銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第19部分：錫量測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法Methodsforchemicalanalysisofcopperores,leadoresandzincores—Part19:Determinationoftincontent—2019-10-18發(fā)布中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T14353《銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法》分為21個部分：——第1部分：銅量測定；——第2部分：鉛量測定；——第3部分：鋅量測定；——第4部分：鎘量測定；——第5部分：鎳量測定；——第6部分：鈷量測定；——第7部分：砷量測定；——第8部分：鉍量測定；——第9部分：鉬量測定；——第10部分：鎢量測定；——第11部分：銀量測定；——第12部分：硫量測定；——第14部分：鍺量測定；——第17部分：鉈量測定；——第19部分：錫量測定——第20部分：錸量測定——第21部分：砷量測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；氫化物發(fā)生原子熒光光譜法。本部分為GB/T14353的第19部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中華人民共和國自然資源部提出。本部分由全國國土資源標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC93)歸口。本部分起草單位：陜西省地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)研究所有限公司。1銅礦石、鉛礦石和鋅礦石化學(xué)分析方法第19部分：錫量測定氫化物發(fā)生原子熒光光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。GB/T14353的本部分規(guī)定了氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中的錫含量。本部分適用于銅礦石、鉛礦石和鋅礦石中錫含量的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定。測定范圍：0.001%～1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T14505巖石和礦石化學(xué)分析方法總則及一般規(guī)定樣品經(jīng)鹽酸、硝酸溶解，用氨水調(diào)節(jié)樣品溶液pH值為4.5,以氫氧化鐵做載體，使錫與Fe(OH)?共沉淀，分離銅、鉛、鋅。含錫沉淀及酸不溶物經(jīng)過氧化鈉熔融，熱水提取，與干擾組分進(jìn)行二次分離。在酸性介質(zhì)中，加入酒石酸-硫脲-抗壞血酸作為掩蔽劑，錫與硼氫化鉀反應(yīng)生成錫化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)錫，以錫的高強(qiáng)度空心陰極燈作“激發(fā)”光源，使錫原子發(fā)出熒光，錫的熒光強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與錫的濃度成正比。采用原子熒光光譜儀測定錫的熒光光譜強(qiáng)度，根據(jù)原子熒光強(qiáng)度計算樣品中的錫含量。4試劑或材料本部分除非另有說明，在分析中均使用分析純試劑和符合GB/T6682要求的二級水。4.1過氧化鈉。4.2氫氧化鈉溶液：p=250g/L。4.3鹽酸溶液(1+1):優(yōu)級純。4.4硝酸溶液(1+1)。4.5硝酸溶液(1+4)。4.6硫酸溶液(1+1)。警示——不當(dāng)?shù)南♂屢装l(fā)生危險!24.7氨水溶液(1+1)。4.8三氯化鐵溶液[p(Fe+)=10mg/mL]:稱取24.36g三氯化鐵(FeCl?·6H?O)于250mL燒杯中，加入100mL鹽酸溶液(1+1)溶解，用水移入500mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻備用。4.9酸性洗液：用5%的硝酸溶液將熱水調(diào)節(jié)至pH值等于4.5。(若pH值低于4.5,可用5%的氨水溶液回調(diào))4.10硫脲-抗壞血酸混合溶液[p(硫脲)=100g/L,p(抗壞血酸)=100g/L]:稱取100g硫脲和100g抗壞血酸溶于水中，稀釋至1000mL,攪勻，使用時臨時配制。4.11酒石酸溶液[p(酒石酸)=100g/L]:稱取100g酒石酸溶于水中，稀釋至1000mL,攪勻，使用時臨時配制。4.12酒石酸溶液[p(酒石酸)=20g/L]:稱取20g酒石酸溶于水中，稀釋至1000mL,攪勻，使用時臨時配制。4.13硼氫化鉀溶液[p(KBH?)=20g/L]:稱取5g優(yōu)級純氫氧化鉀溶于水中，加入20g硼氫化鉀，攪拌溶解，用水稀釋至1000mL,攪勻，使用時臨時配制。4.14錫標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：a)錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[p(Sn)=100μg/mL]:準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬錫(99.99%),置于250mL燒杯中，加入100mL鹽酸(p=1.19g/mL),放置至完全溶解(過夜),加入100mL水，攪勻，用鹽酸溶液(1+1)移入1000mL容量瓶中并稀釋至刻度，搖勻。b)錫標(biāo)準(zhǔn)工作溶液[p(Sn)=2.0μg/mL]:移取10.0mL錫標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液[4.14a]]于500mL容量瓶中，加50mL硫酸溶液(1+1),用水稀釋至刻度，搖勻。4℃冷藏保存可放置3個月。4.15酚酞溶液[p(C?H?O?)=1.0g/L]]:稱取0.1g酚酞溶于100mL乙醇中。4.16精密pH試紙(3.0～5.0)。5儀器設(shè)備5.1原子熒光光譜儀，配錫高強(qiáng)度空心陰極燈。5.2分析天平：分度值0.1mg。5.3電熱板。5.4馬弗爐：控溫范圍400℃~800℃,控溫精度±20℃。6樣品6.1按照GB/T14505的相關(guān)規(guī)定，加工樣品的粒徑應(yīng)小于74μm。6.2樣品在60℃~80℃烘箱中烘2h～4h,并置于干燥器中冷卻至室溫備用。6.3根據(jù)樣品中錫含量的不同，按表1稱取樣品(6.2),精確至0.1mg。3表1樣品量含量范圍%樣品量g分取樣品溶液體積mL<0.00520.000.005～<0.020.02～<0.150.15～1.05.00(再稀釋10倍測定)7試驗(yàn)步驟7.1空白試驗(yàn)隨同樣品進(jìn)行雙份空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。7.2驗(yàn)證試驗(yàn)隨同樣品分析同礦種的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。7.3樣品的分解7.3.1將樣品(6.3)置于250mL燒杯中，加入20mL鹽酸溶液(4.3),置于電熱板上加熱煮沸，加入5mL硝酸溶液(4.4)繼續(xù)煮沸10min,取下。準(zhǔn)確加入2mL三氯化鐵溶液(4.8),加水至150mL,煮沸。用氨水溶液(4.7)調(diào)節(jié)溶液pH值為4.5,煮沸3min～5min,放置過夜。用中速定量濾紙過濾，濾液棄去，用酸性洗液(4.9)沖洗燒杯3次～4次。7.3.2將沉淀及濾紙放入剛玉坩堝中，置于馬弗爐中于500℃~600℃灰化1h～1.5h至無黑色殘渣，取出冷卻后加入3g過氧化鈉(4.1)攪勻，再覆蓋1g過氧化鈉(4.1),再次放入馬弗爐于700℃~750℃熔融10min～15min至熔融物清澈透亮即可取出。稍冷，將坩堝放入150mL燒杯中，加入約50mL熱水，立即蓋上表面皿，待劇烈作用停止，熔融物脫落后，吹洗表(趕盡H?O?),取下稍冷，將溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水沖至刻度，搖勻，放置澄清。7.3.3分取5mL～20mL樣品溶液(7.3.2)置于50mL比色管中，加入一滴酚酞溶液(4.15),用硫酸溶液(4.6)調(diào)至溶液由紅色至無色，再加入2mL硫酸溶液(4.6)搖勻，加入5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(4.10)、5mL酒石酸溶液(4.11),用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min,測定。7.4標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制移取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL錫標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(4.14b)],分別置于一組50mL容量瓶中，加入2mL氫氧化鈉溶液(4.2),一滴酚酞溶液(4.15),用硫酸溶液(4.6)調(diào)至溶液由紅至無色；再依次加入2mL硫酸溶液(4.6)、5mL硫脲-抗壞血酸混合溶液(4.10)、5mL酒石酸溶液(4.11),每加入一次試劑均應(yīng)將溶液搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻，放置30min。7.5測定按儀器操作程序，調(diào)節(jié)儀器各參數(shù)使儀器達(dá)最佳測量狀態(tài)(參見附錄A),以硼氫化鉀溶液(4.13)作還原劑，以酒石酸溶液(4.12)作載流，分別測定標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中錫的熒光強(qiáng)度。同時測定空白試驗(yàn)溶中錫的熒光強(qiáng)度。47.6校準(zhǔn)曲線的繪制以錫含量為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，從校準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的錫含量。8試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理錫含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Sn)計，數(shù)值以百分?jǐn)?shù)(%)表示，按下式計算：P?——從校準(zhǔn)曲線上查得分取樣品溶液中錫質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試驗(yàn)溶液中錫質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為微克每毫升(μg/mL);V——樣品溶液的總體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——樣品溶液的測量體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);V?——分取樣品溶液體積的數(shù)值，單位為毫升(mL);m——樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)。計算結(jié)果表示為：0.00××%、0.0××%、0.××%、×.××%。9精密度9.1在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過重復(fù)性限(r),超過重復(fù)性限(r)的情況不超過5%,重復(fù)性限(r)按表2所列方程式計算。9.2在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的測定值，在表2給出的水平范圍內(nèi)，其絕對差值不超過再現(xiàn)性限(R),超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列方程式計算。9.3氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定銅鉛鋅礦石中錫含量的精密度見表2。實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理參見附錄B。表2氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定銅鉛鋅礦石中錫含量的精密度%元素范圍或水平m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R錫0.0046～1.20r=0.0644m+0.0004R=0.1115m+0.0009注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2—2004,由8個實(shí)驗(yàn)室對6個水平的樣品進(jìn)行試驗(yàn)而得到，統(tǒng)計數(shù)據(jù)不包含一組離群數(shù)據(jù)，141個實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)參與統(tǒng)計分析。10質(zhì)量保證和控制10.1每次分析測試，應(yīng)同時采用空白試驗(yàn)、重復(fù)分析、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證等方法進(jìn)行質(zhì)量保證與控制。10.2每分析批，應(yīng)同時進(jìn)行2個空白試驗(yàn)、20%～30%的重復(fù)樣品分析(當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個時，應(yīng)進(jìn)行100%的重復(fù)樣品分析)和1個～2個同礦種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。10.3重復(fù)性分析，兩次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的重復(fù)性限r(nóng);再現(xiàn)性分析，不同實(shí)驗(yàn)室的單次測定結(jié)果的絕對差應(yīng)小于表2給出的再現(xiàn)性限R。否則應(yīng)查找原因，糾正錯誤后，重新進(jìn)行校核。10.4嚴(yán)格控制氫氧化鐵共沉淀錫時的pH值，可用精密pH試紙(4.16)調(diào)節(jié)溶液的pH值，若超過4.5,再用硝酸溶液(4.5)回調(diào)。5(資料性附錄)儀器參考工作條件原子熒光光譜儀的參考工作條件見表A.1。表A.1原子熒光光譜儀的參考工作條件燈電流負(fù)高壓V載氣流屏蔽氣流量原子化器的高度mm86(資料性附錄)實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理精密度協(xié)作試驗(yàn)方法重復(fù)性限、再現(xiàn)性限數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果見表B.1。表B.1氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定錫含量重復(fù)性限和再現(xiàn)性限統(tǒng)計分析結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或協(xié)作試驗(yàn)