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文檔簡介
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有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)化學(xué):化學(xué)是研究物質(zhì)化學(xué)變化規(guī)律的科學(xué)1675年,勒梅里(Lémery,1645-1715,法國):化合物為三類:礦物質(zhì)、植物質(zhì)和動物質(zhì)1770年,博格曼(Bergman,1735-1784,瑞典):無機(jī)物(inorganicsubstance):來自礦物質(zhì)有機(jī)物(organicsubstance):來自生物體(livingorganism)1784年,拉瓦錫(Lavoisier,1743-1794,法國):來自動植物的化合物,都含有碳(C)元素和氫(H)元素,并且常含有氮(N)元素和磷(P)元素同一種化合物既可以由植物獲得,也可以由動物獲得,因此植物質(zhì)和動物質(zhì)間沒有區(qū)別。物質(zhì)根據(jù)來源可分為兩類:礦物質(zhì)和動植物質(zhì)。2有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)1815年,貝采里烏斯(Berzelius,1779-1848,瑞典)提出生命力論有機(jī)物的生成是由于受生命力(vitalforce)的影響,而不能由人工合成1828年,維勒(W?hler,1800-1882,德國)合成了尿素—當(dāng)時公認(rèn)的有機(jī)物:3幾種含氮酸氫氰酸(hydrocyanicacid)異硫氰酸(isothiocyanicacid)氰酸(cyanicacid)異氰酸(isocyanicacid)硫氰酸(thiocyanicacid)4有機(jī)化合物和有機(jī)化學(xué)尿素的人工合成,是有機(jī)化學(xué)發(fā)展過程中的一個里程碑,它突破了有機(jī)物和無機(jī)物之間的絕對界限,動搖了生命力論的基礎(chǔ)。有機(jī)物就是含有碳元素的化合物。有機(jī)化學(xué)就是碳化合物的化學(xué)。5經(jīng)典有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)理論兩個化合物具有相同的分子式:C2H6O結(jié)構(gòu)的提出6結(jié)構(gòu)的提出結(jié)構(gòu):有機(jī)物分子中原子間的排列順序和方式?;瘜W(xué)鍵:分子中的原子相互結(jié)合在一起的很強(qiáng)的作用力?;蟽r:不同元素的原子在相互結(jié)合時的能力。常見元素的化合價元素化合價化合物H,Cl,Br,F1H2,HCl,Cl2,Br2O2H2O,O2N3NH3氯化氫水氨7凱庫勒結(jié)構(gòu)理論Singlebond
單鍵Doublebond
雙鍵Triplebond
叁鍵結(jié)構(gòu)式:用來表示化合物分子結(jié)構(gòu)的式子凱庫勒結(jié)構(gòu)理論(1858年,Kekulé,1829-1896,德國
):碳原子在有機(jī)化合物分子中的化合價為4;碳原子之間可以用1價、2價或3價成鍵生成碳鏈,生成的化學(xué)鍵分別稱為單鍵、雙鍵和叁鍵。8凱庫勒結(jié)構(gòu)理論具有相同的分子式C2H6O的兩個化合物為:同分異構(gòu)現(xiàn)象:
分子式相同而結(jié)構(gòu)不同因而是不同化合物的現(xiàn)象異構(gòu)體:
分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物互稱異構(gòu)體
9范霍夫結(jié)構(gòu)理論兩個異構(gòu)體一個異構(gòu)體10范霍夫結(jié)構(gòu)理論范霍夫結(jié)構(gòu)理論(1874年,Van’tHoff,1852-1911,荷蘭):當(dāng)碳原子分別和4個原子結(jié)合時,它的4價是等同的,并指向以碳原子為中心的正四面體的四個頂角11范霍夫結(jié)構(gòu)理論兩個平面結(jié)構(gòu)是同一立體結(jié)構(gòu)在不同角度的投影12現(xiàn)代有機(jī)結(jié)構(gòu)理論
1897年,湯姆遜
(Thomson,1856-1940,英國)
發(fā)現(xiàn)了電子
由于電子的質(zhì)量只占原子質(zhì)量的很小一部分,在1900年代的早期,湯姆遜認(rèn)為電子所占的空間與其質(zhì)量成比例。帶正電的部分是一個均勻分布的球體,而電子則鑲嵌在球體里。13十九世紀(jì)末經(jīng)典的物理學(xué)體系在牛頓力學(xué)基礎(chǔ)上,哈密頓和拉格朗日等人建立了近乎完美的分析力學(xué)體系。克勞修斯、玻耳茲曼和吉布斯建立了完整嚴(yán)密的熱力學(xué)和統(tǒng)計力學(xué)體系。安培、法拉第和麥克斯韋建立了電動力學(xué)體系。該體系后來又容納了牛頓、惠更斯和菲涅耳所建立的光學(xué)體系。當(dāng)時許多著名的物理學(xué)家都認(rèn)為物理學(xué)的基本規(guī)律都已被發(fā)現(xiàn),今后的任務(wù)只是把物理學(xué)的基本規(guī)律應(yīng)用到各種具體問題上。14經(jīng)典物理學(xué)不能解決的三個問題-三朵烏云黑體輻射黑體所產(chǎn)生的電磁輻射,其頻率只與溫度有關(guān),而與該物體的組成無關(guān)。光電效應(yīng)光照射到干凈的金屬表面,會有電子逸出,這個現(xiàn)象成為光電效應(yīng)。對特定的金屬,只有光的頻率超過一定的數(shù)值后,光電效應(yīng)才會發(fā)生。發(fā)射光譜真空低壓玻璃管內(nèi)的氫氣在外加電場作用下產(chǎn)生線狀光譜,而不是連續(xù)光譜。15普朗克的量子論1900年,普朗克(Planck,德國物理學(xué)家)提出了“量子”的概念黑體輻射時,存在著一個最小的能量單位—“量子”。一個量子和電磁輻射頻率之間的關(guān)系為:(h—普朗克常數(shù))黑體輻射時,吸收的能量為量子(quantum)的整數(shù)倍:16阿因斯坦的光子學(xué)說1905年,愛因斯坦(Einstein,德國物理學(xué)家)解釋了光電效應(yīng)現(xiàn)象照射到金屬表面的光所具有的能量是不連續(xù)的,其最小的能量為:Energyofphoton=E=hv
具有這種最小能量的光的集合稱為光量子。光電效應(yīng)證明了光的粒子性。光的波粒二象性性光同時是電磁波和粒子的現(xiàn)象稱為光的波粒二象性。17盧瑟福的原子模型1911年,盧瑟福(Rutherford,英國物理學(xué)家)提出了原子的天體模型原子由原子核和電子構(gòu)成;原子核體積很小,帶正電荷,但幾乎集中了原子的全部質(zhì)量;電子繞核做圓周運(yùn)動,并有不同的運(yùn)動軌道,就像行星繞太陽運(yùn)動一樣。
181913年,波爾(Bohr,丹麥物理學(xué)家)提出了氫原子模型電子只能在距原子核一定距離,并具有一定能量的軌道中運(yùn)動。這些軌道稱為定態(tài)軌道。不同軌道的能量可以表示為:電子在能量最低軌道的狀態(tài)稱為基態(tài),在能量更高軌道的狀態(tài)稱為激發(fā)態(tài)。電子可以吸收能量,從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)。處于激發(fā)態(tài)的電子不穩(wěn)定,可以放出能量回到基態(tài)。放出的能量以電磁波的形式出現(xiàn):波爾的氫原子模型波爾在他的公式中引入了量子數(shù)的概念19原子的組成1919年:盧瑟福發(fā)現(xiàn)了質(zhì)子1932年:查德威克(Chadwick,英國物理學(xué)家)發(fā)現(xiàn)了中子20原子序數(shù)(Atomicnumber):
原子核中質(zhì)子的數(shù)目原子質(zhì)量(Massnumber):
一個原子所有質(zhì)子和中子的質(zhì)量之和原子量(Atomicweight[mass]):
一種元素各種同位素原子質(zhì)量的平均值碳(Carbon)原子序數(shù):6原子量:12.011原子的參數(shù)21得布羅意波1924年,得布羅意(deBroglie,法國物理學(xué)家)提出了電子的波動性學(xué)說波粒二象性是任何微觀粒子所具有的通性1927年,戴維森和哲默(Davisson;Germer,美國物理學(xué)家)
觀測到了電子衍射現(xiàn)象,證明了粒子的波動性。22海森堡測不準(zhǔn)原理1927年,海森堡(Heisenberg,德國物理學(xué)家)提出了著名的測不準(zhǔn)原理當(dāng)一個粒子的位置測得越準(zhǔn)時,那么它的動量就測得越不準(zhǔn),反之亦然。用公式可表示為:至此,電子的波動性已經(jīng)完全被人們所認(rèn)知。電子在空間的位置也只能用幾率來描述。23薛定諤方程1926年,薛定諤(Shr?dinger,奧地利物理學(xué)家)發(fā)表了著名的薛定諤方程該方程可以用來描述包括電子在內(nèi)的任何具有波粒二象性的微觀粒子。薛定諤方程的建立,開創(chuàng)了一個新的物理學(xué)領(lǐng)域:量子力學(xué)。24氫原子軌道將氫原子核外電子的各種參數(shù)帶入薛定諤方程,并將直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)換成球面坐標(biāo),然后進(jìn)行求解,就可得到描述氫原子中電子運(yùn)動規(guī)律的波函數(shù)。量子力學(xué)把描述電子運(yùn)動規(guī)律的波函數(shù)叫做原子軌道函數(shù),簡稱原子軌道(AtomicOrbital)。每個原子軌道對應(yīng)著一定的能級。原子軌道可以用圖示法表示,每個軌道有一定的形狀。25描述軌道的三個量子數(shù)1.主量子數(shù)nn=1,2,3,4,…,用K,L,M,N,…表示。n代表了軌道離原子核的平均距離,同時也是決定軌道能量高低的重要因素。2.角量子數(shù)ll=0,1,2,3,……n–1,用s,p,d,f,…表示。角量子數(shù)l表示在主量子數(shù)相同時,軌道在能量和形狀上的差異。一個軌道的主量子數(shù)和角量子數(shù)確定以后,其能量也隨之確定。3.磁量子數(shù)mm=0,±1,±2,±3,…±l。磁量子數(shù)決定原子軌道在空間的伸展方向。26三個量子數(shù)之間的關(guān)系nlm軌道表示法軌道數(shù)目軌道總數(shù)目1001s1120101,0,–12s2p134301201,0,–12,1,0,–1,–23s3p3d
波函數(shù)的平方,ψ2,代表原子核外處于特定能級中電子出現(xiàn)的幾率密度,即電子云(Electrondensityorprobabilitydensity)化學(xué)鍵的本質(zhì)分子中的原子間生成化學(xué)鍵后,體系的能量降低化學(xué)鍵的類型離子鍵共價鍵金屬鍵32化學(xué)鍵-離子鍵結(jié)合在一起的原子比單獨(dú)的原子能量更低,更穩(wěn)定化學(xué)鍵生成時釋放出能量;化學(xué)鍵破裂時吸收能量稀有氣體元素外層軌道被電子填滿,具有穩(wěn)定的八隅體結(jié)構(gòu)[Ne]1s22s22p6電負(fù)性小的金屬元素和電負(fù)性大的非金屬元素可以通過得失電子形成八隅體結(jié)構(gòu)的離子,然后通過離子間的電荷作用相互吸引穩(wěn)定地結(jié)合在一起。分子中存在的這種力稱為離子鍵。八隅體33氯化鈉晶體的結(jié)構(gòu)離子型固體34化學(xué)鍵-共價鍵共價鍵形成時,參與成鍵的原子其軌道重疊非金屬元素的原子可以通過公用電子形成八隅體結(jié)構(gòu)。路易斯式凱庫勒式35共價鍵的參數(shù)-鍵能36共價鍵的參數(shù)-鍵長37共價鍵的類型-σ
鍵38HF分子的生成[F]2s22px12py22pz239N2分子的形成[N]2s22px12py12pz1Three2porbitals一個元素的化合價就是未成對的價電子的數(shù)目40sp3
雜化軌道碳為四價,但基態(tài)的碳原子只有兩個未成對電子41sp3
雜化軌道sp3軌道42sp3
軌道三維圖43甲烷的生成處于sp3雜化狀態(tài)的碳,每個sp3軌道和一個氫原子的1s軌道重疊,生成一個C-H鍵鍵能
438kJ/mol44乙烷的生成鍵能C—C376kJ/molC—H420kJ/mol45水和氨的分子結(jié)構(gòu)46sp2
雜化軌道hybridizationsp2軌道p
軌道47sp2
三維立體圖48乙烯的生成-
鍵49乙烯模型鍵能C—H444kJ/mol;C==C611kJ/molπ鍵鍵能大約為:611-376=253kJ/mol50BF3的分子結(jié)構(gòu)電子躍遷雜化51sp雜化軌道hybridizationsp軌道52sp軌道三維圖53乙炔的生成54乙炔模型鍵能C—H552kJ/mol;C
C835kJ/mol55BeF2的分子結(jié)構(gòu)電子躍遷雜化56鍵能與鍵長比較552kJ/mol835kJ/mol376kJ/mol420kJ/mol611kJ/mol444kJ/mol1.09?57電負(fù)性與鍵的極性58電負(fù)性(Electronegativity,EN)原子吸引成鍵電子和價電子的能力59非極性鍵,極性鍵和離子鍵的比較Fullycovalentbond(C—C)Polarcovalentbond(C—O)Ionicbond(Na—Cl)
+
–
60偶極矩
:
偶極矩,D(1D=3.336×10-30C·m=10-18esu·cm)q:
偶極電荷所帶的電量d:
正負(fù)電荷的距離61一些化合物的偶極矩62鍵的極性與分子的極性氯甲烷四氯甲烷63表觀電荷
(FormalCharge)64一些結(jié)構(gòu)體的表觀電荷65酸堿質(zhì)子理論ABr?nsted-LowryacidisasubstancethatdonatesaprotonABr?nsted-Lowrybaseisasubstancethatacceptsaproton66酸性常數(shù)ThelargerKais,thestrongertheacidisThelargerpKais,theweakertheacidis67水的Ka和KwKw=Ka[H2O]=[H3O+]=10–14pKw=14(at25°C)68共軛酸堿的Ka和Kb69酸堿反應(yīng)的平衡Forthereactiontotakeplace,K>1,therefore,Ka>KbAnacidwillreactwithabasewhoseconjugateacidisweakerthantheaciditself70酸堿反應(yīng)實(shí)例71一些常見酸的pKa72路易斯酸堿理論73路易斯酸堿理論ALewisacidisasubstancethatacceptsanelectronpairALewisbaseisasubstancethatdonatesanelectronpair74常見路易斯有機(jī)堿75烷烴CH4C2H6C3H8分子中所有化學(xué)鍵都是單鍵的開鏈烴
(脂肪烴,飽和烴)76含有4個碳原子的烷烴C4H10的2個烷烴直鏈烷烴(正構(gòu)烷烴)(normalalkane)支鏈烷烴77含有5個碳原子的烷烴C5H12的3個烷烴78烷烴結(jié)構(gòu)的通性烷烴的通式:CnH2n+2
烷烴的異構(gòu):構(gòu)造異構(gòu):分子中因原子連接次序不同產(chǎn)生的異構(gòu)79構(gòu)造異構(gòu)的種類(骨架異構(gòu))(位置異構(gòu))(官能團(tuán)異構(gòu))80烷烴的同系列同系列:在組成上相差一個或幾個CH2,且結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似的一系列化合物同系物:構(gòu)成同系列化合物(CH2為系差)同系物非同系物81烷烴分子中不同環(huán)境的碳伯primary仲secondary叔tertiary季quaternary82烷烴分子中不同環(huán)境的氫伯氫叔氫仲氫83烷烴的命名-概述IUPAC(國際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會)InternationalUnionofPureandAppliedChemistry前綴母體后綴化合物系統(tǒng)名稱的構(gòu)成84烷烴的命名-直鏈烷烴1Methane11Undecane21Henicosane31Hentriaconane2Ethane12Dodecane22Docosane32Dotriacontane3Propane13Tridecane23Tricosane33Tritriacontane4Butane14tetradecane24Tetracosane40Tetracosane5Pentane15Pentadecane25Pentacosane50Pentaconsane6Hexane16Hexadecane26Hexacosane60Hexacontane7Heptane17Heptadecane27Heptacosane70Heptaconsane8Octane18Octadecane28Octacosane80Octacosane9Nonane19Nonadecane29Nonacosane90Nonacontane10Decane20icosane30Triacontane100Hectane甲烷(1),乙烷(2),丙烷(3),丁烷(4),戊烷(5)己烷(6),庚烷(7),辛烷(8),壬烷(9),癸烷(10)十一烷(11),十二烷(12),十三烷(13),十四烷(14)85烷烴的命名-直鏈烷基methyl(甲基),ethyl(乙基),propyl(丙基),butyl(丁基)86烷烴的命名-支鏈烷烴2-甲基戊烷新己烷新戊烷異戊烷異丁烷87烷烴的命名-支鏈烷基異丙基仲丁基異丁基叔丁基1,2-二甲基丙基88烷烴的命名-復(fù)雜烷烴(3-甲基己烷)(2-甲基-3-乙基己烷)(3-甲基-4-乙基庚烷)(4,7-二甲基-3-乙基壬烷)89烷烴的命名-復(fù)雜烷烴2,3-二甲基-6-(2-甲基丙基)癸烷2-甲基-5-(1,2-二甲基丙基)壬烷90烷烴的命名-復(fù)雜烷烴3-甲基-5-乙基-4-叔丁基基庚烷2,3,5-三甲基-4-丙基庚烷91烷烴的結(jié)構(gòu)-碳原子的sp3雜化92烷烴的結(jié)構(gòu)-σ
鍵93乙烷的構(gòu)象-交叉式構(gòu)象(Conformation)分子中的原子或取代基繞
-鍵旋轉(zhuǎn)在空間產(chǎn)生的不同排列方式交叉式構(gòu)象94乙烷的構(gòu)象-重疊式重疊式構(gòu)象95構(gòu)象與能量的關(guān)系96丁烷的構(gòu)象對位交叉式anti部分重疊式eclipsed鄰位交叉式gauche全部重疊式eclipsed97丁烷構(gòu)象能量圖98烷烴的物理性質(zhì)熔點(diǎn):物質(zhì)固液兩相平衡時的溫度。沸點(diǎn):物質(zhì)的飽和蒸氣壓等于外界壓力時的溫度。溶解度:兩種以上的物質(zhì)能夠均勻混合形成一相時的最大濃度。
物理性質(zhì)與分子間力存在著直接的關(guān)系99分子間力-取向力偶極分子之間的作用力(Dipole-dipoleforce)100分子間力-誘導(dǎo)力極性分子非極性分子極性分子和非極性分子間的作用
(Induceddipoleforce)101分子間力-色散力氦原子的極化非極性分子間的作用
(Londondispersionforce)102烷烴的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)直鏈烷烴的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)隨著分子量的增加而升高103烷烴的結(jié)構(gòu)對沸點(diǎn)的影響104烷烴的結(jié)構(gòu)對熔點(diǎn)和沸點(diǎn)的影響105烷烴的溶解度對任何物理和化學(xué)過程:G:吉布斯函數(shù)變H:焓T:溫度S:熵(混亂度)在等溫等壓條件下
若
G<0
則過程自發(fā)進(jìn)行對一個溶解過程,
S>0;若溶劑和溶質(zhì)具有相似的分子結(jié)構(gòu),則
H
0,那么
G<0,溶解過程可以自發(fā)進(jìn)行-相似相溶(Likedissolveslike)
。106烷烴的化學(xué)性質(zhì)-氧化107烷烴的反應(yīng)-異構(gòu)化可以用熱力學(xué)的方法對物質(zhì)的穩(wěn)定性進(jìn)行研究108烷烴的反應(yīng)-裂化熱解:有機(jī)物在高溫下的分解裂化:烷烴的熱解稱為裂化(500~600
C)催化裂化:在催化劑存在下進(jìn)行的裂化裂解:在700℃以上進(jìn)行的裂化109烷烴的反應(yīng)-甲烷的氯代取代反應(yīng)分子中的原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)代替的反應(yīng)110烷烴的氯代-不同氫的活性不同環(huán)境的氫有不同的活性烷烴氯代時不同氫的活性比為:3
氫
2
氫
1
氫=5
4
1111烷烴的溴代反應(yīng)的活性:Cl
Br反應(yīng)的選擇性:Br
Cl112反應(yīng)機(jī)理-共價鍵的斷裂與生成均裂-自由基(中間體)異裂-離子(中間體)自由基反應(yīng)離子型反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)從反應(yīng)物開始經(jīng)由中間體到生成產(chǎn)物的全過程113甲烷氯代的機(jī)理114反應(yīng)進(jìn)程-甲烷和氯自由基的反應(yīng)115反應(yīng)機(jī)理-甲基自由基和氯原子的反應(yīng)116反應(yīng)進(jìn)程-甲基自由基和氯的反應(yīng)117甲烷氯代的總反應(yīng)熱蓋斯定律一個化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的起始狀態(tài)有關(guān)而與過程無關(guān)118自由基的消失119自由基反應(yīng)的三個階段鏈引發(fā)鏈增長鏈中止120甲烷氯代和溴代的比較一個化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度取決于動力學(xué)和熱力學(xué)兩個因素121共價鍵的解離能與自由基反應(yīng)活性的關(guān)系438kJmole-1420kJmole-1390kJmole-1401kJmole-1122烯烴的通式烯烴乙烯烯烴的通式為CnH2n在組成上相差一個或幾個CH2的烯烴構(gòu)成同系列丙烯123烯烴的結(jié)構(gòu)-sp2雜化雜化124烯烴的結(jié)構(gòu)-雙鍵的結(jié)構(gòu)C-C
鍵C-C
鍵125烯烴的結(jié)構(gòu)-
鍵的特點(diǎn)126烯烴的結(jié)構(gòu)-順反異構(gòu)體順式反式順式反式127烯烴的異構(gòu)形式128烯烴的命名-直鏈烯烴3-庚烯2-庚烯乙烯丙烯129烯烴的命名-支鏈烯烴4-丙基-5-異丙基-4-辛烯130烯烴的命名-IUPAC保留的習(xí)慣名稱結(jié)構(gòu)系統(tǒng)名稱習(xí)慣名稱乙烯丙烯異戊烯異丁烯烯丙基丙烯基131烯烴的命名-順反命名法反-2-丁烯順-2-戊烯132烯烴的命名-序列規(guī)則1一個基團(tuán)和雙鍵直接相連原子的原子序數(shù)大,則該基團(tuán)排序靠前133烯烴的命名-序列規(guī)則2若直接相連的原子相同,則將和該原子相連的其它原子按原子序數(shù)由大到小一次比較,首先出現(xiàn)差別時,原子序數(shù)大的基團(tuán)排序靠前134烯烴的命名-序列規(guī)則3雙鍵和叁鍵可看成是由相同數(shù)目的單鍵組成,然后再用序列規(guī)則進(jìn)行比較135烯烴的命名-Z/E命名法Z式
(Zusammen,together)E式
(Entgeten,opposite)136烯烴Z,E命名法實(shí)例(E)-4-甲基-3-庚烯反-2-氯-2-丁烯((Z)-2-氯-2-丁烯)137烯烴的通稱末端烯烴(terminal)
不對稱烯烴中間烯烴(internal)
對稱烯烴中間烯烴(internal)
不對稱烯烴α-氫
α-
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