或本身?yè)碛刑囟üδ艿男∨?、高純度化學(xué)品，稱為精細(xì)(fine)化學(xué)品”，有時(shí)也稱作專用(special)化學(xué)品。第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*其它有機(jī)化工產(chǎn)品的類別：

基礎(chǔ)有機(jī)原料、基本有機(jī)化學(xué)品、三大合成材料

第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*基礎(chǔ)有機(jī)原料：乙烯、丙烯、丁二烯、苯、（甲苯）、二甲苯、（乙炔、萘）、合成氣（CO+H2）等。初始原料：煤、石油、天然氣、生物有機(jī)質(zhì)（農(nóng)林副產(chǎn)）第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*基本有機(jī)化學(xué)品（有機(jī)中間體）：醇、醛、酮、酸、胺類、酚類、鹵代物、硝基化合物等。“它是由初始原料或基礎(chǔ)原料經(jīng)初級(jí)加工得到的大噸位產(chǎn)品”。三大合成材料：塑料、合成橡膠、合成纖維。注意：原料與產(chǎn)品的劃分不是絕對(duì)的。有的化學(xué)品從上游看是產(chǎn)品從下游看則是原料。劃分的界限也有所不同。第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*產(chǎn)品生產(chǎn)過程的順序：

精細(xì)化工產(chǎn)品起始原料基礎(chǔ)有機(jī)原料基本有機(jī)化學(xué)品

三大合成材料起始原料：石油、天然氣、煤、農(nóng)林產(chǎn)品（副產(chǎn)品）。第1章緒論／1、精細(xì)化工及相關(guān)行業(yè)的概念

*2、精細(xì)化學(xué)品的分類精細(xì)化工與國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域，以及人們的日常生活密切相關(guān)，因此門類很多。由于精細(xì)化工發(fā)展的不平衡，根據(jù)各自精細(xì)化工的現(xiàn)狀，有些國(guó)家分的細(xì)一些，有的國(guó)家粗一些。

●日本：1985年版《精細(xì)化工年鑒》分為35個(gè)門類?！裰袊?guó)：1986年3月原化學(xué)工業(yè)部《精細(xì)化工產(chǎn)品分類暫行規(guī)定》將其分為11類，近年有人將其分為18類。第1章緒論／2、精細(xì)化學(xué)品的分類*●日本：醫(yī)藥、合成染料、農(nóng)藥、有機(jī)顏料、穩(wěn)定劑、涂料、粘合劑、香料、化妝品、表面活性劑、肥皂與合成洗滌劑、印刷油墨、第1章緒論／2、精細(xì)化學(xué)品的分類*增塑劑、橡膠助劑、攝影感光材料、催化劑、試劑、高分子絮凝劑、石油添加劑、食品添加劑、獸藥與飼料添加劑、紙漿與紙用化學(xué)品、塑料添加劑、第1章緒論／2、精細(xì)化學(xué)品的分類*金屬表面處理劑、汽車用化學(xué)品、芳香除臭劑、工業(yè)用防菌防霉劑、脂肪酸、稀土、精細(xì)陶瓷、健康食品、有機(jī)電子材料、功能高分子、生物技術(shù)和酶利用等。

第1章緒論／2、精細(xì)化學(xué)品的分類*●中國(guó)：（11類）農(nóng)藥、染料、涂料（含油漆和油墨）、顏料、試劑和高純物、信息用化學(xué)品、食品和飼料添加劑、膠粘劑、催化劑和各種助劑、化工系統(tǒng)生產(chǎn)的化學(xué)藥品（原料藥）和日用化學(xué)品、功能高分子材料。第1章緒論／2、精細(xì)化學(xué)品的分類*3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)精細(xì)化學(xué)品的基本特點(diǎn)：產(chǎn)品功能性強(qiáng)（專用性）、批量小、品種多、利潤(rùn)率高、更新?lián)Q代快。

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)過程（精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程），不同于基本化工產(chǎn)品的生產(chǎn)，它是由化學(xué)合成（包括前處理和后處理）、劑型加工（制劑）和商品化（標(biāo)準(zhǔn)化）三部分組成，在每一部分中又包含多種化學(xué)的、物理的、生理的以及經(jīng)濟(jì)的要求。精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)主要表現(xiàn)出以下特點(diǎn)：第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*精細(xì)化工的基本特點(diǎn)：（1）多品種、小批量

（2）綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置

（3）高技術(shù)密集度

（4）大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù)

（5）新產(chǎn)品開發(fā)周期長(zhǎng)，費(fèi)用高（6）產(chǎn)品換代周期短，商品性強(qiáng)、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*（1）

多品種、小批量

每種精細(xì)化工產(chǎn)品均具有其特定功能和專用性質(zhì)，生產(chǎn)的針對(duì)性很強(qiáng)，以滿足社會(huì)的不同需要，因此它們不可能象基本化工產(chǎn)品那樣大批量生產(chǎn)。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*例如，對(duì)于染料而言，不僅要求色譜齊全，能上染多種纖維，而且還要求能應(yīng)用于塑料、金屬等各種材料的著色，以及正在開發(fā)的其他許多功能性用途。為了滿足這許多不同用途的需要，品種很多且新的品種不斷涌現(xiàn)。僅據(jù)《染料索引》（ColorIndex）1976年第三版的統(tǒng)計(jì)，染料品種在5000種以上。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*又如原油破乳劑，由于原油種類、組成的多樣性和復(fù)雜性，破乳劑的牌號(hào)也是多種多樣，新的品種也在不斷涌現(xiàn)。再如表面活性劑，由于應(yīng)用對(duì)象的不同而出現(xiàn)了各種性能的產(chǎn)品，國(guó)外也已有5000多個(gè)品種投放市場(chǎng)。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*此外，為了滿足市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)和需求，需要經(jīng)常更換和更新品種。精細(xì)化工產(chǎn)品的發(fā)展一般都要經(jīng)過萌芽期、成長(zhǎng)期、飽和期、衰退期四個(gè)階段，在衰退期逐漸被新產(chǎn)品所取代。因此，國(guó)際上精細(xì)化工發(fā)展的總趨勢(shì)就是不斷開發(fā)新品種、新劑型、新配方和提高開發(fā)新品種的創(chuàng)新能力。

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*（2）

綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置

多數(shù)精細(xì)化工產(chǎn)品需要由基本原料出發(fā)，經(jīng)過深度加工才能制得，因而生產(chǎn)流程長(zhǎng)（有的需要十幾步）、工序多。因產(chǎn)量小，故往往采用間歇生產(chǎn)。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*雖然精細(xì)化工產(chǎn)品品種繁多，但是從合成角度看，其合成單元不外乎十幾個(gè)。尤其是一些同系列產(chǎn)品，其合成設(shè)備有很多相似之處。近年來許多生產(chǎn)工廠廣泛采用多品種綜合生產(chǎn)流程，設(shè)計(jì)和制作用途廣、功能多的生產(chǎn)裝置，以適應(yīng)精細(xì)化工產(chǎn)品多品種、小批量的特點(diǎn)。如聚醚裝置，可生產(chǎn)非離子表面活性劑、破乳劑、泡沫塑料等。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*

精細(xì)化工是綜合性較強(qiáng)的技術(shù)密集型工業(yè)，不僅要考慮化學(xué)合成，還必須考慮如何使之商品化。這就要求多門學(xué)科知識(shí)相互配合，并綜合運(yùn)用。涉及到的學(xué)科：化學(xué)、物理、生理、技術(shù)、經(jīng)濟(jì)等多方面技術(shù)的綜合運(yùn)用。就技術(shù)密集度而言，化學(xué)工業(yè)是高技術(shù)密集指數(shù)工業(yè)，精細(xì)化工又是化學(xué)工業(yè)中的高技術(shù)密集指數(shù)工業(yè)。據(jù)日本分析，以機(jī)械制造業(yè)的技術(shù)密集指數(shù)為100，化學(xué)工業(yè)為248，精細(xì)化工中的醫(yī)藥、油脂和涂料分別為340和279。

（3）

高技術(shù)密集度第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*

①（精細(xì)化工產(chǎn)品的作用往往是）多種化學(xué)組分的綜合效應(yīng)：為了滿足各種專門用途的需要，單一組分往往無法滿足其要求，必須進(jìn)行多組分復(fù)配（即通常講的配方）。（4）

大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù)

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*②需要加工助劑和復(fù)合多功能添加劑：有些產(chǎn)品要求加工成多種劑型（粉劑、粒劑、可濕劑、乳劑、液劑等），因此需要加入加工助劑；有些產(chǎn)品需要多種功能，因此必須加入多種試劑復(fù)配。例如，在合纖紡絲用油劑中，除潤(rùn)滑油以外，還必須加入表面活性劑、抗靜電劑等多種其他助劑，而且還要根據(jù)高速紡和低速紡等不同的應(yīng)用要求，采取不同的配方。其他如表面活性劑、油田助劑等情況也類似。第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*③增效、改性的需要：采用復(fù)配技術(shù)所推出的商品，具有增效、改性和擴(kuò)大應(yīng)用范圍等功能，其性能往往超過組成單一的產(chǎn)品（即所謂協(xié)同效應(yīng)）。因此，掌握復(fù)配技術(shù)是使精細(xì)化工產(chǎn)品具備市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力的一個(gè)極為重要的方面，但這也是我國(guó)目前精細(xì)化工發(fā)展上的一個(gè)薄弱環(huán)節(jié)。

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*精細(xì)化工屬高技術(shù)密集型行業(yè)，因此研究開發(fā)投資高、成功率低、時(shí)間長(zhǎng)。據(jù)報(bào)道，美國(guó)和前西德的醫(yī)藥和農(nóng)藥新品種的開發(fā)成功率為萬分之一，日本為一萬分之一至三萬分之一。合纖染料新品種的開發(fā)，成功率為六千至八千分之一。隨著對(duì)藥效、生物體安全性的要求越來越嚴(yán)，開發(fā)時(shí)間越來越長(zhǎng)，費(fèi)用越來越高。如美國(guó)，1964年，一個(gè)新農(nóng)藥的開發(fā)時(shí)間只需三年，270萬美元；1975年需8年，1300萬美元。由于精細(xì)化工產(chǎn)品技術(shù)開發(fā)成功率低、時(shí)間長(zhǎng)、費(fèi)用大，不言而喻，其結(jié)果必然導(dǎo)致技術(shù)壟斷性強(qiáng)、銷售利潤(rùn)率高。

（5）

新產(chǎn)品開發(fā)周期長(zhǎng)，費(fèi)用高

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*精細(xì)化學(xué)品商品繁多，商品性很強(qiáng)，用戶對(duì)商品的選擇性很高，市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)非常激烈，因而應(yīng)用技術(shù)和技術(shù)服務(wù)是組織精細(xì)化工生產(chǎn)的兩個(gè)重要環(huán)節(jié)。國(guó)外所有精細(xì)化工企業(yè)極其重視技術(shù)開發(fā)和應(yīng)用技術(shù)、技術(shù)服務(wù)這些環(huán)節(jié)間的協(xié)調(diào)，反映在人員配備比例上，技術(shù)開發(fā)、生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)（不包括工人）和產(chǎn)品銷售（包括技術(shù)服務(wù)）大體為2：1：3。

（6）

商品性強(qiáng)、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*國(guó)外精細(xì)化工的研究開發(fā)費(fèi)用：各種技術(shù)費(fèi)用占銷售額8～10%，其中研究開發(fā)費(fèi)30～40%，應(yīng)用開發(fā)費(fèi)15～20%，市場(chǎng)開發(fā)及技術(shù)服務(wù)費(fèi)30～40%，工程技術(shù)服務(wù)費(fèi)10～20%。可見市場(chǎng)開發(fā)及技術(shù)服務(wù)占了很大比例。

第1章緒論／3、精細(xì)化學(xué)品與精細(xì)化工的基本特點(diǎn)*

4、精細(xì)化工發(fā)展概況

4.1精細(xì)化工的產(chǎn)生和發(fā)展

與人們的生活和生產(chǎn)活動(dòng)密切相關(guān)：精細(xì)化工的產(chǎn)生和發(fā)展是與人們的生活和生產(chǎn)活動(dòng)緊密聯(lián)系在一起的，如日用化學(xué)品、農(nóng)用化學(xué)品。

與化工原料來源及其發(fā)展密切相關(guān)：目前的有些精細(xì)化學(xué)品，就其性質(zhì)與用途看，實(shí)際上在我國(guó)古代即已有之。如我國(guó)四大發(fā)明之一的火藥，就是我國(guó)早期重要的精細(xì)化學(xué)品，它對(duì)人類的進(jìn)步曾做出過重大貢獻(xiàn)。

第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*精細(xì)化工的發(fā)展與化工原料來源與發(fā)展是密切相關(guān)的。

十九世紀(jì)前，盡管精細(xì)化學(xué)品在品種上有了很大的發(fā)展，如藥物、油漆、釀造、肥皂、農(nóng)藥等，但原料主要取之于天然。

第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*

二十世紀(jì)初，由于石油化學(xué)工業(yè)的興起，精細(xì)化學(xué)品的發(fā)展，產(chǎn)生了第一次大的突躍。特征：以合成化學(xué)品為原料的精細(xì)化學(xué)品，在數(shù)量上和品種上逐漸居于主位（尤其是精細(xì)有機(jī)化學(xué)品）。

第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*

二十世紀(jì)中葉，石油化工、高分子化學(xué)的發(fā)展和高分子材料的出現(xiàn)，對(duì)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和人們的日常生活，都產(chǎn)生了極其深刻的影響。同時(shí)也為精細(xì)化學(xué)品帶來了第二次大的突躍。特點(diǎn)：①部分老行業(yè)更新?lián)Q代、有了新發(fā)展，如肥皂發(fā)展了洗滌劑、油漆擴(kuò)展為涂料等；②新生行業(yè)崛起，如粘合劑、信息用化學(xué)品、功能高分子等。第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*二次大戰(zhàn)后，隨著石化工業(yè)的發(fā)展，歐美國(guó)家利用廉價(jià)取得的有機(jī)原料并與科技發(fā)展相結(jié)合，使精細(xì)化工在20世紀(jì)60年代開始騰飛；在70年代石油危機(jī)時(shí)，為提高石油化工的經(jīng)濟(jì)效益，在高度發(fā)展的石化基礎(chǔ)上，開始轉(zhuǎn)向高技術(shù)含量和高附加值的產(chǎn)品，“化學(xué)工業(yè)精細(xì)化”成為發(fā)達(dá)國(guó)家科技和生產(chǎn)發(fā)展的一個(gè)重要特征，使精細(xì)化工的新門類崛起。第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*

80年代后，世界精細(xì)化工發(fā)展呈現(xiàn)強(qiáng)勁勢(shì)頭，以美國(guó)為例，1985～1990年工業(yè)增長(zhǎng)速度為2.9%，化工與石油化工為4.6%，而精細(xì)化工為7%。進(jìn)入20世紀(jì)90年代后，發(fā)達(dá)國(guó)家的精細(xì)化工已趨成熟，并滲透到各個(gè)領(lǐng)域，推動(dòng)各種產(chǎn)品更新?lián)Q代，擴(kuò)大其市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。目前，西歐、美國(guó)和日本精細(xì)化學(xué)品年增長(zhǎng)率為3～4%。

第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*

當(dāng)今世界精細(xì)化工發(fā)展，已成為石油化工發(fā)展的重中之重。從20世紀(jì)80年代初開始，已成為發(fā)達(dá)國(guó)家的戰(zhàn)略重點(diǎn)。為迎接世界新技術(shù)革命浪潮，發(fā)達(dá)國(guó)家正在調(diào)整其化學(xué)工業(yè)結(jié)構(gòu)，加速傳統(tǒng)產(chǎn)品向?qū)Ｓ没透咝阅芑瘜W(xué)品的轉(zhuǎn)移，各大化工公司加速了發(fā)展精細(xì)化工的步伐，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)升級(jí)，產(chǎn)品精細(xì)化、功能化，加速發(fā)展，精細(xì)化工的發(fā)展成為化學(xué)工業(yè)發(fā)展的必然趨勢(shì)。目前，國(guó)外精細(xì)化學(xué)品的銷售額正在以年均5～6%的速度遞增。第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*4.2國(guó)外精細(xì)化工的發(fā)展趨勢(shì)

①正向新產(chǎn)品、多品種和系列化方向發(fā)展，產(chǎn)品更新速度快是它的主要特征，所有精細(xì)化工產(chǎn)品的旺盛期都很短；②正向超高功能和極限環(huán)境技術(shù)發(fā)展、部分精細(xì)化工行業(yè)向生物工程轉(zhuǎn)移。

第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*化學(xué)工業(yè)精細(xì)化率精細(xì)化工雖然伴隨著人類生活和生產(chǎn)活動(dòng)早已出現(xiàn)，但直到20世紀(jì)60年代才由日本首先把精細(xì)化工明確地列為化學(xué)工業(yè)的一個(gè)產(chǎn)業(yè)部門，到八十年代初建立了精細(xì)化學(xué)品產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)?；ぎa(chǎn)品的精細(xì)化率可用下式表示：精細(xì)化率反應(yīng)了一個(gè)國(guó)家化工生產(chǎn)水平及化工集約化程度。發(fā)達(dá)國(guó)家化工精細(xì)化率已達(dá)55～65%。第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*表1各國(guó)化學(xué)工業(yè)精細(xì)化率（%）統(tǒng)計(jì)

各國(guó)化學(xué)工業(yè)精細(xì)化率國(guó)家精細(xì)化率年代

美國(guó)

德國(guó)

日本

瑞士

中國(guó)七十4038.4

八十45

10～2323.1(1985)九十535657

2829.78(94年)目前55

588040~45(95末)第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*

1997年世界精細(xì)化學(xué)品年產(chǎn)值：西歐150億美元，美國(guó)70億美元，日本70億美元，其他地區(qū)50～60億美元。

1997年世界精細(xì)化學(xué)品年需求：西歐120億美元，北美90億美元，日本60億美元，其他地區(qū)40～50億美元。

世界精細(xì)化學(xué)品年產(chǎn)值與需求量第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*4.3中國(guó)精細(xì)化工發(fā)展概況

我國(guó)精細(xì)化工的基礎(chǔ)較為薄弱，與國(guó)外先進(jìn)水平相比差距較大，尤其是高新技術(shù)的精細(xì)化工發(fā)展水平更低。自改革開放后，我國(guó)已把精細(xì)化工的發(fā)展列入國(guó)民經(jīng)濟(jì)的戰(zhàn)略重點(diǎn)，并在政策和資金上予以傾斜，至今已安排100多個(gè)新建和改造項(xiàng)目，總投資超過50億元，為發(fā)展新領(lǐng)域的精細(xì)化工已建有十個(gè)開發(fā)中心，生產(chǎn)企業(yè)有4000多家，新增生產(chǎn)品種600多個(gè)（產(chǎn)品品種11200個(gè)），年生產(chǎn)能力約1350萬噸。年產(chǎn)值960億元。第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況盡管如此，仍存在許多問題。首先是品種少、檔次也較差，當(dāng)今世界精細(xì)化工產(chǎn)品已達(dá)10萬多個(gè)品種，而我國(guó)不足2萬個(gè)（90%以上為仿制，自主創(chuàng)新太少）；如皮革化學(xué)品國(guó)外約有2000種，德國(guó)巴斯夫公司一家就有530種，而我國(guó)僅有200種；如表面活性劑，國(guó)外已有5000多種，而我國(guó)只有1000多種。其次是產(chǎn)量低，如表面活性劑，美國(guó)產(chǎn)量為385萬噸，日本為120萬噸，我國(guó)為50萬噸。*第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況

正因?yàn)槿绱?，目前尚有許多精細(xì)化工產(chǎn)品要依靠進(jìn)口來解決。如蛋氨酸、飼料蛋白、丙酸及其鹽類、山梨酸、丙烯酸酯、紡織油劑、高檔皮革化學(xué)品、造紙助劑以及特種膠粘劑等。我國(guó)的精細(xì)化工率到2000年已經(jīng)達(dá)到50﹪，但遠(yuǎn)未達(dá)到最發(fā)達(dá)國(guó)家的水平。為加速發(fā)展步伐，近年來已從國(guó)外廣泛引進(jìn)了近百種精細(xì)化工新技術(shù)和設(shè)備，以適應(yīng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求。*第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*4.4面向21世紀(jì)的精細(xì)化工

21世紀(jì)已進(jìn)入生命科學(xué)時(shí)代，以微電子、生物工程、新能源以及新材料為代表的新技術(shù)革命將發(fā)生巨大的突破和發(fā)展，而現(xiàn)代科學(xué)研究、技術(shù)開發(fā)和生產(chǎn)發(fā)展，都需要精細(xì)化工產(chǎn)品與之相配合，以提高效益增加產(chǎn)值。如推動(dòng)農(nóng)業(yè)發(fā)展的高效農(nóng)藥可獲得高于普通農(nóng)藥4－5倍的效益，可顯著提高收獲量；新型微肥的施用可大大提高農(nóng)作物產(chǎn)量；在工業(yè)方面更占有特殊地位，如紡織及皮革等制品，通過精細(xì)化學(xué)品處理，既提高質(zhì)量又?jǐn)U大品種，可提高附加值1－8倍；在谷物食品中添加0.2-0.4﹪的賴氨酸，可增加營(yíng)養(yǎng)價(jià)值2倍；第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況為發(fā)展人造衛(wèi)星、火箭、導(dǎo)彈、宇宙飛船以及通訊、導(dǎo)航、遙測(cè)、遙控等設(shè)備，均需電子化學(xué)品、高純度試劑、結(jié)構(gòu)膠粘劑等新型特種精細(xì)化學(xué)品；對(duì)功能性高分子材料研制的假牙、血管、食管、骨骼關(guān)節(jié)、腎臟、心臟瓣膜等高級(jí)防病治病的人造器臟等都要以精細(xì)化學(xué)品為原料；*第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況新型催化劑的開發(fā)，可顯著提高產(chǎn)品收率和原料利用率，并可改進(jìn)工藝流程、降低反應(yīng)溫度和壓力，進(jìn)一步降低能耗，從根本上節(jié)省能源和資源，減少污染降低成本；三次采油化學(xué)品的應(yīng)用，可以極大地提高原油采收率，對(duì)石油工業(yè)的發(fā)展至關(guān)重要。不難看出精細(xì)化工產(chǎn)品對(duì)工業(yè)的發(fā)展、對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的提高占有重要的地位。*第1章緒論／4、精細(xì)化工發(fā)展概況*5、精細(xì)化工對(duì)人才的需求

（1）、精細(xì)化學(xué)工業(yè)是國(guó)家急需發(fā)展的行業(yè)，對(duì)人才需求必然很大（2）、精細(xì)化學(xué)工業(yè)是高技術(shù)工業(yè)，對(duì)科技人員需求必然很大由于技術(shù)創(chuàng)新性和技術(shù)更新性在精細(xì)化學(xué)品的產(chǎn)品開發(fā)中起著關(guān)鍵作用，因此科技人員在該行業(yè)將明顯占有較高的比例。第1章緒論／5、精細(xì)化工對(duì)人才的需求

*（3）、精細(xì)化工專業(yè)技術(shù)人才應(yīng)具備的素質(zhì)由于精細(xì)化學(xué)工業(yè)的特點(diǎn)，專業(yè)人才應(yīng)是復(fù)合型人才。應(yīng)具備如下素質(zhì)：①專業(yè)基礎(chǔ)理論扎實(shí)、專業(yè)知識(shí)面寬、善于生產(chǎn)實(shí)踐和科研實(shí)驗(yàn)—理論聯(lián)系實(shí)際的能力強(qiáng)；②勇于探索、不斷提高—?jiǎng)?chuàng)新能力強(qiáng)；③思維敏捷、適應(yīng)變化—隨機(jī)應(yīng)變能力強(qiáng)。實(shí)現(xiàn)以上要求，決非易事。首先要打好基礎(chǔ)。第1章緒論／5、精細(xì)化工對(duì)人才的需求

*精細(xì)化工是隨著有機(jī)化工的發(fā)展而發(fā)展起來的一門新型工業(yè)。而有機(jī)化工的發(fā)展與原料來源有著密切的關(guān)系。有機(jī)化工的原料非常廣泛，主要包括有機(jī)可燃礦產(chǎn)資源和天然生物有機(jī)質(zhì)，即煤、石油、天然氣及農(nóng)林產(chǎn)品以及副產(chǎn)品等均可作為有機(jī)化工生產(chǎn)的起始原料。

6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*從有機(jī)化學(xué)工業(yè)誕生直至發(fā)展到今天，大致經(jīng)過了100多年的歷史。100多年來，有機(jī)化工經(jīng)過了兩次大的轉(zhuǎn)變，即由農(nóng)林副產(chǎn)品（生物有機(jī)質(zhì)）向煤化工的轉(zhuǎn)變和由煤化工向石油化工的轉(zhuǎn)變。目前，石油化工已占據(jù)有機(jī)化工的主導(dǎo)地位。

第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*6.1、有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段和兩次轉(zhuǎn)換6.2、有機(jī)化工原料現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)6.3、石油化工門類與石油深度加工趨勢(shì)6.4、有機(jī)合成的原料來源6.5、主要基本有機(jī)原料（基礎(chǔ)有機(jī)原料）生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介6.6、有機(jī)合成系列產(chǎn)品概要第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*6.1、有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段和兩次轉(zhuǎn)換三個(gè)階段：（1）農(nóng)林化工階段（2）煤化工的興起與發(fā)展階段（3）石油化工的誕生與發(fā)展階段兩次轉(zhuǎn)換：（1）農(nóng)林化工向煤化工的轉(zhuǎn)換（2）煤化工向石油化工的轉(zhuǎn)換第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*（1）農(nóng)林化工階段：這一階段主要是以農(nóng)林副產(chǎn)品如動(dòng)物、植物、糧食及其副產(chǎn)物為原料生產(chǎn)有機(jī)化工產(chǎn)品。如木材干餾制甲醇（木精）、糧食發(fā)酵制酒精、油脂制肥皂與甘油等。但此種來源的有機(jī)化工產(chǎn)品品種有限。此外由于農(nóng)林副產(chǎn)品特別是糧食、油脂等主要供人們食用，作為有機(jī)化工的原料其數(shù)量有限，發(fā)展規(guī)模受到限制。因此大部分產(chǎn)品已由煤和石油原料所取代。但也有一些品種延續(xù)至今，這多是由于這類品種或被食用，或有綜合利用價(jià)值。如食用酒精、甘油、糠醛、檸檬酸等。有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*（2）煤化工的興起與發(fā)展階段煤化工主要包括三個(gè)方面：煤焦油、乙炔及合成氣化工。十九世紀(jì)后半葉，鋼鐵工業(yè)的大發(fā)展促進(jìn)了煤炭煉焦業(yè)的興起與發(fā)展。煉焦過程副產(chǎn)大量煤焦油。從煤焦油中提取的芳烴、含氮、含氧及含硫有機(jī)物可制造出多種有機(jī)化學(xué)品如藥物、染料等。因此，與煤焦油有關(guān)的化學(xué)工業(yè)非常活躍。煤焦油工業(yè)的發(fā)展奠定了有機(jī)化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)，對(duì)有機(jī)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展起了極大地促進(jìn)作用。

第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*

1892年、加拿大人ThomasLovelWillson發(fā)明了用焦炭和石灰石熔煉出電石。由電石可方便地得到乙炔。隨著對(duì)乙炔化學(xué)利用的開發(fā)，由乙炔可以合成出許多種有機(jī)化學(xué)品，如乙醛、丙酮、醋酐、乙醇、正丁醇等，從而使電石工業(yè)迅速發(fā)展起來。此后，由于高分子材料的發(fā)展，使乙炔制丁二烯、氯乙烯、丙烯睛、丁二醇、丙烯酸等的生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)規(guī)模，達(dá)到了一個(gè)新水平。由此乙炔被稱為“有機(jī)合成工業(yè)之母”。第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*煤炭氣化可以制取合成氣。1880年開始的煤炭氣化最初只是作為燃料（城市煤氣）。1913年德國(guó)開始合成氨，20～30年代開始合成甲醇，之后各國(guó)開發(fā)出了大量有機(jī)化學(xué)品。合成氣是不同比例的一氧化碳和氫氣的混合氣。與以合成氣為原料有關(guān)的化學(xué)合成稱為“一碳化學(xué)”。石油危機(jī)以來，“一碳化學(xué)”研究領(lǐng)域異?；钴S。

有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段（2）第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*

二十世紀(jì)六十年代以前，以煤為原料，通過電石乙炔、煤焦油和合成氣制取有機(jī)化工產(chǎn)品，是有機(jī)化學(xué)工業(yè)的主體。歐洲有一套完整的煤化工體系，尤其是德國(guó)。二次大戰(zhàn)前，德國(guó)的發(fā)跡，煤化工是起了很重要的作用。象當(dāng)今世界最著名的幾大化工公司中就有三家靠煤化工起家的德國(guó)公司（Hoechst、Bayer、和BASF）。第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*（3）

石油化工的誕生與發(fā)展階段

石油化工的發(fā)展經(jīng)歷了兩個(gè)階段，即煉廠氣的綜合利用階段和石油化工獨(dú)立發(fā)展階段。

20世紀(jì)二十年代，美國(guó)的煉油工業(yè)發(fā)展迅速。以煉油副產(chǎn)煉廠氣中的丙烯為原料，成功地合成出了異丙醇（1920年），這是第一個(gè)石油化學(xué)品，標(biāo)志著石油化工的誕生。異丙醇主要用于脫氫制丙酮。丙酮是飛機(jī)噴漆使用的重要溶劑。這是煉廠氣的綜合利用階段有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段（3）第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*

1925年、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司開始進(jìn)行乙烷、丙烷高溫裂解制造乙烯、丙烯的工業(yè)生產(chǎn)，為石油化工獨(dú)立發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。標(biāo)志著石油化工進(jìn)入了獨(dú)立發(fā)展階段。石油裂解制乙烯以及一系列以乙烯為原料的有機(jī)合成工藝的開發(fā)成功，極大地促進(jìn)了石油化工的發(fā)展，因?yàn)橐砸蚁?、丙烯等為原料可以很方便地合成出從低分子到高分子的大量化工產(chǎn)品。而乙烯、丙烯可以很方便地以石油為原料通過裂解工藝得到。有機(jī)化工原料發(fā)展的三個(gè)階段（3）第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

石油化學(xué)工業(yè)于50、60年代從美國(guó)迅速擴(kuò)展到歐洲、日本，60年代后逐漸擴(kuò)展到世界各國(guó)。因而乙烯產(chǎn)量也就成了一個(gè)國(guó)家有機(jī)化工發(fā)展水平的標(biāo)志。乙烯裝置的規(guī)模也就越來越大，由四十年代的1萬噸/年，五十年代5萬噸/年到六、七十年代發(fā)展到45萬噸/年的較穩(wěn)定規(guī)模。這樣以來，許多過去以煤為原料的有機(jī)化學(xué)品，大多由石油、天然氣所取代。目前發(fā)達(dá)國(guó)家以石油、天然氣為原料生產(chǎn)的有機(jī)化工產(chǎn)品已占總量的93%以上。*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*中國(guó)有機(jī)化工發(fā)展簡(jiǎn)況

我國(guó)有機(jī)化工發(fā)展較晚。建國(guó)前僅有少量煉焦副產(chǎn)苯和發(fā)酵酒精。從20世紀(jì)50年代開始發(fā)展有機(jī)化工，也是以煤和農(nóng)林化工起步。60年代，開始以煉廠氣和重質(zhì)油為原料發(fā)展小型石油化工。70年代后，開始發(fā)展大型石化聯(lián)合企業(yè)，主要靠引進(jìn)和消化國(guó)外成套石油化工技術(shù)裝備。第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

八十年代后，已基本形成石油化工體系。至96年，乙烯生產(chǎn)能力已達(dá)260萬噸。盡管如此，離國(guó)家支柱產(chǎn)業(yè)的目標(biāo)仍有較大差距，與發(fā)達(dá)國(guó)家比差距更遠(yuǎn)。如目前美國(guó)每年乙烯占有量為66Kg/人，而我國(guó)僅有2Kg/人。因此，國(guó)家計(jì)劃到到2010年達(dá)到800—1000萬噸，使石化工業(yè)成為國(guó)家的支柱產(chǎn)業(yè)。

*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*6.2、有機(jī)化工原料現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

目前，在發(fā)達(dá)國(guó)家，石油化工占有機(jī)化工主體90%以上。大宗產(chǎn)品的主要品種、數(shù)量、質(zhì)量及單線裝置生產(chǎn)能力等，已近成熟。發(fā)展方向主要在改進(jìn)工藝、節(jié)能降耗、開發(fā)高效裝備和新型催化劑、減少污染及深度綜合利用等方面。但在發(fā)展中國(guó)家，仍在大力發(fā)展石油化工。發(fā)展?fàn)顩r與各國(guó)資源情況及技術(shù)經(jīng)濟(jì)條件有關(guān)。因此可以說，石油化工已經(jīng)非常成熟了。但作為石油化工原料的石油，其資源狀況怎樣呢？

第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

根據(jù)1999年1月統(tǒng)計(jì)資料，世界石油探明儲(chǔ)量為14112875.2萬噸，同年（98年）產(chǎn)量為331511.5萬噸，儲(chǔ)采比為42.57年。同年中國(guó)石油探明儲(chǔ)量327360.0萬噸，同年產(chǎn)量15978.0萬噸，儲(chǔ)采比為20.49年。2001年1月統(tǒng)計(jì)，世界石油探明儲(chǔ)量為1,028,457,585千桶，2000年產(chǎn)量為24490149.5千桶，儲(chǔ)采比為42年。同年中國(guó)石油探明儲(chǔ)量24,000,000千桶，同年產(chǎn)量1188075千桶，儲(chǔ)采比為20.2年?？梢?，石油雖是優(yōu)質(zhì)有機(jī)化工起始原料，但已近枯竭。*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

從煤炭資源看，95年我國(guó)剩余探明儲(chǔ)量6044億噸，同年產(chǎn)量12.92億噸，儲(chǔ)采比468年。中國(guó)煤炭資源量占世界11.6%（世界剩余探明儲(chǔ)量?jī)?chǔ)采比為200年），中國(guó)煤炭預(yù)測(cè)資源量為45521億噸。因此，20世紀(jì)70年代以來，煤化工研究領(lǐng)域很活躍，主要集中在煤氣化制合成氣，再由合成氣合成有機(jī)化工產(chǎn)品、液體燃料及高分子材料。因此一個(gè)以煤氣化為龍頭的“一碳化學(xué)”新興領(lǐng)域迅速發(fā)展，是煤化工的一個(gè)新階段。此外，煤炭液化方面的研究也很活躍。（1桶≈0.136噸）*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

（1）石油深度加工趨勢(shì)：進(jìn)入20世紀(jì)80年代以來，發(fā)達(dá)國(guó)家石油化學(xué)工業(yè)處于停滯狀態(tài)。因此石油深度加工與化學(xué)工業(yè)精細(xì)化已成為發(fā)達(dá)國(guó)家化工科技與生產(chǎn)發(fā)展的重點(diǎn)，其發(fā)展速度已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過重化工。這是因?yàn)殡S著科技發(fā)展與人民生活水平的提高，人們對(duì)精細(xì)化學(xué)品的質(zhì)量要求越來越高，品種要求越來越多，數(shù)量要求越來越大。更重要的是精細(xì)化工產(chǎn)品是高附加值產(chǎn)品。*6.3石油化工門類與石油深度加工趨勢(shì)第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

（2）石油化工門類及經(jīng)濟(jì)效益分析：石油化工門類（按加工深度）:a.一次加工：即煉油。主要目的是生產(chǎn)各類油品和石化原料。b.二次加工：即蒸汽裂解和芳烴生產(chǎn)，生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁二烯、苯，甲苯，二甲苯等。c.三次加工：三大合成與基本有機(jī)原料的生產(chǎn)。如塑料廠，橡膠廠等。d.四次加工：材料工業(yè)（如薄膜、管子、裝飾材料、建材、無紡布、人造革、發(fā)泡材料等）與精細(xì)化學(xué)品。*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

一次～三次：特點(diǎn)是規(guī)模大、投資高、效益低，尤其是零道加工。四次～：特點(diǎn)是技術(shù)密集、勞動(dòng)密集、規(guī)模小、投資低、產(chǎn)品附加值高、效益高。也就是說，加工深度越深，產(chǎn)品附加值越高。從增值比看，零道加工只有零點(diǎn)幾，而精細(xì)化學(xué)品可達(dá)上百甚至上千。*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

據(jù)報(bào)導(dǎo)，投入石油化工原料50億美元，產(chǎn)出脂肪烴、芳烴等初級(jí)化學(xué)品僅為100億美元；二次加工成烯烴、乙二醇、對(duì)苯二甲酸和苯胺等有機(jī)中間體，則可產(chǎn)出200億美元；若再進(jìn)一步加工成塑料、纖維和橡膠等三大合成材料，其產(chǎn)出將上升到400億美元；最后制成農(nóng)藥配劑、醫(yī)藥品、紡織品、印刷品以及汽車材料等精細(xì)化工產(chǎn)品，其總產(chǎn)出可達(dá)5300億美元，高出初級(jí)制品53倍，為投入的100多倍?？梢?，初級(jí)石化產(chǎn)品是隨著加工深度的不斷延伸而更大的提高附加值。*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*起始原料為煤、石油與天然氣、農(nóng)林副產(chǎn)品等從起始原料可得到的基礎(chǔ)有機(jī)原料：（1）石油氣態(tài)烴：天然氣和煉廠氣。氣態(tài)烷烴系列：C10～C40，是重要的有機(jī)合成原料。乙烯系列:乙烯是最重要的有機(jī)合成原料。它生產(chǎn)成本低、純度高、易于加工利用。丙烯系列:丙烯的重要性僅次于乙烯。C4餾分系列：丁烯和丁二烯。主要來自裂解副產(chǎn)和催化裂化副產(chǎn)。

6.4有機(jī)合成的主要原料介紹

第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

*（2）液體石油餾分：石腦油、常壓柴油(AGO)、減壓柴油

(VGO)(裂解原料)、石蠟、芳烴（3）煤加工產(chǎn)物：煤焦油、電石乙炔、合成氣乙炔系列:具三鍵結(jié)構(gòu)，性活潑。易化學(xué)反應(yīng)，可衍生出上千中有機(jī)化學(xué)品，曾被稱為“有機(jī)合成工業(yè)之母”合成氣（CO＋H2）系列:世界各國(guó)競(jìng)相研究以CO為基礎(chǔ)的合成反應(yīng)，并冠以“C1化學(xué)”、“CO化學(xué)”、“合成氣化學(xué)”或“甲醇化學(xué)”等名稱。第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

糠醛的用途：目前，已經(jīng)用糠醛合成了幾百種藥物、香料和有機(jī)合成原料，并且形成了以糠醛為原料的呋喃化學(xué)工業(yè)體系?？啡┥罴庸ぎa(chǎn)品的開發(fā)一定會(huì)帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

*（4）農(nóng)林副產(chǎn)物：糠醛、油脂（制肥皂、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)脂肪醇）第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

許多農(nóng)作物的莖、皮、糖殼都含有多縮戊糖，因此都能用作制造糠醛的原料，我國(guó)生產(chǎn)糠醛的原料極為豐富，主要有玉米蕊、棉子殼和甘蔗渣等。我國(guó)玉米栽培面積和產(chǎn)量均居世界第二，估計(jì)每年玉米蕊的產(chǎn)量約為1000萬t，若收集1/10玉米蕊，便可加工成10萬t糠醛。

*第1章緒論／6、精細(xì)有機(jī)合成的原料來源及其發(fā)展概況

7精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)

精細(xì)化工的門類很多，因此涉及到的精細(xì)化學(xué)品及其中間體的品種也就非常多。盡管如此，但精細(xì)化學(xué)品主要組分及其中間體合成過程中所涉及到的單元反應(yīng)只有十幾種。下面介紹精細(xì)有機(jī)合成單元反應(yīng)的分類方法及其類別。*第1章緒論／7精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)

中間體或精細(xì)化學(xué)品雖然種類繁多，但是從分子結(jié)構(gòu)來看，它們大多數(shù)是在脂鏈、脂環(huán)、芳環(huán)或雜環(huán)上含有一個(gè)或幾個(gè)取代基的衍生物。主要的取代基有：（1）鹵素：－Cl、－Br、-I、－F（2）

－SO3H、－SO2Cl、－SO2NH2、－SO2NHR等（R－烷基、芳基等）（3）

-NO2、－NO（4）-NH2、-NHAlk、-NH(Alk)Alk’、－NHAr、－NHAc、-NHOH等（Alk-烷基、Ar-芳基、Ac-酰基）*7.1中間體或精細(xì)化學(xué)品上的取代基（官能團(tuán)）類型第1章緒論／7精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)（5）

-N2＋Cl、-N2＋HSO4－、-N=NAr、-NHNH2等。（6）

-OH、-OAlk、-OAr、-OAc等。（7）

-Alk.如甲基、乙基、異丙基等。（8）醛(酮)基、芳醛(酮)基、羧基、烷酯基、芳酯基(-OAr)、酰氯基、酰胺基、氰基（-CN）等。*第1章緒論／7精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)*7.2單元反應(yīng)的類型

單元反應(yīng)：為了在有機(jī)分子中引入或形成上述取代基（官能團(tuán)）,以及為了形成雜環(huán)和新的碳環(huán)，所采用的化學(xué)反應(yīng)，叫單元反應(yīng)。最重要的單元反應(yīng)如下：（1）鹵化（9）

氧化（2）磺化和硫酸酯化（10）水解（3）

硝化和亞硝化（11）縮合（4）

還原和加氫（12）環(huán)合（5）

重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化（13）聚合（6）

胺解和胺化（7）

烴化（8）

?；?章緒論／7精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)的特點(diǎn)思考題1.什么叫精細(xì)化工產(chǎn)品（或精細(xì)化學(xué)品）？2.簡(jiǎn)述精細(xì)化工生產(chǎn)的過程的主要特點(diǎn)。3.精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)工藝選擇的主要原則有哪些？4.有機(jī)化工生產(chǎn)的起始原料和主要基礎(chǔ)原料有哪些？5.何謂C1化學(xué)？C1化學(xué)的發(fā)展有何意義？6.簡(jiǎn)述我國(guó)精細(xì)化工的發(fā)展現(xiàn)狀、與國(guó)外的主要差距、世界精細(xì)化工的主要發(fā)展趨勢(shì)。*

精細(xì)有機(jī)合成的理論基礎(chǔ)*

有機(jī)合成反應(yīng)的分類

精細(xì)有機(jī)合成反應(yīng)按照反應(yīng)進(jìn)行方式，從形式上可以分為：

加成反應(yīng)親電取代

取代反應(yīng)—親核取代消除反應(yīng)自由基取代反應(yīng)

重排反應(yīng)每種反應(yīng)又可分為若干類。如取代反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)試劑性質(zhì)和反應(yīng)物分子中碳－氫鍵斷裂方式不同，分為上三類。加成反應(yīng)：根據(jù)加成的基本途徑不同，分為：親電加成、親核加成、自由基加成和環(huán)加成反應(yīng)。

消除反應(yīng):

根據(jù)被消除原子或原子團(tuán)位置不同，分為β-消除和α-消除等。有機(jī)合成反應(yīng)2.1反應(yīng)試劑的分類

進(jìn)攻離去基反應(yīng)試劑（進(jìn)攻試劑）有機(jī)物分子（基質(zhì)）產(chǎn)物

反應(yīng)過程中，有機(jī)物分子通常是在反應(yīng)試劑的作用下發(fā)生共價(jià)鍵斷裂，然后與試劑生成鍵。提供碳原子的物質(zhì)叫“基質(zhì)”，從基質(zhì)上分裂下來的部分叫“離去基”。

2.1反應(yīng)試劑的分類*

極性試劑反應(yīng)試劑自由基試劑2.1反應(yīng)試劑的分類

促使有機(jī)物共價(jià)鍵斷裂的物質(zhì)叫進(jìn)攻試劑，也叫反應(yīng)試劑，有極性試劑和自由基試劑兩種。

親電試劑親核試劑2.1.1極性試劑（下一部分：自由基試劑）

～是指能夠供給或接受一對(duì)電子以形成共價(jià)鍵的試劑，又分為：

（1）親電試劑

從基質(zhì)上取走一對(duì)電子形成共價(jià)鍵的試劑。特點(diǎn)：電子云密度低，進(jìn)攻分子的高電子云密度中心。具親電性能。親電試劑類型:

■

正離子：NO2+、NO+、R+、R-C+=O、ArN2+、R4N+等?！龊锌蓸O化或已極化共價(jià)鍵的分子：Cl2、Br2、HF、HCl、SO2、RCOCl、CO2等。2.1反應(yīng)試劑的分類→2.1.1極性試劑→（1）親電試劑*■含有可接受共用電子對(duì)的分子（未飽和價(jià)電子層原子的分子）：AlCl3、FeCl3、BF3等。■羰基的雙鍵?！鲅趸瘎篎e+3、O3、H2O2等?！鏊犷??！鳆u代烷中的烷基：R－X。2.1反應(yīng)試劑的分類→2.1.1極性試劑→（1）親電試劑*（2）親核試劑把一對(duì)電子提供給基質(zhì)以形成共價(jià)鍵的試劑。特點(diǎn)：電子云密度高，與其他分子作用時(shí)進(jìn)攻分子的低電子云密度中心，具親核性能。親核試劑類型:

■負(fù)離子：OH-、RO-、ArO-、NaSO3-、NaS-、CN-等?！鰳O性分子中偶極的負(fù)端：NH3、RNH2、R’RNH、ArNH和NH2OH等?！鱿N雙鍵和芳環(huán)：CH2＝CH2，C6H6等?！?/p>

還原劑：Fe+2、金屬等。■

堿類?！?/p>

有機(jī)金屬化合物中的烷基：RMgX、RC=CM等。2.1反應(yīng)試劑的分類→2.1.1極性試劑→（2）親核試劑¨¨¨¨¨2.1.2自由基試劑

（上一部分：極性試劑）

含有未成對(duì)單電子的自由基或是在一定條件下可產(chǎn)生自由基的化合物稱自由基試劑。如Cl2可產(chǎn)生自由基Cl·

再比如：有機(jī)過氧化試劑RCOOOH,加熱可產(chǎn)生自由基O·2.1反應(yīng)試劑的分類→2.1.2自由基試劑2.2親電取代反應(yīng)

（下一部分：親核取代反應(yīng)）

親電取代反應(yīng)也稱為正離子型取代反應(yīng)。反應(yīng)通式：R:—H＋Z+R—Z＋H+

或R:—H＋Z—:YR—Z＋H—Y（R：芳基或烷基）雖然包括脂肪族和芳香族親電取代，但應(yīng)用較多的是芳香族取代反應(yīng)。

芳香環(huán)是一個(gè)環(huán)狀共軛體系，環(huán)上的π電子云高度離域，電子云密度較高，容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。2.2親電取代反應(yīng)σ配合物π配合物2.2.1芳香族π配合物與σ配合物

芳烴能和一系列親電試劑形成配合物：芳烴和親電能力弱的試劑形成π配合物（試劑與芳環(huán)平面兩測(cè)的環(huán)狀π電子云發(fā)生松散結(jié)合，未形成真正的化學(xué)鍵）。穩(wěn)定性差。芳烴和親電能力強(qiáng)的試劑形成σ配合物（試劑奪取芳環(huán)上的一對(duì)電子，與環(huán)上的某一C原子形成σ鍵），或稱芳正離子。較為穩(wěn)定，有時(shí)能分離得到。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.1芳香族π配合物與σ配合物*oCoC硝基氟σ配合物三氟化硼三氟化硼π配合物苯三氟甲烷

π配合物與σ配合物之間存在平衡。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.1芳香族π配合物與σ配合物2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程

大多數(shù)親電取代反應(yīng)是按照經(jīng)過σ配合物中間產(chǎn)物的兩步歷程進(jìn)行的。其通式如下：

兩步歷程主要是通過“動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)”和σ配合物中間體的分離及其相對(duì)穩(wěn)定性證明。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程Ar+HEk2ArE+H+Ar－H+E+k1k-1Ar+HEσ配合物第一步第二步（1）動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)

“動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)”：如果將反應(yīng)物分子中的某一原子用它的同位素代替時(shí)，其反應(yīng)速度發(fā)生變化，這種反應(yīng)速度的差異，稱為動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)。例如：氫的三種同位素H、D（氘）、T（氚）的質(zhì)量數(shù)不同，三種氫構(gòu)成的碳?xì)滏I（C－H、C－D、C－T）斷裂速度是有差別的，即質(zhì)量大的斷裂較慢。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，相對(duì)斷裂速度kH/kD≈7；kH/kT≈20。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（1）動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)*

按照上述的兩步歷程，如果第一步是控制步驟，將沒有同位素效應(yīng)，即kH/kD和kH/kT都將接近于1。如果第二步是控制步驟,將表現(xiàn)出同位素效應(yīng)，即kH/kD≈7或kH/kT≈20。某些親電取代的同位素效應(yīng)如表2－1所示。（單分子歷程也將出現(xiàn)同位素效應(yīng)）。

Ar+HEk2ArE+H+Ar－H+E+k1k-1Ar+HEσ配合物第一步第二步2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（1）動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)表2－1某些親電取代的同位素效應(yīng)反應(yīng)類型被作用物親電試劑kH/kD或kH/kT硝化苯-T，甲苯-T硝基苯-D5HNO3－H2SO4HNO3－H2SO4<1.2～1.0磺化硝基苯-D5H2SO4－SO21.6～1.7鹵化1-溴-2,3,5,6-四甲苯-D1-溴-2,3,5,6-四甲苯-D1,3,5-三特丁基苯-TCl2Br2Br2～1.0～1.410.0偶合1-萘酚-4-磺酸-2D2-萘酚-8-磺酸-1DC6H5N2C6H5N21.06.22.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（1）動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)

表2－1表明：硝化時(shí)一般沒有同位素效應(yīng)，k2>>k1、k-1,控制步驟為第一步σ配合物的生成?？臻g障礙較小的鹵化和偶合反應(yīng)也屬于這種情況。符合兩步反應(yīng)歷程機(jī)理。從表2－1也可以看出：某些親電取代反應(yīng)有同位素效應(yīng)，根據(jù)其它研究證明反應(yīng)仍按兩步歷程進(jìn)行。出現(xiàn)同位素效應(yīng)的原因：k2≤k1，即第二步的速度與第一步的速度相差不大或小于第一步；k2≤k-1

（雖然k1<k2）。

某些親電取代反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)分析

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（1）動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng)*（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

σ配合物的生成是控制步驟時(shí)，它一經(jīng)生成就快速地脫質(zhì)子而轉(zhuǎn)變?yōu)楫a(chǎn)物，一般不易分離出來（σ配合物）。某些特殊情況下可以分離出σ配合物。從反應(yīng)歷程看，芳香親電取代反應(yīng)最初步驟是親電試劑進(jìn)攻芳香環(huán)，首先形成π配合物，然后轉(zhuǎn)變?yōu)棣遗浜衔铩?.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

芳烴溶于無水液態(tài)氟化氫時(shí)π配合物和σ配合物的平衡K1

（無色）K2

（深色）ArH+HFArH·HFAr+H2·F-HF的π配合物σ配合物苯在無水氟化氫中的溶液是無色的，而且導(dǎo)電能力很低，這表示溶液中的苯主要形成π配合物,而σ配合物的濃度則非常低。如果苯環(huán)上有了一個(gè)或幾個(gè)甲基，則它們的HF溶液就會(huì)呈現(xiàn)很深的顏色，而且導(dǎo)電能力也增加。表示平衡向右移動(dòng)，K2增大了。

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

上述溶液（HF和ArH）中通三氟化硼，也會(huì)使π配合物更多轉(zhuǎn)變?yōu)棣遗浜衔铮?/p>

K2

＋BF3

，K3

ArH·HFAr+H2·F-Ar+H2·BF4-π配合物σ配合物σ配合物通常以K1、K2、或K3估計(jì)各種芳烴兩類配合物的穩(wěn)定性，如表2－2所示。表2－2說明：

■實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，大多數(shù)親電取代經(jīng)過σ配合物，且是控制步驟。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

表2-2σ配合物和π配合物的相對(duì)穩(wěn)定性氯化和硝化的相對(duì)速度（對(duì)二甲苯的為1.00）芳烴σ配合物的相對(duì)穩(wěn)定性（K2）π配合物的相對(duì)穩(wěn)定性（K1）氯化速度k氯化（乙酸中，Cl2）硝化速度k硝化（環(huán)丁砜中NO2+BF-）苯甲苯對(duì)二甲苯鄰二甲苯間二甲苯1,2,4-三甲苯1,2,3-三甲苯1,2,3,4,-四甲苯1,2,3,5-四甲苯五甲苯0.090.631.001.126636940016000290000.610.921.001.131.261.361.461.631.670.0050.1571.002.120034040020002400003600000.510.851.000.890.84甲基取代度對(duì)σ配合物影響大甲基取代度的變化對(duì)π配合物（穩(wěn)定性）影響小氯化過程σ配合物的生成是控制步驟2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，大多數(shù)親電取代經(jīng)過σ配合物，且是控制步驟。σ配合物的相對(duì)穩(wěn)定性還可以用來解釋親電取代的定位規(guī)律。*2.2親電取代反應(yīng)→2.2.2芳香族親電取代反應(yīng)歷程→（2）σ配合物的分離和其相對(duì)穩(wěn)定性

2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律（1）影響定位的主要因素

■

已有取代基的性質(zhì)

■

親電試劑的性質(zhì)——也包括：

■

反應(yīng)條件：主要－溫度、催化劑和溶劑。上述因素中，最重要的是已有取代基的極性效應(yīng)。芳香取代反應(yīng)中，苯系親電取代反應(yīng)研究的最多，也最重要。極性效應(yīng)空間效應(yīng)極性效應(yīng)空間效應(yīng)2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（1）影響定位的主要因素

（2）兩類定位基已有取代基Z對(duì)新取代基E的定位作用有兩種：■第一類定位基鄰、對(duì)位定位基：-O-、-N(CH3)3、-NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOCH3、-F、-Cl、-Br、-I、-CH3、-CH2Cl、-CH2COOH、-CH2F等。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（2）兩類定位基

*■第二類定位基

間位定位基：-N+(CH3)3、-CF3、-NO2、-C≡N、-SO3H、

-COOH、-CHO、-COOCH3、-COCH3、-CONH2、-N+H3、-CCl3。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（2）兩類定位基

（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

■

已有取代基的極性效應(yīng)（苯環(huán)的定位規(guī)律六之一）對(duì)不可逆親電取代反應(yīng)，苯環(huán)上已有取代基Z的極性效應(yīng)不同，所生成的各異構(gòu)σ配合物的穩(wěn)定性不同，由此解釋其定位作用。用共振結(jié)構(gòu)來解釋：已有取代基Z的苯與取代物E發(fā)生親電取代可以生成鄰、對(duì)和間位三種σ配合物，每一種配合物都可以看作是三種共振結(jié)構(gòu)雜化的結(jié)果。

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

*

在鄰、對(duì)位配合物中，親電取代的結(jié)果，都有一個(gè)共振結(jié)構(gòu)，其正電荷集中在同已有取代基Z相連的碳原子上，同Z相連的碳原子上具有部分正電荷。

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

*

在間位配合物中，三個(gè)共振結(jié)構(gòu)在同Z相連的碳原子上都沒有正電荷集中。因此在其雜化結(jié)構(gòu)中，同Z相連的碳原子上沒有部分正電荷。

這種差別是解釋已有取代基定位作用的基礎(chǔ)。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

*

當(dāng)Z具有正誘導(dǎo)效應(yīng)＋I(xiàn)（即供電效應(yīng)），鄰位或?qū)ξ坏呐浜衔锔菀资拐姾煞稚⒌絑上，從而使配合物更穩(wěn)定。所以這類取代基使苯環(huán)活化，并且是鄰、對(duì)位定位。

如果Z具有負(fù)的誘導(dǎo)效應(yīng)－I（即吸電效應(yīng)），則與之相反，使苯環(huán)上電子云密度降低，使三種配位化合物都不穩(wěn)定，鄰、對(duì)位更不穩(wěn)定，所以這類取代基使苯環(huán)鈍化，且是間位定位。δδ2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

*

當(dāng)Z和苯環(huán)之間有共軛效應(yīng)時(shí)，共軛效應(yīng)有時(shí)與誘導(dǎo)效應(yīng)的方向一致，有時(shí)相反，一般情況下共軛效應(yīng)起主導(dǎo)作用。當(dāng)Z中同苯環(huán)相連的原子具有未共有電子對(duì)時(shí)，可以把未共有電子分散到苯環(huán)上，使配位物穩(wěn)定，尤其是對(duì)鄰位和對(duì)位。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

苯環(huán)上取代基的分類（三類）

第1類：取代基只有正的誘導(dǎo)效應(yīng)（＋I(xiàn)，供電效應(yīng)），如烷基，使苯環(huán)活化，且是鄰、對(duì)位定位基。其中甲基還具有超共軛效應(yīng)，其活化作用大于其它烷基。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

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第2類：取代基中同苯環(huán)相連的原子具有未共用電子對(duì)，如-O-、-N(CH3)3、-NH2、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOCH3、-F、-Cl、-Br、-I等。其未共用電子對(duì)和苯環(huán)形成正的共軛效應(yīng)（＋T），屬鄰、對(duì)位定位基。除共軛效應(yīng)外，且均有誘導(dǎo)效應(yīng)。其中氨基和羥基，其（＋T）>（－I）,故使苯環(huán)活化。對(duì)于鹵素，（＋T）<（－I）,故使苯環(huán)稍稍鈍化?！АААААААААА?.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

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第3類：取代基具有負(fù)的誘導(dǎo)效應(yīng)（－I，吸電效應(yīng)）

，而且同苯環(huán)相連的原子沒有未共用電子對(duì)，如：-N+(CH3)3、-CF3、-NO2、-CN、-SO3H、-COOH、-CHO、-COOCH3、-COCH3、-CONH2、-N+H3、-CCl3等。其中一些還有負(fù)的共軛效應(yīng)（－T）。使苯環(huán)鈍化，間位定位。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

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已有取代基的空間效應(yīng)（苯環(huán)的定位規(guī)律六之二）

苯環(huán)上已有取代基的空間效應(yīng)，是指空間位阻作用。如，單烷基苯發(fā)生硝化時(shí)，隨著烷基體積增大，鄰位異構(gòu)產(chǎn)物的比例減小。

空間障礙的解釋只有在已有取代基極性效應(yīng)相差不大時(shí)才能成立。如果極性效應(yīng)相差較大，則極性效應(yīng)起主要作用。如，鹵素的原子的大小：F<Cl<Br<I,故從FI空間增大；但鹵素的正的誘導(dǎo)效應(yīng)（＋I(xiàn)）F<Cl<Br<I,鄰對(duì)位定位基團(tuán)，因此，四種鹵代烷硝化時(shí)，從FI鄰/對(duì)比不是減小，而是增大。

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

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親電試劑的極性效應(yīng)（苯環(huán)的定位規(guī)律六之三）親電質(zhì)點(diǎn)E+越活潑，其對(duì)定位的選擇性越差；反之，親電質(zhì)點(diǎn)E+越不活潑，其對(duì)定位的選擇性越好。

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新取代基的空間效應(yīng)（苯環(huán)的定位規(guī)律六之四）新取代基的空間效應(yīng)也會(huì)影響鄰位異構(gòu)產(chǎn)物的生成比例，新取代基的空間阻礙效應(yīng)越大，鄰位產(chǎn)物的生成比例越少。

2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

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反應(yīng)條件的影響（苯環(huán)的定位規(guī)律六之五）溫度、催化劑及反應(yīng)介質(zhì)都會(huì)影響定位效應(yīng)。溫度可改變反應(yīng)歷程；催化劑可改變親電試劑的極性效應(yīng)和空間效應(yīng)；介質(zhì)的酸堿度也影響反應(yīng)的歷程?！?/p>

已有兩個(gè)取代基的定位規(guī)律（苯環(huán)的定位規(guī)律六之六）定位作用不一致時(shí)，取決于較強(qiáng)者，第一類取代基（鄰、對(duì)位定位基）的定位能力比第二類（間位定位基）強(qiáng)；定位作用一致時(shí)，優(yōu)先進(jìn)入無空間障礙位置。2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（3）苯環(huán)的定位規(guī)律

*（4）萘環(huán)的定位規(guī)律活潑性：萘的α位>β位>苯萘環(huán)上α位有一個(gè)第一類取代基，新取代基進(jìn)入同環(huán)鄰、對(duì)位；萘環(huán)上β位有一個(gè)第一類取代基，新取代基進(jìn)入同環(huán)α位，生成1,2－異構(gòu)產(chǎn)物（個(gè)別情況生成2,3－異構(gòu)產(chǎn)物）；萘環(huán)上有一個(gè)第二類取代基，新取代基進(jìn)入另一環(huán)上α位。α位β位α位芳正離子β位芳正離子萘2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（4）萘環(huán)的定位規(guī)律

*（5）蒽醌環(huán)的定位規(guī)律蒽醌分子中的兩個(gè)邊環(huán)是等同的，每一個(gè)邊環(huán)都可以看作是在鄰位有兩個(gè)第二類取代基（羰基）的邊環(huán)。因此蒽醌環(huán)的親電取代比苯環(huán)和萘環(huán)要困難的多?；钚裕害廖?gt;β位兩個(gè)邊環(huán)是隔離的，故一磺化時(shí)常生成相當(dāng)數(shù)量的二磺化物。已有一個(gè)取代基時(shí)，定位規(guī)律同萘環(huán)。α位β位2.2親電取代反應(yīng)→2.2.3芳香族親電取代定位規(guī)律→（4）蒽醌環(huán)的定位規(guī)律2.3親核取代反應(yīng)（前一部分：親電取代反應(yīng)；下一部分：消除反應(yīng)）

親核取代反應(yīng)也稱為負(fù)離子型取代反應(yīng)。反應(yīng)通式如下：

R—:H＋ZR—Z＋H或

R—:H＋Z:—YR—Z＋H—Y（R芳基或烷基）式中雖然包含脂肪族親核取代和芳香族親核取代，但應(yīng)用較多的為脂肪族的親核取代，芳香族的則主要為親核置換反應(yīng)。

2.3親核取代反應(yīng)*2.3.1脂肪族親核取代反應(yīng)歷程

飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)，最典型的反應(yīng)是鹵代烷與多種親核試劑發(fā)生的親核取代，常用SN表示，用SN1表示單分子親核取代，用SN2表示雙分子親核取代。

2.3親核取代反應(yīng)→2.3.1脂肪族親核取代反應(yīng)歷程*

（1）雙分子歷程（SN2）

SN2表示雙分子親核取代。該歷程中舊的化學(xué)鍵斷裂和新的化學(xué)鍵形成是同時(shí)的，沒有中間產(chǎn)物生成，反應(yīng)同步進(jìn)行，其一般通式為：Nu－:+R－X[Nuδ－……R……Xδ－]Nu－R+X:－

過渡態(tài)

2.3親核取代反應(yīng)→2.3.1脂肪族親核取代反應(yīng)歷程→（1）雙分子歷程（SN2）

親核試劑從離去基的背面進(jìn)攻作用物形成過渡態(tài)（控制步驟），該過渡態(tài)形狀為一直線（Nu…C…X）與一平面（C原子與其余三個(gè)鍵形成的）垂直相交。過渡態(tài)轉(zhuǎn)化成的產(chǎn)物構(gòu)型與原作用物的相反（即發(fā)生了構(gòu)型逆轉(zhuǎn)）。SN2反應(yīng)特征：■背面進(jìn)攻；■舊鍵斷裂與新鍵形成同時(shí)；■構(gòu)型逆轉(zhuǎn)；■二級(jí)反應(yīng)。因過渡態(tài)的形成是兩種作用物分子參加，故稱雙分子親核取代。在反應(yīng)中發(fā)生構(gòu)型逆轉(zhuǎn)是SN2型反應(yīng)的重要標(biāo)志。2.3親核取代反應(yīng)→2.3.1脂肪族親核取代反應(yīng)歷程→（1）雙分子歷程（SN2）（2）單分子歷程（SN1）SN1表示單分子親核取代。該歷程中反應(yīng)是分兩步進(jìn)行的：

第1步:離去基與中心