1黃金行業(yè)水質(zhì)化學(xué)分析方法硫氰酸鹽的測(cè)定分光光度法本文件規(guī)定了黃金行業(yè)水質(zhì)中所含硫氰酸鹽的測(cè)定方法。本文件適用于黃金行業(yè)水質(zhì)中所含硫氰酸鹽的測(cè)定。本文件測(cè)定范圍、取樣量為40mL、比色皿厚度為10mm時(shí)，硫氰酸鹽的檢出限為0.176mg/L、測(cè)定下限為0.528mg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4原理試液經(jīng)預(yù)處理，調(diào)節(jié)酸度使pH至1～2，加入三價(jià)鐵離子與硫氰酸鹽作用，生成棕紅色的絡(luò)合物，于460nm波長(zhǎng)測(cè)定吸光度值，在一定范圍內(nèi)，其吸光度與硫氰酸鹽濃度成正比。5干擾和消除5.1試液中含有過(guò)氧化氫時(shí)，取100mL水樣于250mL燒杯中，加入0.1g二氧化錳（6.7）和0.5mL硫酸銅（6.14），150℃加熱10min，干過(guò)濾后按照9.2.1～9.2.3進(jìn)行操作。攪拌沉淀，靜置，干過(guò)濾除后按照9.2.1～9.2.3進(jìn)行操作。5.3試液中含有亞硝酸根時(shí)，加入氨基磺酸（6.4）排除干擾（每毫克亞硝酸根加入2.5mg氨基磺酸）后，按照9.2.1～9.2.3進(jìn)行操作。5.4試液中存在亞硫酸根時(shí)，取100mL水樣，滴加鹽酸（6.11）調(diào)節(jié)pH至6～8，通入氧氣30min，氧氣流量控制在300L/min～400L/min，取出樣品按照9.2.1～9.2.3進(jìn)行操作。6試劑材料除非另有說(shuō)明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。26.1氫氧化鈉。6.2硫酸鋅。6.3硫酸亞鐵。6.4氨基磺酸。6.5醋酸鉛6.6碳酸鎘。6.7二氧化錳。6.8乙醇(φ≥95）。6.9鹽酸(ρ=1.19g/mL）。6.10硝酸(ρ=1.42g/mL）。6.11鹽酸（1+1）。6.12硝酸（1+2）。6.13氫氧化鈉溶液（8g/L）。6.14硫酸銅溶液（100g/L）。6.15氯化鐵溶液（100g/L）：稱取100g氯化鐵于250mL燒杯中，加入100mL鹽酸（6.9）溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。6.16硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0200mol/L）：稱取3.3975g基準(zhǔn)硝酸銀溶于水，定容到1000mL，儲(chǔ)存到棕色試劑瓶中。6.17硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（1000μg/mL）。a）配置。稱取1.6730g硫氰酸鉀，置于250mL燒杯中，加入100mL水，搖動(dòng)至完全溶解，移入1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。b）標(biāo)定。移取20.00mL硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.16）到250mL錐形瓶中，依次加入5m和2mL硫酸鐵銨溶液（6.19），在搖動(dòng)下以硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，充分搖動(dòng)溶液至清亮后，繼續(xù)滴定至溶液呈淺紅色保持30s不褪色即為滴定終點(diǎn)。隨同標(biāo)定做空白試驗(yàn)。按式（1）計(jì)算硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液的實(shí)際濃度：p1=x1000…………（1）式中：ρ1——硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液中的硫氰酸鹽體積質(zhì)量，單位為毫克每升（mg/Lc——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液中硝酸銀的物質(zhì)的量濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；V——移取硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（mL）；M——硫氰根離子（SCN-）摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol），[M（SCN）=58.08]；V1——滴定時(shí)消耗硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液的體積，單位為毫升（mL）；V0——空白溶液消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）。6.18硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/mL）：按照式（2）計(jì)算出配置硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液所需的硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液的體積。2V=2式中：p1…………3V2——配置100mg/L硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液時(shí)移取的硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液的體積，單位為毫升（mL）；100——預(yù)配置硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液中的硫氰酸鹽體積質(zhì)量，單位為毫克每升（mg/L100——配置硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)的定容體積，單位為毫升（mL）；ρ1——硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)存溶液中的硫氰酸鹽體積質(zhì)量，單位為毫克每升（mg/L）。6.19硫酸鐵銨指示劑（100g/L）：稱取5g硫酸鐵銨，置于250mL燒杯中，加入適量水使其成為飽和溶液，滴加硝酸（6.10）至褐色消失，用水稀釋至50mL。6.20酚酞（10g/L）：稱取1g酚酞溶于100mL乙醇（6.8）中。7儀器設(shè)備7.1可見(jiàn)分光光度計(jì)，配厚度10mm的比色皿。7.2分析天平，精度0.01g。7.3棕色具塞比色管，容量50mL。7.4一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。8樣品8.1樣品的采集按照HJ91.1和HJ164的相關(guān)規(guī)定采集樣品于采樣瓶中，采集樣品體積不少于500mL。8.2樣品的保存取樣后若不能立即測(cè)定，應(yīng)加入少量氫氧化鈉（6.1），攪拌，使樣品的pH≥12，于2℃~5℃下冷藏。9試驗(yàn)步驟9.1空白試驗(yàn)隨同試液做空白試驗(yàn)，平行測(cè)定兩份，結(jié)果取其平均值。9.2測(cè)定9.2.1試液為清潔水樣，可直接按9.2.3分析。9.2.2試液有濁度或色度時(shí)，量取100mL試液于250mL燒杯中，滴加鹽酸（6.11）調(diào)節(jié)pH至2~6，加入0.1g硫酸亞鐵（6.3用氫氧化鈉溶液（6.13）調(diào)節(jié)pH至7～9，加入0.1g硫酸鋅（6.2將試液置于電熱板上加熱煮沸10min，取下，冷卻，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，靜置澄清或干過(guò)濾。9.2.3分取40mL試液于50mL棕色比色管中，若試液中硫氰酸鹽含量高可適當(dāng)少取或稀釋后分取，加入1滴酚酞（6.20），滴加鹽酸（6.11）至酚酞褪色后過(guò)量0.5mL，以水稀釋至刻度，混勻。加入1mL乙醇（6.8）、3mL氯化鐵溶液（6.15），混勻，于暗處?kù)o置15min。9.2.4于460nm波長(zhǎng)處，用10mm比色皿，以水為參比，分別測(cè)量9.2.2所得試液及隨同空白試液的吸光度，根據(jù)試液中硫氰酸鹽的含量在9.3對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)硫氰酸鹽的質(zhì)量濃度。9.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制49.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線I：移取0.00mL、0.10mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.18），分別置于一組50mL棕色比色管中，加入2滴鹽酸（6.11），以水稀釋至刻度，混勻，加入1mL乙醇（6.8）、3mL氯化鐵溶液（6.15），混勻，于暗處?kù)o置15min。與試液相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以硫氰酸鹽濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。9.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線II：移取0.00mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.18），分別置于一組50mL棕色比色管中，加入2滴鹽酸（6.11），以水稀釋至刻度，混勻，加入1mL乙醇（6.8）、3mL氯化鐵溶液（6.15），混勻，于暗處?kù)o置15min。與試液相同條件下測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以硫氰酸鹽濃度為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。10試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理按公式（3）計(jì)算硫氰酸鹽的質(zhì)量濃度PSCN：PSCN=............................................................（3）式中：SCN——硫氰酸鹽的質(zhì)量體積濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得試液中硫氰酸鹽的質(zhì)量體積濃度，單位為毫克每升（mg/L）；c0——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試液中硫氰酸鹽的質(zhì)量體積濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V5——試液的定容體積，單位為毫升（mL）；V7——比色時(shí)定容體積，單位為毫升（mL）；V4——試液的取樣體積，單位為毫升（mL）；V6——比色時(shí)分取試液的體積，單位為毫升（mL）。計(jì)算結(jié)果大于等于1mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)字；小于1mg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后三位。11精密度11.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限（r超過(guò)重復(fù)性限（r）的情況不超過(guò)5%，重復(fù)性限（r）按表1數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法求得。表1重復(fù)性限11.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在以下