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文檔簡介
2023年湖南卷化學高考真題一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1.中華文化源遠流長,化學與文化傳承密不可分。下列說法錯誤的是A.青銅器“四羊方尊”的主要材質為合金B(yǎng).長沙走馬樓出土的竹木簡牘主要成分是纖維素C.蔡倫采用堿液蒸煮制漿法造紙,該過程不涉及化學變化D.銅官窯彩瓷是以黏土為主要原料,經(jīng)高溫燒結而成2.下列化學用語表述錯誤的是A.HClO的電子式:B.中子數(shù)為10的氧原子:OC.NH3分子的VSEPR模型:D.基態(tài)N原子的價層電子排布圖:3.下列玻璃儀器在相應實驗中選用不合理的是A.重結晶法提純苯甲酸:①②③ B.蒸餾法分離CH2Cl2和CCl4:③⑤⑥C.濃硫酸催化乙醇制備乙烯:③⑤ D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度:④⑥4.下列有關物質結構和性質說法錯誤的是A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛的沸點C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應D.冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過弱相互作用形成超分子5.下列有關電極方程式或離子方程式錯誤的是A.堿性鋅錳電池的正極反應:MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-B.鉛酸蓄電池充電時的陽極反應:Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓D.TiCl4加入水中:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-6.日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素,W為金屬元素?;鶓B(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2:1:3。下列說法正確的是A.電負性:X>Y>Z>WB.原子半徑:X<Y<Z<WC.Y和W的單質都能與水反應生成氣體D.Z元素最高價氧化物對應的水化物具有強氧化性7.取一定體積的兩種試劑進行反應,改變兩種試劑的滴加順序(試劑濃度均為),反應現(xiàn)象沒有明顯差別的是選項試劑①試劑②A氨水溶液B溶液溶液C溶液酸性溶液D溶液溶液A.A B.B C.C D.D8.葡萄糖酸鈣是一種重要的補鈣劑,工業(yè)上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應制備葡萄糖酸鈣,其陽極區(qū)反應過程如下:下列說法錯誤的是A.溴化鈉起催化和導電作用B.每生成葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了電子C.葡萄糖酸能通過分子內反應生成含有六元環(huán)狀結構的產(chǎn)物D.葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應9.處理某銅冶金污水(含)的部分流程如下:已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的如下表所示:物質開始沉淀1.94.2623.5完全沉淀3.26.78.24.6②。下列說法錯誤的是A.“沉渣Ⅰ”中含有和B.溶液呈堿性,其主要原因是C“沉淀池Ⅱ”中,當和完全沉淀時,溶液中D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水10.油畫創(chuàng)作通常需要用到多種無機顏料。研究發(fā)現(xiàn),在不同的空氣濕度和光照條件下,顏料雌黃褪色的主要原因是發(fā)生了以下兩種化學反應:下列說法正確的是A.和的空間結構都是正四面體形B.反應Ⅰ和Ⅱ中,元素和S都被氧化C.反應Ⅰ和Ⅱ中,參加反應的:Ⅰ<ⅡD.反應Ⅰ和Ⅱ中,氧化轉移的電子數(shù)之比為3∶711.科學家合成了一種高溫超導材料,其晶胞結構如圖所示,該立方晶胞參數(shù)為。阿伏加德羅常數(shù)的值為。下列說法錯誤的是A.晶體最簡化學式為B.晶體中與最近且距離相等的有8個C.晶胞中B和C原子構成的多面體有12個面D.晶體的密度為12.常溫下,用濃度為的標準溶液滴定濃度均為的和的混合溶液,滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.約為B.點a:C.點b:D.水的電離程度:13.向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應:。的平衡轉化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.B.反應速率:C.點a、b、c對應的平衡常數(shù):D.反應溫度為,當容器內壓強不變時,反應達到平衡狀態(tài)14.是一種強還原性的高能物質,在航天、能源等領域有廣泛應用。我國科學家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成,其反應機理如圖所示。下列說法錯誤的是A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配體失去質子能力增強B.M中的化合價為C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應式:二、非選擇題:本題共4小題,共58分。15.金屬對有強吸附作用,被廣泛用于硝基或羰基等不飽和基團的催化氫化反應,將塊狀轉化成多孔型雷尼后,其催化活性顯著提高。已知:①雷尼暴露在空氣中可以自燃,在制備和使用時,需用水或有機溶劑保持其表面“濕潤”;②鄰硝基苯胺在極性有機溶劑中更有利于反應的進行。某實驗小組制備雷尼并探究其催化氫化性能的實驗如下:步驟1:雷尼的制備步驟2:鄰硝基苯胺的催化氫化反應反應的原理和實驗裝置圖如下(夾持裝置和攪拌裝置略)。裝置Ⅰ用于儲存和監(jiān)測反應過程?;卮鹣铝袉栴}:(1)操作(a)中,反應的離子方程式是___________;(2)操作(d)中,判斷雷尼被水洗凈的方法是___________;(3)操作(e)中,下列溶劑中最有利于步驟2中氫化反應的是___________;A.丙酮 B.四氯化碳 C.乙醇 D.正己烷(4)向集氣管中充入時,三通閥的孔路位置如下圖所示:發(fā)生氫化反應時,集氣管向裝置Ⅱ供氣,此時孔路位置需調節(jié)為___________;(5)儀器M的名稱是___________;(6)反應前應向裝置Ⅱ中通入一段時間,目的是___________;(7)如果將三頸瓶N中的導氣管口插入液面以下,可能導致的后果是___________;(8)判斷氫化反應完全的現(xiàn)象是___________。16.聚苯乙烯是一類重要的高分子材料,可通過苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應的熱化學方程式:①②③計算反應④的_______;(2)在某溫度、下,向反應器中充入氣態(tài)乙苯發(fā)生反應④,其平衡轉化率50%,欲將平衡轉化率提高至75%,需要向反應器中充入_______水蒸氣作為稀釋氣(計算時忽略副反應);(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會發(fā)生如下兩個副反應:⑤⑥以上反應體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉化率的變化曲線如圖所示,其中曲線b代表的產(chǎn)物是_______,理由是_______;(4)關于本反應體系中催化劑的描述錯誤的是_______;A.X射線衍射技術可測定晶體結構B.可改變乙苯平衡轉化率C.降低了乙苯脫氫反應的活化能D.改變顆粒大小不影響反應速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關鍵步驟是某(Ⅰ)的配合物促進(引發(fā)劑,X表示鹵素)生成自由基,實現(xiàn)苯乙烯可控聚合。(5)引發(fā)劑中活性最高的是_______;(6)室溫下,①在配體L的水溶液中形成,其反應平衡常數(shù)為K;②在水中的溶度積常數(shù)為。由此可知,在配體L的水溶液中溶解反應的平衡常數(shù)為_______(所有方程式中計量系數(shù)關系均為最簡整數(shù)比)。17.超純是制備第三代半導體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術,在研制超純方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純的工藝流程如下:已知:①金屬的化學性質和相似,的熔點為;②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作配體;③相關物質的沸點:物質沸點/55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體的晶體類型是_______;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在的原因是_______,陰極的電極反應式為_______;(3)“合成”工序中的產(chǎn)物還包括和,寫出該反應的化學方程式:_______;(4)“殘渣”經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是_______;(5)下列說法錯誤的是_______;A.流程中得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行C.“工序X”的作用是解配,并蒸出D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分和(6)直接分解不能制備超純,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純的理由是_______;(7)比較分子中的鍵角大?。篲______(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。18.含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性,一種合成該類化合物的路線如下(部分反應條件已簡化):回答下列問題:(1)B的結構簡式為_______;(2)從F轉化為G的過程中所涉及的反應類型是_______、_______;(3)物質G所含官能團的名稱為_______、_______;(4)依據(jù)上述流程提供的信息,下列反應產(chǎn)物J的結構簡式為_______;(5)下列物質的酸性由大到小的順序是_______(寫標號):①②③(6)(呋喃)是一種重要的化工原料,其能夠發(fā)生銀鏡反應的同分異構體中。除H2C=C=CH-CHO外,還有_______種;(7)甲苯與溴在FeBr3催化下發(fā)生反應,會同時生成對溴甲苯和鄰溴甲苯,依據(jù)由C到D的反應信息,設計以甲苯為原料選擇性合成鄰溴甲苯的路線_______(無機試劑任選)。 2023年湖南卷化學高考真題一、選擇題:本題共14小題,每小題3分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。1.中華文化源遠流長,化學與文化傳承密不可分。下列說法錯誤的是A.青銅器“四羊方尊”的主要材質為合金B(yǎng).長沙走馬樓出土的竹木簡牘主要成分是纖維素C.蔡倫采用堿液蒸煮制漿法造紙,該過程不涉及化學變化D.銅官窯彩瓷是以黏土為主要原料,經(jīng)高溫燒結而成【答案】C【解析】【詳解】A.四羊方尊由青銅制成,在當時銅的冶煉方法還不成熟,銅中常含有一些雜質,因此青銅屬合金范疇,A正確;B.竹木簡牘由竹子、木頭等原料制成,竹子、木頭的主要成分為纖維素,B正確;C.蔡倫用堿液制漿法造紙,將原料放在堿液中蒸煮,原料在堿性環(huán)境下發(fā)生反應使原有的粗漿纖維變成細漿,該過程涉及化學變化,C錯誤;D.陶瓷是利用黏土在高溫下燒結定型生成硅酸鋁,D正確;故答案選C。2.下列化學用語表述錯誤的是A.HClO的電子式:B.中子數(shù)為10的氧原子:OC.NH3分子的VSEPR模型:D.基態(tài)N原子的價層電子排布圖:【答案】C【解析】【詳解】A.HClO中O元素呈負化合價,在結構中得到H和Cl共用的電子,因此HClO的電子式為,A正確;B.中子數(shù)為10,質子數(shù)為8的O原子其質量數(shù)為10+8=18,其原子表示為O,B正確;C.根據(jù)VSEPR模型計算,NH3分子中有1對孤電子對,N還連接有3和H原子,因此NH3的VSEPR模型為四面體型,C錯誤;D.基態(tài)N原子的價層電子排布為2s22p3,其電子排布圖為,D正確;故答案選C。3.下列玻璃儀器在相應實驗中選用不合理的是A.重結晶法提純苯甲酸:①②③ B.蒸餾法分離CH2Cl2和CCl4:③⑤⑥C.濃硫酸催化乙醇制備乙烯:③⑤ D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度:④⑥【答案】A【解析】【詳解】A.粗苯甲酸中含有少量氯化鈉和泥沙,需要利用重結晶來提純苯甲酸,具體操作為加熱溶解、趁熱過濾和冷卻結晶,此時利用的玻璃儀器有漏斗、燒杯、玻璃棒,A選項裝置選擇不合理;B.蒸餾法需要用到溫度計以測量蒸汽溫度、蒸餾燒瓶用來盛裝混合溶液、錐形瓶用于盛裝收集到的餾分,B選項裝置選擇合理;C.濃硫酸催化制乙烯需要控制反應溫度為170℃,需要利用溫度計測量反應體系的溫度,C選項裝置選擇合理;D.酸堿滴定法測定NaOH溶液濃度是用已知濃度的酸液滴定未知濃度的堿液,酸液盛裝在酸式滴定管中,D選項裝置選擇合理;故答案選A。4.下列有關物質結構和性質的說法錯誤的是A.含有手性碳原子的分子叫做手性分子B.鄰羥基苯甲醛的沸點低于對羥基苯甲醛的沸點C.酰胺在酸或堿存在并加熱的條件下可發(fā)生水解反應D.冠醚(18-冠-6)的空穴與K+尺寸適配,兩者能通過弱相互作用形成超分子【答案】A【解析】【詳解】A.有手性異構體的分子被稱為手性分子,當分子中存在兩個或兩個以上的手性碳原子時,會出現(xiàn)內消旋體,這種含有內消旋體的分子不是手性分子,A錯誤;B.鄰羥基苯甲醛中含有分子內氫鍵,分子內氫鍵可以降低物質的熔沸點,因此鄰羥基苯甲醛的熔沸點低于對羥基苯甲醛的熔沸點,B正確;C.酰胺在酸性條件下反應生成羧酸和胺,在堿性條件下反應生成羧酸鹽和氨氣,二者均為水解反應,C正確;D.超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間作用力形成的分子聚集體,分子間作用力是弱相互作用,冠醚(18-冠-6)的空穴大小為260~320pm,可以適配K+(276pm)、Rb+(304pm),冠醚與離子之間形成配位鍵,通過弱相互作用形成超分子,D正確;故答案選A。5.下列有關電極方程式或離子方程式錯誤的是A.堿性鋅錳電池的正極反應:MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-B.鉛酸蓄電池充電時的陽極反應:Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+C.K3[Fe(CN)6]溶液滴入FeCl2溶液中:K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓D.TiCl4加入水中:TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-【答案】B【解析】【詳解】A.堿性鋅錳電池放電時正極得到電子生成MnO(OH),電極方程式為MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-,A正確;B.鉛酸電池在充電時陽極失電子,其電極式為:PbSO4-2e-+2H2O=PbO2+4H++SO,B錯誤;C.K3[Fe(CN)6]用來鑒別Fe2+生成滕氏藍沉淀,反應的離子方程式為K++Fe2++[Fe(CN)6]3-=KFe[Fe(CN)6]↓,C正確;D.TiCl4容易與水反應發(fā)生水解,反應的離子方程式為TiCl4+(x+2)H2O=TiO2·xH2O↓+4H++4Cl-,D正確;故答案選B。6.日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號元素,W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對電子數(shù)之比為2:1:3。下列說法正確的是A.電負性:X>Y>Z>WB.原子半徑:X<Y<Z<WC.Y和W的單質都能與水反應生成氣體D.Z元素最高價氧化物對應的水化物具有強氧化性【答案】C【解析】【分析】根據(jù)題中所給的信息,基態(tài)X原子s軌道上的電子式與p軌道上的電子式相同,可以推測X為O元素或Mg元素,由熒光粉的結構可知,X主要形成的是酸根,因此X為O元素;基態(tài)X原子中未成鍵電子數(shù)為2,因此Y的未成鍵電子數(shù)為1,又因X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,故Y可能為F元素、Na元素、Al元素、Cl元素,因題目中給出W為金屬元素且熒光粉的結構中Y與W化合,故Y為F元素或Cl元素;Z原子的未成鍵電子數(shù)為3,又因其原子序大于Y,故Y應為F元素、Z其應為P元素;從熒光粉的結構式可以看出W為某+2價元素,故其為Ca元素;綜上所述,X、Y、Z、W四種元素分別為O、F、P、Ca,據(jù)此答題?!驹斀狻緼.電負性用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小,根據(jù)其規(guī)律,同一周期從左到右依次增大,同一主族從上到下依次減小,故四種原子的電負性大小為:Y>X>Z>W,A錯誤;B.同一周期原子半徑從左到右依次減小,同一主族原子半徑從上到下依次增大,故四種原子的原子半徑大小為:Y<X<Z<W,B錯誤;C.F2與水反應生成HF氣體和O2,Ca與水反應生成氫氧化鈣和氫氣,二者均可以生成氣體,C正確;D.Z元素的最高價氧化物對應的水化物為H3PO4,沒有強氧化性,D錯誤;故答案選C。7.取一定體積的兩種試劑進行反應,改變兩種試劑的滴加順序(試劑濃度均為),反應現(xiàn)象沒有明顯差別的是選項試劑①試劑②A氨水溶液B溶液溶液C溶液酸性溶液D溶液溶液A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A.向氨水中滴加溶液并振蕩,由于開始時氨水過量,振蕩后沒有沉淀產(chǎn)生,發(fā)生的反應為,繼續(xù)滴加產(chǎn)生沉淀;向溶液中滴加氨水并振蕩,開始時生成白色沉淀且沉淀逐漸增多,發(fā)生的反應為;當氨水過量后,繼續(xù)滴加氨水沉淀逐漸減少直至沉淀完全溶解,發(fā)生的反應為,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應現(xiàn)象有明顯差別,A不符合題意;B.向中滴加溶液并振蕩,由于開始時過量,振蕩后沒有沉淀產(chǎn)生,發(fā)生的反應為;向溶液中滴加并振蕩,開始時生成白色沉淀且沉淀逐漸增多,發(fā)生的反應為;當過量后,繼續(xù)滴加沉淀逐漸減少直至沉淀完全溶解,發(fā)生的反應為,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應現(xiàn)象有明顯差別,B不符合題意;C.向溶液中滴加酸性溶液并振蕩,由于開始時是過量的,可以被完全還原,可以看到紫紅色的溶液褪為無色,發(fā)生的反應為;向溶液中滴加酸性溶液并振蕩,由于開始時是過量的,逐漸被還原,可以看到紫紅色的溶液逐漸變淺,最后變?yōu)闊o色,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應現(xiàn)象有明顯差別,C不符合題意;D.向溶液中滴加溶液,溶液立即變?yōu)檠t色;向溶液中滴加溶液,溶液同樣立即變?yōu)檠t色,因此,改變兩種試劑的滴加順序后反應現(xiàn)象沒有明顯差別,D符合題意;綜上所述,本題選D。8.葡萄糖酸鈣是一種重要的補鈣劑,工業(yè)上以葡萄糖、碳酸鈣為原料,在溴化鈉溶液中采用間接電氧化反應制備葡萄糖酸鈣,其陽極區(qū)反應過程如下:下列說法錯誤的是A.溴化鈉起催化和導電作用B.每生成葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了電子C.葡萄糖酸能通過分子內反應生成含有六元環(huán)狀結構的產(chǎn)物D.葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應【答案】B【解析】【詳解】A.由圖中信息可知,溴化鈉是電解裝置中的電解質,其電離產(chǎn)生的離子可以起導電作用,且在陽極上被氧化為,然后與反應生成和,再和葡萄糖反應生成葡萄糖酸和,溴離子在該過程中的質量和性質保持不變,因此,溴化鈉在反應中起催化和導電作用,A說法正確;B.由A中分析可知,2mol在陽極上失去2mol電子后生成1mol,1mol與反應生成1mol,1mol與1mol葡萄糖反應生成1mol葡萄糖酸,1mol葡萄糖酸與足量的碳酸鈣反應可生成0.5mol葡萄糖酸鈣,因此,每生成1mol葡萄糖酸鈣,理論上電路中轉移了4mol電子,B說法不正確;C.葡萄糖酸分子內既有羧基又有羥基,因此,其能通過分子內反應生成含有六元環(huán)狀結構的酯,C說法正確;D.葡萄糖分子中1號C原子形成了醛基,其余5個C原子上均有羥基和H;醛基上既能發(fā)生氧化反應生成羧基,也能在一定的條件下與氫氣發(fā)生加成反應生成醇,該加成反應也是還原反應;葡萄糖能與酸發(fā)生酯化反應,酯化反應也是取代反應;羥基能與其相連的C原子的鄰位C上的H()發(fā)生消去反應;綜上所述,葡萄糖能發(fā)生氧化、還原、取代、加成和消去反應,D說法正確;綜上所述,本題選B。9.處理某銅冶金污水(含)的部分流程如下:已知:①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的如下表所示:物質開始沉淀1.94.26.23.5完全沉淀3.26.78.24.6②。下列說法錯誤的是A.“沉渣Ⅰ”中含有和B.溶液呈堿性,其主要原因是C.“沉淀池Ⅱ”中,當和完全沉淀時,溶液中D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹脂軟化處理后,可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水【答案】D【解析】【分析】污水中含有銅離子、三價鐵離子、鋅離子、鋁離子,首先加入石灰乳除掉三價鐵離子和鋁離子,過濾后,加入硫化鈉除去其中的銅離子和鋅離子,再次過濾后即可達到除去其中的雜質,以此解題?!驹斀狻緼.根據(jù)分析可知氫氧化鐵當pH=1.9時開始沉淀,氫氧化鋁當pH=3.5時開始沉淀,當pH=4時,則會生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,即“沉渣I”中含有Fe(OH)3和Al(OH)3,A正確;B.硫化鈉溶液中的硫離子可以水解,產(chǎn)生氫氧根離子,使溶液顯堿性,其第一步水解的方程式為:S2-+H2O?HS-+OH-,B正確;C.當銅離子和鋅離子完全沉淀時,則硫化銅和硫化鋅都達到了沉淀溶解平衡,則,C正確;D.污水經(jīng)過處理后其中含有較多的鈣離子以及沒有除凈的鋁離子,故“出水”應該經(jīng)過陽離子交換樹脂軟化處理,達到工業(yè)冷卻循環(huán)用水的標準后,才能使用,D錯誤;故選D。10.油畫創(chuàng)作通常需要用到多種無機顏料。研究發(fā)現(xiàn),在不同的空氣濕度和光照條件下,顏料雌黃褪色的主要原因是發(fā)生了以下兩種化學反應:下列說法正確的是A.和的空間結構都是正四面體形B.反應Ⅰ和Ⅱ中,元素和S都被氧化C.反應Ⅰ和Ⅱ中,參加反應的:Ⅰ<ⅡD.反應Ⅰ和Ⅱ中,氧化轉移的電子數(shù)之比為3∶7【答案】D【解析】【詳解】A.的中心原子S形成的4個σ鍵的鍵長不一樣,故其空間結構不是正四面體形,A錯誤;B.中As的化合價為+3價,反應Ⅰ產(chǎn)物中As的化合價為+3價,故該過程中As沒有被氧化,B錯誤;C.根據(jù)題給信息可知,反應I的方程式為:,反應Ⅱ的方程式為:,則反應Ⅰ和Ⅱ中,參加反應的:Ⅰ>Ⅱ,C錯誤;D.中As為+3價,S為-2價,在經(jīng)過反應Ⅰ后,As的化合價沒有變,S變?yōu)?2價,則1mol失電子3×4mol=12mol;在經(jīng)過反應Ⅱ后,As變?yōu)?5價,S變?yōu)?6價,則1mol失電子2×2mol+3×8mol=28mol,則反應Ⅰ和Ⅱ中,氧化轉移的電子數(shù)之比為3∶7,D正確;故選D。11.科學家合成了一種高溫超導材料,其晶胞結構如圖所示,該立方晶胞參數(shù)為。阿伏加德羅常數(shù)的值為。下列說法錯誤的是A.晶體最簡化學式為B.晶體中與最近且距離相等的有8個C.晶胞中B和C原子構成的多面體有12個面D.晶體的密度為【答案】C【解析】【詳解】A.根據(jù)晶胞結構可知,其中K個數(shù):8×=1,其中Ca個數(shù):1,其中B個數(shù):12×=6,其中C個數(shù):12×=6,故其最簡化學式為,A正確;B.根據(jù)晶胞結構可知,位于晶胞頂點,Ca2+位于體心,每個為8個晶胞共用,則晶體中與最近且距離相等的有8個,B正確;C.根據(jù)晶胞結構可知,晶胞中B和C原子構成的多面體有14個面,C錯誤;D.根據(jù)選項A分析可知,該晶胞最簡化學式為,則1個晶胞質量為:,晶胞體積為a3×10-30cm3,則其密度為,D正確;故選C。12.常溫下,用濃度為的標準溶液滴定濃度均為的和的混合溶液,滴定過程中溶液的隨()的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.約為B.點a:C.點b:D.水的電離程度:【答案】D【解析】【分析】NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反應時,先與強酸反應,然后再與弱酸反應,由滴定曲線可知,a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應生成NaCl和水,CH3COOH未發(fā)生反應,溶質成分為NaCl和CH3COOH;b點時NaOH溶液反應掉一半的CH3COOH,溶質成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應,溶質成分為NaCl、CH3COONa;d點時NaOH過量,溶質成分為NaCl、CH3COONa和NaOH,據(jù)此解答?!驹斀狻緼.由分析可知,a點時溶質成分為NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol/L,c(H+)=10-3.38mol/L,==10-4.76,故A正確;B.a(chǎn)點溶液為等濃度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在物料守恒關系c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故B正確;C.點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液顯酸性,說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,則c(CH3COOH)<c(CH3COO-),故C正確;D.c點溶液中CH3COO-水解促進水的電離,d點堿過量,會抑制水的電離,則水的電離程度c>d,故D錯誤;答案選D。13.向一恒容密閉容器中加入和一定量的,發(fā)生反應:。的平衡轉化率按不同投料比隨溫度的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是A.B.反應速率:C.點a、b、c對應的平衡常數(shù):D.反應溫度為,當容器內壓強不變時,反應達到平衡狀態(tài)【答案】B【解析】【詳解】A.一定條件下,增大水的濃度,能提高CH4的轉化率,即x值越小,CH4的轉化率越大,則,故A正確;B.b點和c點溫度相同,CH4的起始物質的量都為1mol,b點x值小于c點,則b點加水多,反應物濃度大,則反應速率:,故B錯誤;C.由圖像可知,x一定時,溫度升高CH4平衡轉化率增大,說明正反應為吸熱反應,溫度升高平衡正向移動,K增大;溫度相同,K不變,則點a、b、c對應的平衡常數(shù):,故C正確;D.該反應為氣體分子數(shù)增大的反應,反應進行時壓強發(fā)生改變,所以溫度一定時,當容器內壓強不變時,反應達到平衡狀態(tài),故D正確;答案選B。14.是一種強還原性的高能物質,在航天、能源等領域有廣泛應用。我國科學家合成的某(Ⅱ)催化劑(用表示)能高效電催化氧化合成,其反應機理如圖所示。下列說法錯誤的是A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,配體失去質子能力增強B.M中的化合價為C.該過程有非極性鍵的形成D.該過程的總反應式:【答案】B【解析】【詳解】A.(Ⅱ)被氧化至(Ⅲ)后,中的帶有更多的正電荷,其與N原子成鍵后,吸引電子的能力比(Ⅱ)強,這種作用使得配體中的鍵極性變強且更易斷裂,因此其失去質子()的能力增強,A說法正確;B.(Ⅱ)中的化合價為+2,當其變?yōu)?Ⅲ)后,的化合價變?yōu)?3,(Ⅲ)失去2個質子后,N原子產(chǎn)生了1個孤電子對,的化合價不變;M為,當變?yōu)镸時,N原子的孤電子對拆為2個電子并轉移給1個電子,其中的化合價變?yōu)椋虼?,B說法不正確;C.該過程M變?yōu)闀r,有鍵形成,是非極性鍵,C說法正確;D.從整個過程來看,4個失去了2個電子后生成了1個和2個,(Ⅱ)是催化劑,因此,該過程的總反應式為,D說法正確;綜上所述,本題選B。二、非選擇題:本題共4小題,共58分。15.金屬對有強吸附作用,被廣泛用于硝基或羰基等不飽和基團的催化氫化反應,將塊狀轉化成多孔型雷尼后,其催化活性顯著提高。已知:①雷尼暴露在空氣中可以自燃,在制備和使用時,需用水或有機溶劑保持其表面“濕潤”;②鄰硝基苯胺在極性有機溶劑中更有利于反應的進行。某實驗小組制備雷尼并探究其催化氫化性能的實驗如下:步驟1:雷尼的制備步驟2:鄰硝基苯胺的催化氫化反應反應的原理和實驗裝置圖如下(夾持裝置和攪拌裝置略)。裝置Ⅰ用于儲存和監(jiān)測反應過程。回答下列問題:(1)操作(a)中,反應的離子方程式是___________;(2)操作(d)中,判斷雷尼被水洗凈的方法是___________;(3)操作(e)中,下列溶劑中最有利于步驟2中氫化反應的是___________;A.丙酮 B.四氯化碳 C.乙醇 D.正己烷(4)向集氣管中充入時,三通閥的孔路位置如下圖所示:發(fā)生氫化反應時,集氣管向裝置Ⅱ供氣,此時孔路位置需調節(jié)為___________;(5)儀器M的名稱是___________;(6)反應前應向裝置Ⅱ中通入一段時間,目的是___________;(7)如果將三頸瓶N中的導氣管口插入液面以下,可能導致的后果是___________;(8)判斷氫化反應完全的現(xiàn)象是___________?!敬鸢浮浚?)2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑(或2Al+2OH-+2H2O=2+3H2↑)(2)取最后一次洗滌液于試管中,滴加幾滴酚酞,如果溶液不變粉紅色,則證明洗滌干凈,否則沒有洗滌干凈(3)C(4)B(5)恒壓滴液漏斗(6)排除裝置中的空氣(7)管道氣流不穩(wěn),不利于監(jiān)測反應進程(8)集氣管中液面不再改變【解析】【分析】本題一道工業(yè)流程兼實驗的綜合題,首先用氫氧化鈉溶液溶解鎳鋁合金中的鋁,過濾后先后用堿和水來洗滌固體鎳,隨后加入有機溶劑制得雷尼鎳懸浮液,用于步驟2中鄰硝基苯胺的催化氫化,以此解題?!拘?詳解】鋁可以和氫氧化鈉反應生成偏鋁酸鈉和氫氣,離子方程式為:2Al+2OH-+6H2O=2[Al(OH)4]-+3H2↑(或2Al+2OH-+2H2O=2+3H2↑);【小問2詳解】由于水洗之前是用堿洗,此時溶液顯堿性,故可以用酸堿指示劑來判斷是否洗凈,具體方法為,取最后一次洗滌液于試管中,滴加幾滴酚酞,如果溶液不變粉紅色,則證明洗滌干凈,否則沒有洗滌干凈;【小問3詳解】根據(jù)題給信息可知,鄰硝基苯胺在極性有機溶劑中更有利于反應的進行,在丙酮,四氯化碳,乙醇,正己烷中極性較強的為乙醇,故選C;【小問4詳解】向集氣管中充入時,氫氣從左側進入,向下進入集氣管,則當由集氣管向裝置Ⅱ供氣,此時孔路位置需調節(jié)為氣體由下方的集氣管,向右進入裝置Ⅱ,應該選B,而裝置C方式中左側會漏氣,不符合題意,故選B;【小問5詳解】由圖可知,儀器M的名稱是恒壓滴液漏斗;【小問6詳解】反應前向裝置Ⅱ中通入一段時間,目的是排除裝置中的空氣;【小問7詳解】如果將三頸瓶N中的導氣管口插入液面以下,管道氣流不穩(wěn),不利于監(jiān)測反應進程;【小問8詳解】反應完成后,氫氣不再被消耗,則集氣管中液面不再改變。16.聚苯乙烯是一類重要的高分子材料,可通過苯乙烯聚合制得。Ⅰ.苯乙烯的制備(1)已知下列反應的熱化學方程式:①②③計算反應④的_______;(2)在某溫度、下,向反應器中充入氣態(tài)乙苯發(fā)生反應④,其平衡轉化率為50%,欲將平衡轉化率提高至75%,需要向反應器中充入_______水蒸氣作為稀釋氣(計算時忽略副反應);(3)在、下,以水蒸氣作稀釋氣。作催化劑,乙苯除脫氫生成苯乙烯外,還會發(fā)生如下兩個副反應:⑤⑥以上反應體系中,芳香烴產(chǎn)物苯乙烯、苯和甲苯的選擇性S()隨乙苯轉化率的變化曲線如圖所示,其中曲線b代表的產(chǎn)物是_______,理由是_______;(4)關于本反應體系中催化劑的描述錯誤的是_______;A.X射線衍射技術可測定晶體結構B.可改變乙苯平衡轉化率C.降低了乙苯脫氫反應的活化能D.改變顆粒大小不影響反應速率Ⅱ.苯乙烯的聚合苯乙烯聚合有多種方法,其中一種方法的關鍵步驟是某(Ⅰ)的配合物促進(引發(fā)劑,X表示鹵素)生成自由基,實現(xiàn)苯乙烯可控聚合。(5)引發(fā)劑中活性最高的是_______;(6)室溫下,①在配體L的水溶液中形成,其反應平衡常數(shù)為K;②在水中的溶度積常數(shù)為。由此可知,在配體L的水溶液中溶解反應的平衡常數(shù)為_______(所有方程式中計量系數(shù)關系均為最簡整數(shù)比)。【答案】(1)+118(2)5(3)①.甲苯②.因為反應⑤產(chǎn)物與反應④關系不大,故其選擇性隨乙苯轉化率變化不大,而由于反應④產(chǎn)生的H2可促進反應⑥的正向進,因此當乙苯轉化為苯乙烯的選擇性稍降低時,乙苯轉化為甲苯的選擇性增大。(4)BD(5)(6)K?Ksp【解析】【小問1詳解】根據(jù)蓋斯定律,將①-②-③可得C6H5C2H5(g)?C6H5CH=CH2(g)+H2(g)?H4=-4386.9kJ/mol-(-4263.1kJ/mol)-(-241.8kJ/mol)=+118kJ/mol;答案為:+118;【小問2詳解】設充入H2O(g)物質的量為xmol;在某溫度、100kPa下,向反應器中充入1mol氣態(tài)乙苯發(fā)生反應④。乙苯的平衡轉化率為50%,可列三段式,此時平衡時混合氣體總物質的量為1.5mol,此時容器的體積為V;當乙苯的平衡轉化率為75%,可列三段式,此時乙苯、苯乙烯、H2物質的量之和為1.75mol,混合氣的總物質的量為(1.75+x)mol,在恒溫、恒壓時,體積之比等于物質的量之比,此時容器的體積為;兩次平衡溫度相同,則平衡常數(shù)相等,則=,解得x=5;答案為:5;【小問3詳解】曲線c代表的產(chǎn)物為苯,曲線a為苯乙烯,曲線b為甲苯。因為反應⑤產(chǎn)物與反應④關系不大,故其選擇性隨乙苯轉化率變化不大,而由于反應④產(chǎn)生的H2可促進反應⑥的正向進行,因此當乙苯轉化為苯乙烯的選擇性稍降低時,乙苯轉化為甲苯的選擇性增大。【小問4詳解】A.測定晶體結構最常用的儀器是X射線衍射儀,即用X射線衍射技術可測定Fe2O3晶體結構,A項正確;B.催化劑不能使平衡發(fā)生移動,不能改變乙苯的平衡轉化率,B項錯誤;C.催化劑能降低反應的活化能,加快反應速率,故Fe2O3可降低乙苯脫氫反應的活化能,C項正確;D.催化劑顆粒大小會影響接觸面積,會影響反應速率,D項錯誤;答案選BD?!拘?詳解】原子半徑I>Br>Cl,則鍵長C—I鍵>C—Br鍵>C—Cl鍵,故鍵能C—Cl鍵>C—Br鍵>C—I鍵,則C—I鍵更易斷裂,因此,C6H5CH2I更易生成自由基,即活性最高的是C6H5CH2I;答案為:C6H5CH2I;【小問6詳解】Cu+在配體L的水溶液中形成[Cu(L)2]+,則Cu++2L?[Cu(L)2]+的平衡常數(shù)K=;CuBr在水中的溶度積常數(shù)Ksp=c(Cu+)?c(Br-);CuBr在配體L的水溶液中溶解反應為CuBr+2L?[Cu(L)2]++Br-,該反應的平衡常數(shù)為==K?Ksp;答案為:K?Ksp。17.超純是制備第三代半導體的支撐源材料之一,近年來,我國科技工作者開發(fā)了超純純化、超純分析和超純灌裝一系列高新技術,在研制超純方面取得了顯著成果,工業(yè)上以粗鎵為原料,制備超純的工藝流程如下:已知:①金屬的化學性質和相似,的熔點為;②(乙醚)和(三正辛胺)在上述流程中可作為配體;③相關物質的沸點:物質沸點/55.734.642.4365.8回答下列問題:(1)晶體的晶體類型是_______;(2)“電解精煉”裝置如圖所示,電解池溫度控制在的原因是_______,陰極的電極反應式為_______;(3)“合成”工序中的產(chǎn)物還包括和,寫出該反應的化學方程式:_______;(4)“殘渣”經(jīng)純水處理,能產(chǎn)生可燃性氣體,該氣體主要成分是_______;(5)下列說法錯誤的是_______;A.流程中得到了循環(huán)利用B.流程中,“合成”至“工序X”需在無水無氧的條件下進行C.“工序X”的作用是解配,并蒸出D.用核磁共振氫譜不能區(qū)分和(6)直接分解不能制備超純,而本流程采用“配體交換”工藝制備超純的理由是_______;(7)比較分子中鍵角大?。篲______(填“>”“<”或“=”),其原因是_______。【答案】(1)分子晶體(2)①.溫度太低,不利于Ga的熔化,溫度太高,Ga可能與NaoH反應產(chǎn)生大量氫氣,會有爆炸危險。②.+3eˉ+2H2O=Ga+4OH-(或[Ga(OH)4]-+3eˉ=Ga+4OH-)(3)8CH3I+2Et2O+Ga2Mg5=2+3+2;(4)CH4(5)D(6)NR3沸點較高,易與Ga(CH3)3分離,Et2O的沸點低于Ga(CH3)3,一起氣化,難以得到超純Ga(CH3)3(7)①.>②.Ga(CH3)3中Ga為sp2雜化,所以為平面結構,而Ga(CH3)3(Et2O)中Ga為sp3雜化,所以為四面體結構,故夾角較小【解析】【分析】以粗鎵為原料,制備超純,粗Ga經(jīng)過電解精煉得到純Ga,Ga和Mg反應生產(chǎn)Ga2Mg5,Ga2Mg5和CH3I、Et2O反應生成、MgI2和CH3MgI,然后經(jīng)過蒸發(fā)溶劑、蒸餾,除去殘渣MgI2、CH3MgI,加入NR3進行配體交換、進一步蒸出得到超純,Et2O重復利用,據(jù)此解答?!拘?詳解】晶體沸點較低,晶體類型是分子晶體;【小問2詳解】電解池溫度控制在,溫度太低,不利于Ga的熔化,溫度太高,Ga可能與NaoH反應產(chǎn)生大量氫氣,會有爆炸危險;粗Ga在
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