MTBE生產(chǎn)工藝車用汽油專用添加劑目錄1、原料與產(chǎn)品2、生產(chǎn)原理3、生成工藝4、存在問題5、吉化裝置技改情況2精選課件一、原料及產(chǎn)品3精選課件1.1概述甲基叔丁基醚（methyltertiarybutylether，簡稱MTBE)

結(jié)構(gòu)式：CH3OC(CH3)3分子式：C5H12O分子量：88.15作用：作為汽油高辛烷值添加劑4精選課件1.2原料碳四（C4)：催化裂化裝置生產(chǎn)的液化氣，經(jīng)氣分裝置脫出C3組分后得到的C4組分。甲醇：外購催化劑：催化劑為酸性離子交換樹脂，這種催化劑必須在在含水狀態(tài)下存放，含水量一般在（50±2）%。主要作用是促使C4中異丁烯與甲醇進行醚化反應生成MTBE。5精選課件1.3產(chǎn)品1.3.1MTBE的主要用途MTBE作為汽油添加劑具有優(yōu)良的性能，不僅具有很高的凈辛烷值，而且對于直餾汽油、烷基化汽油、催化裂化汽油、催化重整汽油等各種汽油有著良好的調(diào)和效應，有較高的調(diào)和辛烷值。在汽油中進入少量的MTBE就能使汽油辛烷值有較大的增加。MTBE與汽油的調(diào)和比一般為1~15%。6精選課件1.3產(chǎn)品1.3.2MTBE產(chǎn)品純度要求MTBE產(chǎn)品純度要看其使用目的：（1）作為調(diào)和汽油，提高汽油辛烷值，純度要求比較低，一般≥95%就可以滿足要求。（2）用于生產(chǎn)高純度異丁烯，它的純度要求＞99%。7精選課件二、工藝原理8精選課件二、工藝原理3.1原料預處理

混合C4進入脫堿罐（V-409），脫除混合C4游離水中所含的胺、堿、及堿金屬離子等，然后與從罐區(qū)來的原料甲醇經(jīng)充分混合后進入凈化器(R-402A/B)脫出原料中的有害物質(zhì)。3.2醚化反應原理

混合C4中異丁烯與甲醇在強酸性苯乙烯系大孔陽離子交換樹脂催化劑作用下發(fā)生合成反應生成MTBE。副反應：（1）異丁烯水合生產(chǎn)叔丁醇（TBA)（2）異丁烯二聚生產(chǎn)二異丁烯（DIB)（3）甲醇脫水生成二甲醚和水9精選課件（1）醇稀比醇烯比：甲醇與異丁烯的摩爾比，一般控制為1.0~1.05為宜。醇烯比過大：可使異丁烯轉(zhuǎn)化率增加，但多余的甲醇不僅增加了反應精餾塔的分離難度而且增加了甲醇回收塔的負荷。醇烯比過?。喊l(fā)生異丁烯聚合反應，放出大量熱量，造成反應器超溫，燒壞催化劑。MTBE反應的主要影響因素10精選課件MTBE反應的主要影響因素（2）反應溫度反應溫度的高低不僅影響異丁烯的轉(zhuǎn)化率，而且也影響MTBE的選擇性、催化劑的使用壽命和反應速度。生產(chǎn)溫度：一般50~70℃為宜，溫度超過80℃，副反應增加，催化劑壽命縮短，溫度超過120℃，催化劑失活。11精選課件二、工藝原理3.4產(chǎn)品分離原理利用C4和甲醇形成最低共沸物的性質(zhì)，采用共沸精餾的方法，將MTBE與甲醇、C4進行分離。3.3催化蒸餾原理反應與精餾在同一個塔內(nèi)進行，反應放出的熱量用于精餾物料汽化，保證反應在恒溫下進行。3.5甲醇回收原理利用C4和甲醇在水中溶解度的不同，用水做萃取劑，將甲醇和C4分離，在用精餾的方法分離甲醇與水。流程12精選課件C4餾分V402甲醇儲罐V401C4儲罐R402AB凈化器V409脫堿罐R401反應器T401反應精餾塔T402萃取塔T403甲醇回收塔13精選課件14精選課件MTBE的工藝流程敘述原料甲醇與異丁烯以1.0~1.05的摩爾比在預反應器中進行烯醇的醚化反應，反應溫度50~70℃為宜，反應后的物料進入催化精餾塔，再補加甲醇的條件下繼續(xù)反應，生成的MTBE與未反應的原料在催化精餾塔內(nèi)，邊反應邊分離，塔底得到產(chǎn)品MTBE，塔頂?shù)玫紺4和甲醇的共沸物，一部分回流，另一部分采出進入水洗塔塔底，萃取劑水從塔頂進入水洗塔，根據(jù)甲醇與C4在水中溶解度的不同，將C4與甲醇分離，塔底得到甲醇的水溶液，塔頂?shù)玫紺4；從水洗塔塔底出來的甲醇水溶液進入甲醇回收塔，采用普通精餾的方法將甲醇和水分離，分離后的水打到水洗塔做萃取劑循環(huán)利用，分離后的甲醇作為反應原料循環(huán)利用。15精選課件四、目前存在的問題及解決辦法16精選課件甲醇回收系統(tǒng)腐蝕嚴重尾氣排放量大4.1裝置存在的主要問題17精選課件4.2問題的解決方法4.2.1甲醇回收系統(tǒng)腐蝕嚴重甲醇回收系統(tǒng)腐蝕主要是酸腐蝕，酸來源于催化劑攜帶的殘酸和甲醇帶入的甲酸。解決辦法：在醚后C4進入萃取塔前加裝陰離子交換床或堿洗罐可以有效地緩解腐蝕，此外可以采取定期更換萃取水的辦法解決。4.2.2尾氣排放量大按照設計，裝置不產(chǎn)生尾氣，由于原料中C3組分含量遠高于設計值，裝置不得不進行尾氣排放。目前尾氣只能排入火炬。18精選課件五、吉化MTBE裝置的技術(shù)改造情況原設計：2.75萬噸MTBE/年，設計運行時間：7200小時由吉化研究院開發(fā)，吉化設計院設計，吉化建設公司安裝的我國第一套萬噸級工業(yè)化裝置；1984年破土動工，1986年10月24日投料生產(chǎn)，27日生產(chǎn)出合格的MTBE產(chǎn)品；原設計工藝為兩器兩塔技術(shù)；1996年該裝置采用熱集成技術(shù)進行增產(chǎn)改造，生產(chǎn)能力擴產(chǎn)到5.5萬噸/年；2003年8月引進齊魯石化研究院的催化蒸餾技術(shù)，建成一塔一器工藝，大大降低了能源消耗。19精選課件兩器兩塔工藝20精選課件目前，全國有近40套MTBE生產(chǎn)裝置，生產(chǎn)能力約達160萬噸/年，年產(chǎn)量約為150萬噸。燕化公司（15萬噸/年）和大慶煉化公司（14萬噸/年）是2個最大MTBE裝置。山東省恒源石化集團（10萬噸/年）、中石化股份有限公司上海高橋分公司煉油廠（6萬噸/年）、吉化公司有機合成廠（5.5萬噸/年）、上海石化份有限公司（4萬噸/年）、茂名石化煉油廠（4萬噸/年）、大連西太平洋有限公司（4萬噸/年）、錦西聯(lián)華石油化工有限公司（3萬噸/年）、大連石化七廠（3萬噸/年）、林源煉油廠（3萬噸/年）、錦江油化廠（3萬噸/年）、岳陽興長石化股份有限公司（2萬噸/年）、獨山子煉油廠（2萬噸/年）、大慶石化總廠（2萬噸/年）、鎮(zhèn)?；た倧S（2萬噸/年）、撫順石油二廠（2萬噸/年）、長嶺煉油廠（2萬噸/年）、廣州石化煉油廠（2萬噸/年）、福建煉油廠