0引言

硒或硒的化合物在茶灰色玻璃生產(chǎn)中是一種重要的著色劑，但硒著色不穩(wěn)定，熔點(diǎn)220℃，沸點(diǎn)685℃，具有比較強(qiáng)的揮發(fā)性。在玻璃熔制過程中容易造成硒的損失，或者測(cè)定時(shí)在樣品的制備過程中容易造成硒的損失影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此在變料或生產(chǎn)控制過程更需對(duì)其含量進(jìn)行準(zhǔn)確的定量以確保及時(shí)增減著色劑用量，以減少玻璃色差等問題。本文就玻璃著色劑硒（Se）含量的檢測(cè)困惑，積極尋找一種簡(jiǎn)便快捷的檢測(cè)方法，解決企業(yè)自身對(duì)顏色玻璃中硒元素的檢測(cè)需求，對(duì)企業(yè)生產(chǎn)顏色玻璃，嚴(yán)格控制硒含量，保障生產(chǎn)玻璃顏色穩(wěn)定性。1實(shí)驗(yàn)（1）試劑化學(xué)試劑：國家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW03117鈉鈣硅玻璃、高純?cè)噭┪郏?9.95%）、黏結(jié)劑硬脂酸（分析純）和硼酸（分析純）。GBW03117鈉鈣硅玻璃的各項(xiàng)指標(biāo)見表1。

表1GBW03117鈉鈣硅玻璃的各項(xiàng)指標(biāo)（2）樣品的制備將上述試劑（GBW03117鈉鈣硅玻璃、硒粉）研磨至通過孔徑75mm（200目）篩，然后將樣品裝于稱量皿中，于105～110℃的鼓風(fēng)干燥箱烘干2h，把試樣取出放置在干燥器里自然冷卻備用。稱取固體含量為99.95%的硒粉，用鈉鈣硅玻璃混勻稀釋，制成每1重量份含Se元素為0～0.0001重量份等系列濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品，數(shù)量6份?？筛鶕?jù)樣品濃度做適當(dāng)梯度調(diào)整，調(diào)整依據(jù)是：待測(cè)量樣品濃度落在曲線標(biāo)樣范圍內(nèi)最佳。（3）粉末壓片試樣與黏結(jié)劑硬脂酸以1∶1～6∶1的比例均可，考慮到樣品本身的硒含量太低，所以優(yōu)先選用6∶1的比例，以保證壓片時(shí)好的黏結(jié)性同時(shí)增加硒元素檢測(cè)時(shí)的峰背比。標(biāo)準(zhǔn)樣品壓片：分別稱取1#～8#樣品各3g，黏結(jié)劑硬脂酸各0.5g于瑪瑙研缽中研磨混合均勻備用。稱取7g硼酸備用。在壓樣機(jī)上先加入0.5g黏結(jié)劑與3g試樣的混合物，再用硼酸鑲邊墊底，加壓至40MPa、保壓20s。在非測(cè)量面貼上標(biāo)簽，放于干燥器內(nèi)保存待測(cè)，防止吸潮和污染。圖1為實(shí)驗(yàn)室做的粉末壓片的實(shí)樣照片。圖1實(shí)驗(yàn)室做的粉末壓片的實(shí)樣照片（4）標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立以1#～6#人工合成樣片為標(biāo)準(zhǔn)樣品，建立玻璃的定量分析程序，硒元素的測(cè)量條件如表2所示。表2硒元素的測(cè)量條件的參數(shù)設(shè)定2結(jié)果與討論（1）精密度試驗(yàn)取3個(gè)試樣，按粉末壓片法制成8個(gè)樣片分別進(jìn)行測(cè)試，測(cè)量方法的精密度，結(jié)果見表3。表3樣品測(cè)量結(jié)果的精密度由表4可以看出，各個(gè)試樣多次測(cè)定結(jié)果，其平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都具有良好的精密度。（2）準(zhǔn)確度試驗(yàn)由于沒有合適的國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行驗(yàn)證，因此采用加標(biāo)回收率進(jìn)行準(zhǔn)確性驗(yàn)證，回收率允許限制滿足90%～110%。3應(yīng)用情況按照上述檢測(cè)方法，分別對(duì)A廠生產(chǎn)的灰玻樣品1和B廠生產(chǎn)的灰玻樣品2，進(jìn)行8份平行樣測(cè)定。樣品批號(hào)分別為：180622-1～180622-8和180410-1～180410-8?；也悠?硒含量均值9.03×10-6，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%為3.73%。灰玻樣品2硒含量均值13.99×10-6，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%為2.49%。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%越小越好，一般不超過5%，滿足測(cè)量要求。從重復(fù)性實(shí)驗(yàn)的精密度分析可知，該測(cè)定方法精密度高，基體效應(yīng)小，檢出限低，結(jié)果可信度高，完全能滿足生產(chǎn)檢測(cè)需要。曲線一經(jīng)建立，僅需定期的漂移校正，就可準(zhǔn)確快速測(cè)量其他未知來樣。相比電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，從制樣到測(cè)量需要1.5～2天的時(shí)間，采用壓片法僅需0.5天就可以完成測(cè)量任務(wù)。該檢測(cè)方法已經(jīng)推廣在其他子公司生產(chǎn)線日常生產(chǎn)監(jiān)控過程中得到應(yīng)用驗(yàn)證，對(duì)硒著色的鈉鈣硅顏色玻璃的色差控制具有實(shí)用性。4結(jié)論（1）采用壓片法制樣，確定的最佳制樣條件最大程度地消除了樣品粒度效應(yīng)，保證標(biāo)準(zhǔn)樣品中硒設(shè)定值的準(zhǔn)確，解決熒光儀標(biāo)樣的問題。（2）建立的熒光儀測(cè)量曲線線性良好，可快速、準(zhǔn)確