5/5聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝與技術(shù)進(jìn)展聚苯硫醚（PPS）最早由美國(guó)菲利浦斯石油公司實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。隨著20世紀(jì)80年代，日本、德國(guó)等多家公司的聚苯硫醚生產(chǎn)線的投產(chǎn)，使聚苯硫醚進(jìn)入了一個(gè)全面發(fā)展的階段。2.1聚苯硫醚生產(chǎn)工藝聚苯硫醚在1973年由美國(guó)Phillips石油公司首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，并以商品名“Ryton”投放市場(chǎng)，得到廣大用戶的青睞。在專利保護(hù)失效后，德國(guó)、日本相繼有多家公司建有聚苯硫醚裝置。目前世界聚苯硫醚主要生產(chǎn)廠家有美國(guó)Phillips石油公司、Fortron公司、德國(guó)拜耳公司、日本東麗-菲利浦公司、吳羽化學(xué)工業(yè)公司、東曹-保士谷公司、大日本油墨化學(xué)公司、東燃石油化學(xué)工業(yè)公司等等。聚苯硫醚合成路線主要有三條，硫化鈉法、硫磺溶液法、氧化聚合法，但是工業(yè)化合成采用最多的技術(shù)是硫化鈉法。目前生產(chǎn)以及研究聚苯硫醚的主要方法有以下幾種：2.1.1硫化鈉法…2.1.2硫磺溶液法…圖2.1硫磺溶液法生產(chǎn)聚苯硫醚工藝流程圖硫磺溶液法的優(yōu)點(diǎn)是采用硫磺做為疏源，含量穩(wěn)定，容易準(zhǔn)確配料，所得產(chǎn)品質(zhì)量較好，溶劑易于回收，"三廢"較少，省去了硫化鈉法的脫水步驟，反應(yīng)周期短，節(jié)省了脫水裝置，降低了投資和生產(chǎn)成本，且能耗低、硫單體利用率高。不足之處是技術(shù)難度較大，工業(yè)生產(chǎn)中硫磺提純問(wèn)題不易解決，加上在反應(yīng)過(guò)程中加入了金屬、低價(jià)金屬離子鹽類、醛類及有機(jī)酸等還原劑及助劑，增加了反應(yīng)的副產(chǎn)物。2.1.3氧化聚合法…2.1.4對(duì)鹵代苯硫酚鹽熔融或溶液縮聚法…2.1.5非晶質(zhì)PPS合成法非晶質(zhì)PPS合成法由日本早稻田大學(xué)開發(fā)成功。氯化硫和二甲基苯、二苯基硫等芳香族化合物在常溫、常壓、微量釩化合物作用下直接聚合生成聚苯硫醚，收率接近100%。非晶質(zhì)PPS合成法制得的聚苯硫醚純度高，非晶質(zhì)，容易加工成薄膜或纖維。制得的聚苯硫醚具有光電子特性，可用作光致抗蝕劑、溫度傳感器、高分子烷基反應(yīng)試劑和離子交換樹脂等。2.1.6硫化氫法硫化氫法該由四川大學(xué)開發(fā)成功。以硫化氫、硫化鈉(或氫氧化鈉)和對(duì)二氯苯為原料，加入一定量磷酸三鈉作助劑，在極性溶劑HMPA中進(jìn)行常壓縮聚反應(yīng)得到線型高分子量聚苯硫醚產(chǎn)品。硫化氫法的優(yōu)點(diǎn)是硫化氫的精制較硫化鈉脫水更容易，缺點(diǎn)是反應(yīng)流程較長(zhǎng)且對(duì)設(shè)備防腐要求較高。目前，工業(yè)化生產(chǎn)聚苯硫醚的主要方法是硫化鈉法和硫磺溶液法，工藝各有優(yōu)缺點(diǎn)。表2.1聚苯硫醚工藝路線比較表2.2高分子量聚苯硫醚的生產(chǎn)工藝由于采用傳統(tǒng)方法合成的聚苯硫醚分子量不高，使其性能大大降低，在很大程度上限制了聚苯硫醚產(chǎn)品的應(yīng)用，因此合成高分子量的PPS逐漸成為各國(guó)研究的重點(diǎn)，主要涉及線型和支鏈型2種高分子量聚苯硫醚樹脂的合成。2.4聚苯硫醚技術(shù)進(jìn)展與改性研究2.4.1國(guó)外聚苯硫醚技術(shù)進(jìn)展與改性研究國(guó)外聚苯硫醚技術(shù)進(jìn)展…國(guó)外聚苯硫醚改性研究聚苯硫醚分子結(jié)構(gòu)主要有交聯(lián)型和直鏈型2種。交聯(lián)型產(chǎn)品的耐熱性好，但性脆，耐沖擊性差；直鏈型產(chǎn)品的韌性和耐沖擊性好。針對(duì)這種情況，國(guó)外各大公司相繼開發(fā)出許多用途更加廣泛的PPS新產(chǎn)品。與其他工程塑料一樣，國(guó)外聚苯硫醚的研發(fā)重點(diǎn)也是采用各種現(xiàn)代手段進(jìn)行改性，克服聚苯硫醚沖擊韌性不高、注塑時(shí)易發(fā)生溢料現(xiàn)象等固有缺點(diǎn)，使其性能升級(jí)或賦予一些新的機(jī)能，滿足多種多樣的市場(chǎng)需求乃至開拓新的應(yīng)用市場(chǎng)。國(guó)外公司的聚苯硫醚產(chǎn)品一般都有數(shù)十個(gè)基本品種牌號(hào)，包括玻纖和碳纖維增強(qiáng)級(jí)，無(wú)機(jī)填充級(jí)，纖維/填料強(qiáng)化級(jí)、共混合金級(jí)及眾多專用牌號(hào)。近年來(lái)國(guó)外聚苯硫醚改性新品種的開發(fā)動(dòng)向有：…2.4.2國(guó)內(nèi)聚苯硫醚技術(shù)與改性研究國(guó)內(nèi)聚苯硫醚技術(shù)進(jìn)展…國(guó)內(nèi)聚苯硫醚改性研究…2.5聚苯硫醚質(zhì)量指標(biāo)聚苯硫醚目前還沒有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),以下是得陽(yáng)科技質(zhì)量指標(biāo)：表2.1得陽(yáng)科技聚苯硫醚（樹脂）產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目名稱性能指標(biāo)測(cè)試方法重均分子量（萬(wàn)）5.2凝膠色譜法熔體流動(dòng)速率（1.18mm，316℃，5Kg172GB/T3682-1983灰份（%）0.27GB/T9345-88熔點(diǎn)（℃）285GB/T4608-19842010年5月，工業(yè)和信息化部對(duì)《聚苯硫醚短纖維（草案）》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)征求意見。該標(biāo)準(zhǔn)由張家港市江蘇瑞泰科技有限公司主要起草，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了主鏈中由苯環(huán)和硫原子對(duì)位交替排列而成線性大分子形成的聚苯硫醚短纖維的定義