引言玻璃原料的COD值是玻璃原料所含還原性物質(zhì)的量，以mg/kg表示，其在配合料的熔化過程中起著和碳粉一樣的作用。在浮法玻璃生產(chǎn)中，用芒硝做澄清劑時，在不加碳粉的情況下，芒硝在玻璃熔化和澄清中有三個重要作用：表面活性劑作用、界面湍動作用和排氣作用，而加入還原性物質(zhì)碳粉，就使得芒硝的澄清作用更加有效，這就是“還原性硫澄清”機理。只計算加入占芒硝用量一定比例的碳粉用量，這些原料帶入的還原性物質(zhì)的量相當(dāng)可觀，如果不參加計算和控制，就會影響到玻璃的熔制和澄清質(zhì)量。測定進(jìn)廠原料的COD值就是為了控制配合料的氧化還原因素（配合料REDOX），配合料REDOX控制，它的含義是把組成配合料的原料中所含的還原性物質(zhì)通過COD值測定折算為等量的碳，連同加入配合料的碳粉、芒硝一并考慮，根據(jù)每種原料COD值的變化進(jìn)行配合料REDOX值的計算，就可以精確控制配合料的氧化還原性。配合料REDOX控制非常重要，在熔窯的氣氛保持穩(wěn)定的情況下，配合料的氧化還原性發(fā)生變化都會影響玻璃液的熔化、澄清和均化，同時對玻璃的色調(diào)穩(wěn)定性也產(chǎn)生影響，從而影響玻璃產(chǎn)品的質(zhì)量。原料COD測定的原理和方法1.重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法（也稱回流法），測定原料COD值，原理是強酸溶液中加入一定量的重鉻酸鉀溶液氧化樣品中的還原性物質(zhì)，并在強酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑經(jīng)沸騰回流后，過量的重鉻酸鉀以啉菲羅啉為指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液回滴，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色為滴定終點，根據(jù)重鉻酸鉀實際用量計算試樣中還原性物質(zhì)的量。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法優(yōu)點是測定結(jié)果準(zhǔn)確、實驗設(shè)備簡單便宜；缺點是耗時長、成本高，二次污染較大，不適合現(xiàn)代工業(yè)高效、節(jié)能環(huán)保和可持續(xù)發(fā)展的要求。2.混酸消解法，其實是標(biāo)準(zhǔn)法的進(jìn)一步改進(jìn)提高，混酸消解法測定浮法玻璃原料COD值是武漢理工大學(xué)硅酸鹽材料教育部重點實驗室為提高測定效率研究出的一種改進(jìn)方法，其原理是利用一定比例的硫酸和磷酸混酸代替重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法中的濃硫酸，硫酸和磷酸比例為4:1，加入順序為先磷酸后硫酸，在較短時間內(nèi)達(dá)到快速消解的目的來測定原料的COD值。測定步驟和標(biāo)準(zhǔn)法相同，此方法把標(biāo)準(zhǔn)法回流時間由2h縮短為30min，且其測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法比偏差較小，耗時短、簡單易行，具有生產(chǎn)線推廣價值，但其廢液中對環(huán)境污染的因素仍未得到解決。3.分光光度法，其原理是通過消解液對于波長的吸收度來轉(zhuǎn)換的，通常重鉻酸鉀溶液中的Cr離子為+6價，經(jīng)過溶液的消解后，Cr6+被溶液中的還原性物質(zhì)還原為Cr3+，然后通過對Cr3+進(jìn)行吸光度檢測，從而計算出溶液中還原性物質(zhì)的量。準(zhǔn)確稱取試樣1.0g、硫酸汞0.1g、硫酸30mL（1+1），依次加入到250mL三角燒瓶中，再準(zhǔn)確加入10mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。裝上回流冷凝管，在75℃加熱15min（或在165℃恒溫消除10min）。冷卻后于600nm處用分光光度計測定Cr3+的吸光度，然后計算出試樣中還原性物質(zhì)的量。分光光度法測定COD值與標(biāo)準(zhǔn)法結(jié)果比較一致，方法的準(zhǔn)確度和精確度符合測試要求，耗時短，方法簡便，無需滴定，但此方法前期準(zhǔn)備比較繁瑣，使用分光光度計成本比前兩種高。以上三種方法對測定玻璃原料COD都非常適用，且混酸消解法和分光光度法都取得了很大的改進(jìn)，但是每種方法都有優(yōu)點和其局限性，在日常生產(chǎn)中因準(zhǔn)確快捷簡便的特點更推薦混酸消解法。隨著技術(shù)的進(jìn)步，現(xiàn)在有更加快速便捷的測定水質(zhì)COD值的儀器在使用，也許未來經(jīng)過消化吸收都可以用在玻璃原料COD值的檢測上，以便使原料COD值的檢測更加快捷化。影響原料COD值的因素1.原料種類不同，不同的原料礦物形成的過程不同，即使同種原料來自不同的產(chǎn)地，因其礦物形成的條件不同，所含的還原性物質(zhì)也不盡相同，COD值也會有較大的差別。原料COD測定數(shù)據(jù)見表1。

2.原料粒度不同，除化工原料的COD值不隨粒度變化，一般來說其他原料則是粒度越細(xì)COD值越高。原料COD值隨粒度的變化見表2。3.碎玻璃，碎玻璃是浮法玻璃生產(chǎn)中一種重要的原料，不同顏色的碎玻璃有無污染、本廠還是外購，其COD值也不相同。即使同一種碎玻璃，因存放環(huán)境不同，存放時間不同，以及在每付配合料中的用量不同，COD值也不相同，都需要考慮并適當(dāng)調(diào)整。原料COD值測定在玻璃生產(chǎn)中的作用玻璃原料COD值是影響配合料氧化還原性的因素，而在玻璃熔窯中，玻璃液的氧化還原性受配合料REDOX和小爐氣氛的雙重影響，配合料REDOX無法直接反映玻璃液的氧化還原性，如何通過測定原料COD值來控制玻璃生產(chǎn)呢？玻璃中鐵含量是一個重要的參數(shù)，在玻璃中鐵是以Fe2+和Fe3+兩種價態(tài)形式存在，二者的比值可以表征玻璃的氧化還原狀態(tài)。玻璃中的Fe2+能強烈吸收紅外線，F(xiàn)e3+能強烈吸收紫外線，F(xiàn)e2+的含量對熔制過程的熱傳遞有明顯作用，直接影響熔窯內(nèi)玻璃液的溫度分布，從而影響玻璃的熔制和澄清。Fe2+/Fe3+的比值是玻璃液氧化還原狀態(tài)的直接反映，也是配合料REDOX和窯爐氣氛的綜合反映，它與玻璃成品的氣泡數(shù)量也有一定的關(guān)系。所以通過檢測玻璃中Fe2+和Fe3+的含量，監(jiān)控玻璃生產(chǎn)過程中的氧化還原狀態(tài)，在玻璃原料COD值穩(wěn)定的前提下，就可以對生產(chǎn)工藝做出相應(yīng)調(diào)整，改變玻璃液的氧化還原因素，從而提高玻璃生產(chǎn)質(zhì)量。結(jié)語生產(chǎn)中選擇一種準(zhǔn)確快捷方便的玻璃原料CO