醫(yī)用有機化學期末復習及練習

本課程的學習即將結束，現將全書的重點內容按命名、結構理論、基本反應、化合物轉

化及合成方法、鑒別等幾個專題進行總結歸納，供同學們復習時參考。

一、有機化合物的命名

命名是學習有機化學的“語言”，因此，要求學習者必須掌握。有機合物的命名包括

俗名、習慣命名、系統(tǒng)命名等方法，要求能對常見有機化合物寫出正確的名稱或根據名稱

寫出結構式或構型式。

1、俗名及縮寫要求掌握一些常用俗名所代表的化合物的結構式，如：木醇、甘醇、

甘油、石炭酸、蟻酸、水楊醛、水楊酸、氯仿、草酸、苦味酸、肉桂酸、苯酢、甘氨酸、丙

氨酸、谷氨酸、巴豆醛、葡萄糖、果糖等。還應熟悉一些常見的縮寫及商品名稱所代表的化

合物，如：RNA、DNA、阿司匹林、煤酚皂（來蘇兒）、福爾馬林、撲熱息痛、尼古丁等。

2、習慣命名法要求掌握“正、異、新”、“伯、仲、叔、季”等字頭的含義及用法，

掌握常見烽基的結構，如：烯丙基、丙烯基、正丙基、異丙基、異丁基、叔丁基、芳基等。

3、系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法是有機化合物命名的重點，必須熟練掌握各類化合物的命名

原則。其中燃類的命名是基礎，幾何異構體、光學異構體和多官能團化合物的命名是難點，

應引起重視。要牢記命名中所遵循的“次序規(guī)則”。

（1）、幾何異構體的命名烯煌幾何異構體的命名包括順、反和Z、E兩種方法。

簡單的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示。用順反表示時，相同的原子或基團在

雙鍵碳原子同側的為順式，反之為反式。如果雙鍵碳原子上所連四個基團都不相同時，不能

用順反表示，只能用Z、E表示。按照“次序規(guī)則”比較兩對基團的優(yōu)先順序，較優(yōu)基團在

雙鍵碳原子同側的為Z型，反之為E型。必須注意，順、反和Z、E是兩種不同的表示方法,

不存在必然的內在聯系。有的化合物可以用順反表示，也可以用Z、E表示，順式的不一定

是Z型，反式的不一定是E型。例如：

CH3-CH2―Br

、C=C（反式，Z型）

/、CH2-CH3

CH3-CH，一CH3

（反式，E型）

/、CH2-CH3

脂環(huán)化合物也存在順反異構體，兩個取代基在環(huán)平面的同側為順式，反之為反式。

（2）、光學異構體的命名光學異構體的構型有兩種表示方法D、L和R、S,

D、L標記法以甘油醛為標準，有一定的局限性，有些化合物很難確定它與甘油醛結構的

對應關系，因此，更多的是應用R、S標記法，它是根據手性碳原子所連四個不同原子或基

團在空間的排列順序標記的。光學異構體一般用投影式表示，要掌握費歇爾投影式的投影原

則及構型的判斷方法。例如：

COOH根據投影式判斷構型，首先要明確，

H一|-----NH2在投影式中，橫線所連基團向前，

CH2-CH3豎線所連基團向后；再根據“次序

規(guī)則”排列手性碳原子所連四個基團的優(yōu)先順序，在上式中：

-NH2>-COOH>-CH2-CH3>-H；將最小基團氫原子作為以碳原子為中心的正四面體

頂端，其余三個基團為正四面體底部三角形的角頂，從四面體底部向頂端方向看三個基團，

從大到小，順時針為R,逆時針為S。在上式中，從一NH2-COOH-CH2-CH3

1

為順時針方向，因此投影式所代表的化合物為R構型，命名為R-2-氨基丁酸。

（3）、雙官能團化合物的命名雙官能團和多官能團化合物的命名關鍵是確定

母體。常見的有以下幾種情況：

①當鹵素和硝基與其它官能團并存時，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團為母體。

②當雙鍵與羥基、線基、竣基并存時，不以烯煌為母體，而是以醇、醛、酮、竣酸為母

體。

③當羥基與皴基并存時，以醛、酮為母體。

④當瘦基與竣基并存時，以竣酸為母體。

⑤當雙鍵與三鍵并存時，應選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長碳鏈為主鏈，編號時給雙

鍵或三鍵以盡可能低的數字，如果雙鍵與三鍵的位次數相同，則應給雙鍵以最低編號。

4.雜環(huán)化合物的命名由于大部分雜環(huán)母核是由外文名稱音譯而來，所以，一般采用音

譯法。要注意取代基的編號。

二、有機化合物的結構理論

1、碳原子的雜化和共價鍵要求掌握雜化的概念、碳原子的三種雜化形式SP、SP2、

SP3以及各種雜化形式的特點，能判斷有機化合物分子中各碳原子的雜化形式。掌握。鍵

和n鍵的形成及它們的區(qū)別，共枕”鍵和芳香大"鍵的特性以及雙鍵、三鍵是由什么鍵

組成的。掌握不同結構的碳正離子及自由基的穩(wěn)定性。

2、同分異構同分異構現象是有機化合物的特性之一。分子式相同而分子中各原子的

排列次序和方式不同的化合物互為同分異構體?同分異構的類型可歸納如下：

C碳架異構

位置異構

清）造異構4官能團異構

互變異構

同分異構1〔「順反異構

「構型異構J

立體異構W［旋光異構（對映異構）

構象異構

碳架異構：由于碳骨架（碳鏈）的不同而產生的，例如，丁烷和異丁烷。

位置異構：由于取代基或官能團在碳鏈或環(huán)上的位置不同而產生的，例如，正丁醇與

2-丁醇。

官能團異構：由于官能團的不同而產生的，例如，正丁醇和乙醛。

互變異構：由于不同官能團之間迅速互變而形成的可逆異構化現象，例如，

CH3—C=CH2CH3—c—CH3

順反異構小擔于雙鍵或環(huán)的存在使A子中某些原子或基團在空間位置的不同而產生

的，例如,順-2-丁烯和反-2-丁烯。

對映異構：由于分子中含有手性碳原子（連有四個不同原子或基團），原子在空間的

排列方式不同而使兩個分子之間具有實物與鏡像的關系，稱為對映異構。例如：

COOHCOOH

H0H

構象異構：由于圍綴。鍵旋轉而產生的分子中原子或基團在空間不同的排列方式叫構象

異構。例如：1-澳丙烷的全重疊構象和對位交叉構象，

H3

H

Br

2

3.電子效應電子效應包括誘導效應和共軌效應兩大類。

誘導效應：由于分子中原子的電負性不同而產生的一種極化效應，沿。鍵由近而遠

傳遞，距離越遠影響越小。它包括吸電子誘導效應和給電子誘導效應。

共鈍效應：在共枕體系中由于電子的離域而產生的效應，沿共輒體系以極性交替的

方式傳遞，不隨碳鏈的增長而減弱。它包括吸電子共輾效應和給電子共轉效應。共規(guī)效

應的形式有n-貝共朝（如共朝烯烽、苯環(huán)）和p-允共朝（如烯丙基碳正離子）。

要求掌握誘導效應和共軌效應產生的原因及特點，能用電子效應解釋碳正離子、碳

負離子和游離基的穩(wěn)定性，取代基對櫻酸、酚酸性的影響及對胺堿性的影響；解釋不對

稱烯煌進行親電加成時所遵循的馬氏規(guī)則、鹵代燃和醇進行消除時所遵循的查依采夫規(guī)

貝k不同結構的鹵代嫌進行親核取代反應的活性、瓶基化合物進行親核加成反應的活性

等。

三、有機化合物的基本反應

1、加成反應：根據反應歷程不同分為親電加成、親核加成和游離基加成。

（1）、親電加成：由親電試劑的進攻而進行的加成反應。要求掌握不對稱烯崎進行

親電加成反應時所遵循的馬氏規(guī)則，即試劑中帶正電核的部分加到含氫較多的雙鍵碳原子

上，而負性部分加到含氫較少的雙鍵碳原子上。烯燃加鹵素、鹵化氫、硫酸、次鹵酸、水，

烘燒加鹵素、鹵化氫、水以及共軌雙烯的1,2和1,4加成都是親電加成反應。烯堤進行親

電加成反應時，雙鍵上電子云密度越大，反應越容易進行。

（2）、親核加成：由親核試劑進攻而進行的加成反應。要掌握親核試劑的概念、親核

加成反應的歷程（簡單加成及加成一消除）、不同結構的皴基化合物進行親核加成反應的活

性順序及影響反應活性的因素。演基化合物與氟氨酸、亞硫酸氫鈉、醇、格氏試劑、氨及氨

衍生物的加成都是親核加成反應。皴基化合物進行親核加成反應的活性順序為：

11CIIO>CIl3CH0>RCH0>C6H5CH0>CH；!C0CH3>RC0CH3>C6H5C0CH3>C6H5C0C6H5

（3）、自由基加成：由自由基引發(fā)而進行的加成反應。烯燃在過氧化物存在下與澳化氫進

行的加成是自由基加成。不對稱烯煌與漠化氫進行自由基加成時得到反馬氏規(guī)則的產物，即

氫加到含氫較少的雙鍵碳原子上。

加成反應除上述三種類型之外，還有不飽和燃的催化氨化，共規(guī)二烯的雙烯合成等。

2,消除反應從一個化合物分子中脫去較小分子（如H2O、HX、NH3）而形成雙鍵

或三鍵的反應叫消除反應。鹵代燒脫鹵化氫和醇脫水是重要的消除反應。

（1）、鹵代燒脫鹵化氫：鹵代燃的消除反應是在強堿性條件下進行。不同結構的鹵代燃

進行消除反應的活性順序為：三級）二級〉一級。要掌握鹵代煌進行消除反應時所遵循的查依

采夫規(guī)則，當鹵代嫌中不只含有一個￡碳時，消除時脫去含氫少的￡碳上的氫原子。要注意,

鹵代燃的消除和水解是競爭反應。

（2）、醇的消除：醇的消除反應在強酸性條件下進行，消除方向也遵循查依采夫規(guī)則。

要掌握不同結構的醇進行消除反應的活性順序：叔醇〉仲醇〉伯醇。

3、取代反應根據反應歷程的不同可分為親電取代、親核取代、游離基取代。

⑴、親電取代：由于親電試劑的進攻而引發(fā)的取代反應稱親電取代反應。苯環(huán)上的鹵

化、硝化、磺化、付氏烷基化和?；约爸氐}的偶合反應等，都是親電取代反應，蔡環(huán)

和芳香雜環(huán)上也能發(fā)生親電取代反應。要注意苯環(huán)上有致鈍基團時不能進行付氏反應，苯環(huán)

上進行烷基化時會發(fā)生異構化現象。掌握蔡環(huán)上進行親電取代反應的規(guī)律，第一個取代基主

要進入a位，第二個取代基是進入同環(huán)還是異環(huán)由原取代基的定位效應決定。掌握五員、六

員芳香雜環(huán)化合物的親電取代反應以及它們與苯環(huán)比較進行親電取代反應活性的差異，吠

喃、曝吩、哦咯進行親電取代反應的活性比苯大，而毗咤比苯小。

（2）、親核取代由親核試劑的進攻而引起的取代反應稱親核取代反應。鹵代燃的水解、

醇解、鼠解、氨解，醇與氫鹵酸的反應，酸鍵的斷裂，竣酸衍生物的水解、醇解、氨解等都

是親核取代反應。鹵代嫌的親核取代反應可按兩種歷程進行，單分子歷程（SN1）和雙分子

歷程（SN2）,一級鹵代煌易按SN2歷程反應，三級鹵代煌一般按SN1歷程反應，二級鹵代

煌則兩者兼而有之。要在理解反應歷程的基礎上掌握不同鹵代姓進行親核取代反應的活性。

3

要注意，在堿性條件下鹵代燒的取代和消除是互相競爭的反應，三級鹵代煌容易發(fā)生消除，

一級鹵代燃易發(fā)生取代，強極性溶劑（如水）有利于取代，而弱極性溶劑（如醇）和強堿（如

醇鈉）有利于消除，高溫有利于消除。

⑶、自由基取代曲由自由基的引發(fā)而進行的取代稱自由基取代。烷煌的鹵代，烯煌和

烷基苯的a鹵代是自由基取代反應。反應條件是高溫、光照或過氧化物存在。自由基的穩(wěn)定

性和中心碳原子上所連的烷基數目有關，烷基越多，穩(wěn)定性越大。自由基的穩(wěn)定次序為：

三級〉二級〉一級》?CH：i

4、氧化還原反應包括氧化反應和還原反應兩種類型。

⑴、氧化反應烯、煥、芳嫌側鏈以及醇、酚、醛、酮等都易發(fā)生氧化反應要掌握幾

種常用的氧化劑，如高鋅酸鉀、重銘酸鉀的硫酸溶液、氧氣（空氣）、臭氧以及托倫試劑、

斐林試劑、次鹵酸鈉等。掌握氧化反應在實際中的應用，如臭氧氧化可用來推測烯烽的結構,

托倫試劑和斐林試劑的氧化可用來鑒別醛和酮等。

⑵、還原反應不飽和燃的催化氫化、醛、酮、竣酸及酯還原為醇，硝基苯還原為苯

胺等都是還原反應。要掌握幾種常用的還原劑，如Hz/Ni、Na+C2H5OH,Fe+HCKNaBH4..>

LiAlH』、異丙醇/異丙醇鋁等，注意后面三種是提供負氫離子的還原劑，只對皴基選擇加氫,

與雙鍵、三鍵不發(fā)生作用。還要掌握皴基還原為亞甲基的兩種方法，注意，進行克萊門森還

原時反應物分子中不能存在對酸敏感的基團，如醇羥基、雙鍵等，用伍爾夫一吉日聶爾還原

及黃鳴龍改進法時，反應物分子中不能帶有對堿敏感的基團，如鹵素等。

5、縮合反應主要包括羥醛縮合和酯縮合。

（I）羥醛縮合含有a氫的醛在稀堿條件下生成￡一羥基醛，此化合物不穩(wěn)定

受熱容易脫水，生成萬不飽和醛。因此，此反應常用來增長碳鏈制備。、力不飽和醛。

要求掌握羥醛縮合的反應條件。

（2）克萊森酯縮合含有a氫的酯在強堿條件下發(fā)生克萊森酯縮合，兩分子酯之間脫

去一分子醇生成B酮酸酯。要掌握反應條件及在實際中的應用，有機合成中廣泛應用的乙酰

乙酸乙酯就是通過此反應制備的。

除了上述五種類型的反應之外，還要求掌握重氮化反應、芳香重氮鹽的取代反應、脫

竣反應等，注意反應條件、產物及其在實際中的應用。

四、有機化合物的轉化及合成方法

要求掌握有機化合物各類官能團之間的轉化關系、增長和縮短碳的方法，在此基礎上設

計簡單有機化合物的合成路線。熟練掌握苯進行付氏烷基化、?；?、塊化物的燒化、羥醛

縮合、格氏試劑法等都可以增長碳鏈；煥化物的燒化、格氏試劑法及芳香重氮鹽等在有機合

成中應用非常廣泛。

1、煥化物的燃化具有煥氫的煥燒與氨基鈉作用得煥鈉，烘鈉與伯鹵代煌反應得到烷基

取代得煥燒。此反應可增長碳鏈，制備高級煥燃。

2、格氏試劑法格氏試劑在有機合成中應用極為廣泛，它與環(huán)氧乙烷、醛、酮、能反

應可用來制備不同結構的醇等。這些反應既可增長碳鏈，又可形成所需的官能團。

3、重氮鹽取代法芳香重氮鹽的重氮基可被氫原子、鹵素、羥基、鼠基取代，由于苯

環(huán)上原有取代基定位效應的影響而使某些基團不能直接引入苯環(huán)時，可采用重氮鹽取代的方

法。要注意被不同基團取代時的反應條件。

五、有機化合物的鑒別

烯燒、二烯、烘嫌及三、四元的脂環(huán)堤：澳的四氯化碳溶液，溟腿色

含有煥氫的快煌：硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液，生成快化銀白色沉淀或煥化亞銅紅色沉

淀。

鹵代燃：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結構的鹵代嫌生成沉淀的速度不同，

叔鹵代煌和烯丙式鹵代燃最快，仲鹵代煌次之，伯鹵代燒需加熱才出現沉淀。

醉：與金屬鈉反應放出氫氣（鑒別6個碳原子以下的醇）；用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、

叔醵，叔爵立刻變渾濁，仲爵放置后變渾濁，伯想放置后也無變化。

酚或烯醇類化合物：用三氯化鐵溶液產生顏色。苯酚與澳水生成三溟苯酚白色沉淀。

4

?；衔铮?,4-二硝基苯腫，產生黃色或橙紅色沉淀；區(qū)別醛與酮用托倫試劑，醛

能生成銀鏡，而酮不能；區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅

色沉淀，而酮和芳香醛不能；鑒別甲基酮和具有CH3—1H—結構的醇用碘的氫氧化鈉溶液,

生成黃色的碘仿沉淀。

甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。

胺：區(qū)別伯、仲、叔胺有兩仲方法

1.用苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反應，伯胺生成的產物溶于NaOH；

仲胺生成的產物不溶于NaOH溶液；叔胺不發(fā)生反應。

2.fflNaNOa+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應。

芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。

糖：葡萄糖與果糖：用濱水，葡萄糖能使濱水腿色，而果糖不能。

麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖

不能。

六、實驗

要求掌握實驗室基本知識及有機化學實驗的基本操作技能。如固體的重結晶、測熔

點所用的裝置及操作、注意事項；液體蒸儲時所用的儀器、裝置、燒瓶中所放液體的

體積、溫度計安裝的位置、放沸石的時間、蒸儲不同沸點液體化合物的加熱方式、及

冷凝管的選擇；洗滌液體化合物所用的儀器、操作時注意事項；回流所用儀器及裝置;

各種瓶頸和管頸塞子的選擇以及實驗室防毒、滅火常識等。

除上述六個專題之外，還應掌握各章的基本概念、名詞、術語的含義、各類化合物的

物理性質的變化規(guī)律以及醫(yī)藥生產和生活中經常涉及到的有機化學基本常識等。

總復習練習題

一、根據構造式寫出名稱、或根據名稱寫出構造式（有.*的要求表示其構型）

CH3產CH3

〉CH—CH—CH2CH2CH—CH3

CH3/?

CH3

CH、/

CH(CH3)2

Cl

o

II

CH3—c—O—CH2CH3

1.

3.

4.

2.*

5

HO—,、—CECH。

V

5.

H

^-c<CH3

VCH3

/、―C—OC4H9

kJ—C—OC4H9

8

6.

7.

8*

COOH

I

CH3CH2CH2-C-CH2C1

I

OH

9.*

10.

1.2-二澳丙烷

11.

氨革

6

12.

2.4.6?三硝基甲苯

13.

苯甲酰氯

14.

乙酰乙酸乙酯

15.

四氫吠喃

〉CH-CH—CH2cH2cH—OHh

CH3/II

CH3CH3

17.*

CH3/CH2cH3

H/、Cl

00

IIII

CH3—c—o—c—CH3

18.

I。-N、CH3

23

O

—(5—OCH2CH3

0—C—OCH2CH3

CH3CH2CH2-C-CH3

12二濱丙烷

26.

氨葦

27.

2.4.6-三硝基甲苯

28.

苯甲酰氯

29.

a-蔡酚

30.

環(huán)氧乙烷

二、選擇題（本題10分，每小題2分）

1.三氯乙酸的酸性大于乙酸,主要是由于（）的影響。

A、共軌效應B、吸電子誘導效應

C、給電子誘導效應D、空間效應

C.HsN—D.CH3O—

一十

2.苯環(huán)上第一個基團是（）時，引入的第二個基團在間位。

A.CH3B.CI

A.CHCCH2cH3B.CH3cHeH,CH：

*ll-1

OOH

1

3.下列物質中，沸點最低的是（)

C.CH3cH20cH2cH3D.CH3COOCH2CH3

4.聚合物的英文縮寫“PVC”代表的聚合物是()。

A.聚乙烯B.聚四氟乙烯

C.聚苯乙烯D.聚氯乙烯

5.下列物質中，非還原糖是（）。

A.蔗糖B.果糖

C.葡萄糖D.麥芽糖

6.1.2-二氯乙烷最穩(wěn)定的構象是（)o

A.鄰位交叉式B.對位交叉式

C.部分重疊式D.全重疊式

7.鹵代燒水解是屬于（）反應

8

A.親電取代B.親核取代

C.親電加成D.親核加成

8.下列化合物中，酸性最強的是（)

A.碳酸B.乙酸

C.三氯乙酸D.氯乙酸

9.蛋白質是（）物質。

A、酸性B、堿性C、兩性D、中性

10.（）又名阿托平，存在于許多茄科植物中，醫(yī)藥上用做抗膽堿藥物。

A、顛茄堿B、罌粟堿C、煙堿D、麻黃堿

完成下列反應式

CH3—C=CHCH2cH3+HBr-?

CH3

1.

CH3—C=CH2+CI2—~~?

H

>CH—CH—CH3■--：J?

CH3/1△

Cl

2.

3.

4.

5.

△—COCI+NH3

、/@HCN

6.CHUCHO----------

②OH

-COOHP2O5

-COOH

7.0

8.

9

濃NaOH

+HCHO------------

HgS04-H2s04“

CH3CH2C=CH+H2O

9.

10.

<()>-CH0+H2N-NH-<^)>