1金精礦化學(xué)分析方法第7部分：鐵量的測(cè)定本文件規(guī)定了金精礦中鐵量的測(cè)定方法。本文件適用于金精礦中鐵量的測(cè)定。測(cè)定范圍：1.00%～40.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語(yǔ)3術(shù)語(yǔ)和定義GB/T17433界定的術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3.1實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample為送交實(shí)驗(yàn)室供檢驗(yàn)或測(cè)試而制備的樣品。[來(lái)源：GB/T17433—2014，2.3.2.1]3.2試樣testsample由實(shí)驗(yàn)室樣品進(jìn)一步制得的，可進(jìn)行稱量的樣品。[來(lái)源：GB/T17433—2014，2.3.2.2]3.3試料testportion用以進(jìn)行檢驗(yàn)或觀測(cè)所稱取的一定量的試樣。[來(lái)源：GB/T17433—2014，2.3.2.3]4原理試料用鹽酸、硝酸、硫酸溶解，當(dāng)銅含量大于1mg時(shí)，用氨水-氯化銨沉淀鐵與基體銅分離，在鹽酸介質(zhì)中，氯化亞錫還原大部分鐵，剩余少量鐵由鎢酸鈉作指示劑以三氯化鈦還原。加入硫磷混酸，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。5試劑或材料除非另有說(shuō)明，在試驗(yàn)中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。25.1氯化銨。5.2鹽酸(ρ=1.19g/mL）。5.3硝酸(ρ=1.42g/mL）。5.4硫酸(ρ=1.84g/mL）。5.5高氯酸(ρ=1.67g/mL）。5.6氫溴酸(ρ=1.50g/mL）。5.7氨水(ρ=0.88g/mL）。5.11硝硫混酸（7+3將30mL硫酸（5.4）緩慢注入70mL硝酸（5.3）中，并不斷攪拌混勻。5.12硫磷混酸：將150mL硫酸（5.4）緩慢注入700mL水中并不斷攪拌混合，冷卻至室溫，加入150mL磷酸(ρ=1.69g/mL混勻。5.13氨水洗液：用水稀釋10mL氨水（5.7）至100mL。5.14氯化亞錫溶液（60g/L稱取6g氯化亞錫溶于20mL熱鹽酸（5.2）中，用水稀釋至100mL，混勻，用時(shí)現(xiàn)配。5.15三氯化鈦溶液（1+14移取2mL三氯化鈦溶液（市售加入5mL鹽酸（5.2用水稀釋至30mL，用時(shí)現(xiàn)配。5.16稀重鉻酸鉀溶液（將5.18稀釋5倍）。5.17鎢酸鈉溶液（250g/L稱取25g鎢酸鈉溶于適量水中，加入5mL磷酸(ρ=1.69g/mL用水稀釋至100mL。5.18重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c=0.006666mol/L]：準(zhǔn)確稱取1.9612g基準(zhǔn)重鉻酸鉀（預(yù)先在150℃烘干1h，置于干燥器中冷至室溫至250mL燒杯中，加少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。5.19二苯胺磺酸鈉（5g/L）。6儀器設(shè)備6.1燒杯，400mL。6.2表面皿，90mm。6.3電熱板,最高溫度為350℃以上。6.4漏斗。6.5酸式滴定管。7樣品7.1試樣7.1.1試樣粒度不大于0.074mm。7.1.2試樣應(yīng)在100℃~105℃烘干1h后，置于干燥器中冷卻至室溫。7.2試料根據(jù)試樣中鐵的含量，按表1稱取試料，精確至0.0001g。3表1試料質(zhì)量%g>10.00～20.00>20.00～40.008試驗(yàn)步驟8.1空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)，空白還原時(shí)不加氯化亞錫，加水至100mL，冷卻至室溫后，直接按滴定步驟（8.3.8，b）滴至穩(wěn)定的藍(lán)色為終點(diǎn)，記下滴定體積。8.2測(cè)定次數(shù)獨(dú)立進(jìn)行兩次測(cè)定，結(jié)果取其平均值。8.3測(cè)定8.3.1將7.2所得試料置于400mL燒杯中，加入10mL鹽酸（5.2），蓋上表面皿，于電熱板不沸騰狀態(tài)加熱溶解5min，加入5mL硝酸（5.3）和10mL硫酸（5.10），加熱蒸至近干。若試料中含碳量高，待試料剛產(chǎn)生白煙后，取下稍冷，加入1mL硝硫混酸（5.11），繼續(xù)加熱至產(chǎn)生白煙，反復(fù)處理至試料無(wú)黑色殘?jiān)鼮橹?，蒸至近干?.3.2若試料中銅含量＜1mg且銻含量＜1mg時(shí)，加入10mL鹽酸（5.2），同時(shí)用蒸餾水吹洗表面皿和杯壁至30mL左右，于電熱板不沸騰狀態(tài)加熱至鹽類溶解，按步驟8.3.8測(cè)定。8.3.3若試料中銅含量＜1mg且銻含量＞1mg時(shí)，先按步驟8.3.6消除銻后，加入10mL鹽酸（5.2同時(shí)用蒸餾水吹洗表面皿和杯壁至30mL左右，于電熱板不沸騰狀態(tài)加熱至鹽類溶解，再按步驟8.3.8測(cè)定。8.3.4若試料中銅含量＞1mg且銻含量＜1mg時(shí)，按步驟8.3.7操作。8.3.5若試料中銅含量＞1mg且銻含量＞1mg時(shí)，先按步驟8.3.6消除銻后，再按步驟8.3.7進(jìn)行操作。加熱至剛產(chǎn)生白煙，取下稍冷，加入10mL氫溴酸（5.6），繼續(xù)加熱至剛產(chǎn)生白煙并且氫溴酸棕色黃煙消失，取下稍冷，再次加入10mL氫溴酸（5.6繼續(xù)加熱至剛產(chǎn)生白煙并且氫溴酸棕色黃煙消失，蒸干。8.3.7銅高操作步驟：加入50mL鹽酸（5.9），加入3g~4g氯化銨（5.1），蓋上表面皿，于電熱板不沸騰狀態(tài)加熱至鹽類溶解。取下，邊攪拌小心加入氨水（5.7）中和氫氧化銅沉淀溶解完全再過(guò)量10mL，煮沸保溫5min。用定量快速濾紙過(guò)濾，熱氨水洗液（5.13）洗滌燒杯3次,洗沉淀和濾紙至無(wú)銅的藍(lán)色，用熱水洗滌燒杯及沉淀各2次。將原燒杯置于漏斗下，用10mL熱鹽酸（5.8）將氫氧化鐵沉淀溶解于原燒杯中，用少量熱鹽酸（5.9）沖洗濾紙至無(wú)黃色，于電熱板上不沸騰狀態(tài)加熱至氫氧化鐵沉淀完全溶解。8.3.8滴定部分：a）趁熱滴加氯化亞錫溶液（5.14）至淺黃色，加水至100mL左右，冷卻至室溫；4b）加2滴鎢酸鈉溶液（5.17），用三氯化鈦溶液（5.15）滴至剛呈藍(lán)色，再滴加稀重鉻酸鉀溶液（5.16）攪拌至無(wú)色，立即加入15mL硫磷混酸（5.12）和5滴二苯胺磺酸鈉溶液（5.19立即用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（5.18）滴定至穩(wěn)定的紫色為終點(diǎn)，記下滴定體積。9試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按式（1）計(jì)算鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωFe： 式中：ωFe——鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用百分?jǐn)?shù)（%）表示；c——重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的物質(zhì)的量濃度，單位為升每摩爾（mol/LV1——滴定試料溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mLV0——滴定空白溶液消耗重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mLM——鐵的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol[MFe=55.85g/mol]；m0——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。試驗(yàn)結(jié)果表示至小數(shù)點(diǎn)后兩位。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r超出重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表2數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表2重復(fù)性限ωFe/%r/%10.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)