造紙廢水解決工藝和檢測辦法研究

目錄論文內(nèi)容提綱及核心詞…………21造紙廢水解決工藝概述………3 2造紙廢水解決工藝詳述2.1造紙廢水物理解決法……………32.2造紙廢水化學氧化解決法…………52.3造紙廢水生物解決法………………62.4物化與生化解決相結合………………62.5紙漿廢液最新解決工藝簡介…………73造紙廢水檢測辦法3.1造紙廢水常規(guī)檢測項目簡介…………73.2造紙廢水檢測辦法詳述……………93.2.1廢水酸度值檢測…………………93.2.2懸浮物測定（重量法）……………103.2.3化學需氧量（COD）測定………113.2.4水中溶解氧測定（碘量法）…123.2.5BOD測定辦法………143.2.6總有機碳(TOC)檢測…………144結語………15參照文獻……………17造紙廢水解決工藝和檢測辦法研究內(nèi)容提綱：造紙工業(yè)是一種耗水大戶，排放廢水量很大，對環(huán)境污染也相稱嚴重。重要污染物涉及懸浮物、易生物降解有機物和難生物降解有機物。其特點是廢水量大，CODcr高，廢水中纖維懸浮物多，并且含二價硫，帶色，并有硫醇類惡臭氣味。造紙廢水重要有三個來源：制漿廢液(黑液)、中段水、紙機白水。造紙廢水是水體污染一種重要因素，其污水排放量占工業(yè)廢水1/6，CODcr占1/4，因而造紙廢水解決備受社會關注。造紙廢水解決與檢測已普遍受到各國政府和公司部門高度注重。近年通過多方不懈努力，造紙工業(yè)水污染防治已獲得了一定成績，本文將就造紙廢水解決工藝和廢水檢測辦法這兩個方面狀況做一綜述。核心詞：造紙廢水解決工藝檢測辦法造紙廢水解決工藝和檢測辦法研究1造紙廢水解決工藝概述 造紙行業(yè)是國內(nèi)一種支柱產(chǎn)業(yè)，當前年總產(chǎn)量超過3000萬噸，僅次于美、日兩國，位居世界第三位，高速發(fā)展帶來了嚴重環(huán)境問題，依照1999年記錄數(shù)據(jù)表白，全國制漿造紙工業(yè)年排廢水兩為2.4×109m3，列于化學工業(yè)和鋼鐵工業(yè)之后，約占全國工業(yè)廢水排放總量11%，其中COD排放總量為321.4萬噸，成為全國第一污染行業(yè)。造紙是一項老式工藝技術，是水、電、汽消耗大戶，但過去人們對環(huán)保問題和水消耗并不注重，隨著近年經(jīng)濟高速發(fā)展，工業(yè)發(fā)展導致水污染日益嚴重，水資源局限性，人們開始節(jié)水并通過各種工藝解決造紙廢水，如今大多數(shù)造紙廢水都通過了解決回用，中小公司多采用氣浮池，對其生產(chǎn)用水和紙漿進行回收。造紙廢水中重要具有硫化物、木質(zhì)素、糖類、鉻、硫醇等有害物質(zhì)，這些有害物質(zhì)是由沖洗、蒸煮、漂白等造紙生產(chǎn)過程所產(chǎn)生。造紙廢水若不通過有效解決就排放出去，會使得水域發(fā)臭、惡化水質(zhì)，導致魚貝類減產(chǎn)等嚴重后果。造紙廢水解決就是采用各種辦法將廢水中所含污染物質(zhì)分離出來，或?qū)⑵滢D(zhuǎn)化為無害和穩(wěn)定物質(zhì)，從而使廢水得以凈化。當代造紙廢水解決技術將造紙廢水解決辦法大體分為物理法、生物化學法及物理化學法。在實際應用中，物理化學和生物化學經(jīng)常聯(lián)合應用。2造紙廢水解決工藝詳述2.1造紙廢水物理解決法（1）吸附法①黏土吸附法黏土礦物和黏土因其獨特層狀構造而具備優(yōu)越表面性能和電化學性質(zhì)，在環(huán)保和污染物凈化解決技術中得到廣泛應用。采用有機交聯(lián)膨潤土吸附劑對造紙廢液解決，CODcr吸附效率可達61.5%。用凹凸棒石黏土解決造紙廢水，具備成本低(其價格僅為活性炭1/5～1/10)、效率高、效果好、再生簡樸等長處。用提純硅藻土下腳料制成復合凈水劑，解決不同原料造紙廢水，效果優(yōu)于硫酸鋁絮凝法和酸析法。②粉煤灰吸附法粉煤灰自身比表面積大，孔隙率高，呈無定型玻璃球狀，具備一定吸附性能，且價格便宜。但直接用于造紙廢水解決效果不好，需進行改性。粉煤灰顆粒分為兩類，一類是多孔碳粒，另一類是熔融多孔玻璃體。前者由于孔穴暴露在表面，具備吸附性能；后者吸附性能則很小，需用物理或化學辦法打開封閉孔穴，以提高其孔隙率及比表面積。③活性炭吸附法活性炭細孔構造和巨大比表面積，對造紙廢水中溶解性有機物有較強分離效果，因此活性炭吸附技術是都市污水和工業(yè)廢水深度解決必不可少重要手段。但采用活性炭吸附解決造紙廢水，運營成本較高。④水解吸附法水解吸附法解決造紙廢水工藝原理重要是運用石灰把水中大分子有機污染物水解成小分子后，被吸附、沉淀最后得以分離。（2）絮凝法高分子絮凝劑具備良好絮凝、脫色能力并且使用操作以便，重要分為合成無機高分子絮凝劑、有機高分子絮凝劑和天然有機高分子絮凝劑三大類。普通來講，絮凝劑分子量越大，絮凝活性越高。①無機高分子絮凝劑無機高分子絮凝劑品種在國內(nèi)已經(jīng)逐漸形成系列。陽離子型有聚合氯化鋁（PAC）、聚合硫酸鋁（PAS）、聚合磷酸鐵(PFP)、聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鐵(PFC)等。由于紙漿帶負電荷，普通選取陽離子型高分子絮凝劑，同步起中和電荷和絮凝架橋雙重作用，沉淀效果好。當前慣用聚合氯化鋁（PAC）作絮凝劑以除去紙漿中懸浮物和膠體粒子。②有機高分子絮凝劑同無機高分子絮凝劑相比，有機高分子具備用量少、絮凝速度快，受共存鹽、pH值、溫度影響小，生成污泥量少且易于解決等長處，因而具備遼闊應用前景。通過聚二甲基二丙烯氯化銨與帶負電紙漿間吸附作用，可達到凈化水質(zhì)目，并且可以回收重復使用，并能提高紙強度和防靜電性能。③天然有機高分子絮凝劑天然高分子絮凝劑可分為碳水化合物、黃原酸脂類、殼聚糖類和甲殼素類等。天然改性絮凝劑具備價格低廉、容易生物降解、無毒等特點越來越引起人們關注。以淀粉—丙烯酰胺共聚物為母體而制備陽離子絮凝劑，成本價格低于陽離子聚丙烯酰胺(CPAM)，用量也較低，并且提高了生物降解性。用其對造紙污水進行解決，效能明顯優(yōu)于陽離子聚丙烯酰胺和非離子型聚丙烯酰胺。（3）膜分離技術①超濾膜超濾是一種以壓力差為推動力，按粒徑選取分離溶液中所含微粒和大分子膜分離操作，荷負電性較高磺化類膜及低截分子量超濾膜對造紙黑液具備較好超濾特性，動態(tài)實驗超濾膜超濾特性優(yōu)于靜態(tài)實驗。②微濾膜微濾膜系統(tǒng)將污水中尺寸不不大于膜微孔孔徑絮聚體和懸浮物截留在膜纖維微孔外部，而水在壓力驅(qū)動下穿過纖維壁，從而實現(xiàn)水與絮聚體和懸浮物分離，達到去除廢水中絮聚體和懸浮物目。③納濾膜納濾技術介于反滲入和超濾之間。在造紙工業(yè)中，用納濾膜對木漿漂白液進行解決，可有效去除氯代木質(zhì)素和90%以上COD高色度物質(zhì)。用陶瓷納濾膜解決紙廠漂白廢水，可實現(xiàn)造紙用水封閉式運營。④電滲析技術電滲析是一種以電位差為推動力，運用離子互換膜選取透過性，從溶液中脫除或富集電解質(zhì)膜分離操作。電滲析與老式堿回收系統(tǒng)相結合生產(chǎn)流程，解決造紙稀黑液可以得到堿和木質(zhì)素。⑤超聲波膜與其他膜電解技術相比，超聲波膜電解技術能明顯提高造紙廢水回收解決效果。雖然膜電解技術是水解決中一種慣用技術。但是如果用來解決造紙廢水，則由于膜污染嚴重，無法達到實用目。而對于超聲波來說，由于它具備空化作用，保證了膜正常使用和電解順利進行。又由于它具備攪拌作用，和其他膜電解技術相比，有較好實用性。2.2造紙廢水化學氧化解決法（1）水熱氧化法水熱氧化技術是一種非常有效新型化學氧化技術，它是在高溫高壓操作條件下，在熱水相中用空氣或氧氣以及其他氧化劑，將造紙廢水中溶解態(tài)和懸浮態(tài)有機物或者還原態(tài)無機物在熱水相中氧化分解，水熱氧化技術明顯特性就是反映在熱水相中進行，因此能耗較高。（2）光催化氧化由于TiO2具備無毒、化學穩(wěn)定性好、光催化活性高等長處，已被廣泛應用于各種有毒有害且生物難降解有機物光催化降解過程。將TiO2和ZnO固定在玻璃上解決造紙廢水，能使水中高分子有機物基本被完全降解。用于解決造紙漂白產(chǎn)生含氯廢水降解效果也較好。運用亞甲基藍光催化氧化法解決高濃度造紙廢水，具備解決效率高、容易控制、不需熱源，并且亞甲基藍具備可重復使用長處，也顯示出良好應用前景。（3）濕式氧化法濕式氧化法是在高溫(150～350（4）超臨界水氧化法超臨界水氧化技術(SCWO)是一種可以徹底破壞有機物構造新型氧化技術。在超臨界狀態(tài)下水成為非極性有機物和氧良好溶劑，這樣有機物氧化反映就可以在富氧均相中進行，不受相間轉(zhuǎn)移限制而使造紙廢水中所具有機物被氧氣分解成水、二氧化碳等簡樸無害小分子化合物，從而達到凈化目，但該技術對設備和操作條件規(guī)定較高。2.3造紙廢水生物解決法（1）活性污泥解決造紙廢水含大量有機物，可生化性好，用好氧活性污泥解決造紙廢水普通可得到較好效果。（2）厭氧消化法厭氧法合用于石灰草漿蒸煮廢液、堿法制漿廢水等。由于這些廢水pH、COD、色度都很高，而BOD5/CODcr較低，直接好氧生化較困難。（3）真菌技術解決造紙廢水中木質(zhì)素是構造復雜天然有機化合物，不易被細菌降解。造紙廢水中纖維素含量也很高，聯(lián)合運用降解木質(zhì)素與纖維素真菌，解決造紙廢水，并使之變廢為寶工業(yè)化尚有待于進一步研究。2.4物化與生化解決相結合對于噸紙廢水排放量較低、廢水含COD較高大中型廢紙造紙公司，盼望通過單級氣浮或沉淀物化辦法達到國家一級排放原則有較大難度，由于可溶性COD、BOD5重要需通過生化辦法才干有效去除。普通，當執(zhí)行COD≤100mg/L排放原則時，原水COD濃度不適當超過600～800mg/L；當執(zhí)行COD≤150mg/L排放原則時，原COD濃度不適當超過800～1000mg/L。因而，在原水SS和COD濃度較高時，應在一級物化解決之后接生化辦法解決，使解決出水最后達到國家排放原則規(guī)定。物化加生化解決辦法典型工藝流程如下：廢水→篩網(wǎng)→調(diào)節(jié)→沉淀或氣浮→A/O或接觸氧化→二沉池→排放A/O(缺氧—好氧)解決工藝，通過缺氧段微生物選取作用，只是對有機物進行吸附，吸附在微生物體有機物則在好氧段被氧化分解。因而A段停留時間短，約在40～60min。由于A段微生物篩選和對有機物吸附作用，能有效地抑制O段絲狀菌生長，控制污泥膨脹。當廢水通過混凝沉淀或氣浮解決后，A/O工藝有機負荷為0.5kgCOD/(kgMLSS·d)時，其COD去除率可達90%左右。寧波中華紙業(yè)有限公司廢紙造紙廢水COD在1500～3000mg/L，經(jīng)混凝沉淀加A/O生化法解決，出水COD為60～100mg/L，各項指標均達到國家排放原則規(guī)定。2.5紙漿廢液最新解決工藝簡介工藝流程：造紙廢水總固體中約有70%為有機物,內(nèi)含木質(zhì)素、腐植酸、多糖類及纖維降解物等;30%為無機物,內(nèi)含鈉鹽、硅鋁化合物等。對此類復雜混合物體系采用單項治理技術,很難將各種有害物同步除去。本法采用酸化熱解、粉煤灰吸附、高鐵凈水劑氧化、絮凝多級解決工藝,其流程見圖1。3造紙廢水檢測辦法3.1造紙廢水常規(guī)檢測項目簡介在造紙廢水檢測中，幾項常規(guī)檢測重要水污染項目如下：⑴

酸度值（pH值）水質(zhì)原則中以pH值來間接反映水酸堿性及其強弱，由于排放酸堿污染物含會使接受水體pH值發(fā)生變化，以致妨礙水體自凈功能。因而，測定水樣pH值，對于維持廢水解決設施正常運營，防止廢水解決及輸送設備腐蝕，保護水體自凈功能，具備十分重要意義。pH值是廢水排放最基本指標之一。⑵懸浮固形物（Suspended

Solids,簡稱SS）造紙工業(yè)廢水中懸浮物質(zhì)重要是細小纖維，另一方面是膠料、填料、涂料等。細小纖維分解時會大量消耗水中溶解氧，纖維進入水體中，多達十年才干分解。纖維沉積河底，形成纖維膜，影響水生生物新陳代謝，直接危害水生生物。加速魚類死亡。檢測廢水中懸浮固形物是重要檢測項目之一。⑶化學需氧量（Chemical

Oxygen

Demand,簡稱CODcr）化學需氧量表達用氧化劑氧化水中有機污染物所需氧量，以單位體積廢水所消耗氧量（mg/l）（O2）表達。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染限度。水中還原性物質(zhì)涉及有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等?；瘜W需氧量——COD也作為有機物相對含量指標之一。在酸性條件下使用重鉻酸鉀作為氧化劑時，由于其氧化能力很強，COD幾乎是廢水中有機污染物質(zhì)完全氧化消耗溶解氧含量，以CODCr表達。⑷溶解氧（DO）溶解于水中氧稱為溶解氧，以每升水中含氧(O2)毫克數(shù)表達。水中溶解氧含量與大氣壓力、空氣中氧分壓及水溫度有密切關系。在1.013×105Pa大氣壓力下，空氣中含氧氣20.9％時，氧在不同溫度淡水中溶解度也不同。氧是大氣構成重要成分之一，地面水敞露于空氣中，因而清潔地面水中所含溶解氧常接近于飽和狀態(tài)。在水中有大量藻類繁殖時，由于植物光合伙用而方出氧，有時甚至可以具有飽和溶解氧。如果水體被易于氧化有機物污染，那么，水中所含溶解氧就會減少。當氧化作用進行太快，而水體又不能從空氣中吸取氧氣來補充氧消耗，溶解氧不斷減少，有時甚至會接近于零。在這種狀況下，厭氧細菌繁殖并活躍起來，有機物發(fā)生腐敗作用，水體產(chǎn)生臭味。因而，溶解氧測定對于理解水體自凈作用，有極其重要關系。在一條流動河水中，取不同地段水樣來測定溶解氧。可以協(xié)助理解該水體在不同地點所進行自凈作用狀況。(5)生化耗氧量（BOD）：生化需氧量或生化耗氧量，表達水中有機物等需氧污染物質(zhì)含量一種綜合批示。闡明水中有機物由于微生物生化作用進行氧化分解，使之無機化或氣體化時所消耗水中溶解氧總數(shù)量。其單位ppm成毫克/升表達。其值越高闡明水中有機污染物質(zhì)越多，污染也就越嚴重。為了使檢測資料有可比性，普通規(guī)定一種時間周期，在這段時間內(nèi)，在一定溫度下用水樣培養(yǎng)微生物，并測定水中溶解氧消耗狀況，普通采用五天時間，稱為五日生化需氧量。數(shù)值越大證明水中具有有機物越多，因而污染也越嚴重。(6)總有機碳（TOC）水中有機物質(zhì)含量，以有機物中重要元素一碳量來表達，稱為總有機碳。TOC測定類似于TOD測定。在950℃高溫下，使水樣中有機物氣化燃燒，生成CO2，通過紅外線分析儀，測定其生成CO2之量，即可知總有機碳量。3.2造紙廢水檢測辦法詳述3.2.1廢水

酸度（

pH）為水中氫離子活度負對數(shù)。pH是化學中慣用和最重要檢測項目之一，可間接地表達水酸堿限度。pH等于7時，溶液為中性；不不大于7時，溶液為堿性；不大于7時，溶液為酸性。用玻璃電極法測定廢水pH。其原理是：以飽和甘汞電極為參比電極，以玻璃電極為批示電極構成電池，在25攝氏度、101.3kpa大氣壓時，溶液每變化1個pH，電位差變化59.1毫伏，將伏特計刻度改為pH刻度，便可直接讀出溶液pH值。

設備與材料

酸度計（簡稱pH計），玻璃電極，飽和甘汞電極，磁力攪拌器，燒杯，容量瓶，烘箱，溫度計。配制pH原則溶液原則物質(zhì)，蒸餾水。

操作過程

pH原則溶液配制。

依照待測廢水pH大體范疇，從中選取pH接近相應物質(zhì)，配制相應原則溶液。

2．依照儀器使用闡明書規(guī)定，打開pH計電源開關，預熱半小時。

3．用pH原則液校正儀器刻度。

用溫度計測定環(huán)境溫度，然后把儀器溫度補償器旋鈕調(diào)至該溫度處。用蒸餾水沖洗兩電極，用濾紙吸干上面殘存水。把甘汞電極下端和玻璃電極玻璃泡浸入pH原則溶液中，用磁力攪拌器攪拌1min。調(diào)節(jié)儀器指針，使其位于原則溶液pH處。

4．廢水pH測定。

用蒸餾水緩緩淋洗兩電極3～5次，再用待測廢水淋洗3～5次。然后將它們插入裝有25～50mL廢水燒杯中，電極浸入水中，攪拌，待讀數(shù)穩(wěn)定后，讀pH。

闡明

1．玻璃電極在使用前應在蒸餾水中浸泡24min以上。用畢，沖洗干凈，浸泡在水中。

2．空氣中二氧化碳會影響測定成果，因而測定期不適當提前打開廢水水樣瓶塞。

3．測定期，玻璃電極玻璃泡應完全浸入溶液中，并稍高于甘汞電極陶瓷芯端，以免攪拌時碰破。

4．為消除誤差，必要使用與被測廢水pH相接近原則溶液校正儀器。

5．測定廢水時，電極用水淋洗后，還需要用被測廢水淋洗，避免產(chǎn)生誤差。3.2.2一、儀器：恒溫干燥箱；天平；三角瓶（250ml）；漏斗；濾紙；鑷子；二、環(huán)節(jié)：用量筒取100ml水樣，把濾紙移入烘箱于105℃烘干兩小時，移出放干燥器冷卻半小時，稱恒重，直到兩次稱重重量差≤量取充分混合均勻水樣100ml，使水樣所有通過濾紙過濾，用鑷子取出濾紙，再將濾紙放入烘箱中，加熱2小時，拿出放干燥器冷卻半小時，稱恒重，直至兩次稱重重量差≤0.4mg，記下重量，g。三、計算：懸浮物含量C（mg/L）：C=(A-B)×106/V式中：C—水中懸浮物濃度，mg/L；

A—過濾后濾紙重量，g;B—過濾前濾紙重量，g;

V—試樣體積，ml;3.2.3化學需氧量（COD）測定

（重鉻酸鉀法）一、儀器：①COD恒溫加熱器；②磨口量筒，磨口冷凝管；③50ml酸式滴定管，50ml量筒，250ml三角形錐形，吸球，500ml蒸餾瓶，移液管（10ml,5ml,2ml）；二、試劑：①重鉻酸鉀原則溶液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）；②硫酸-硫酸銀溶液（10g/L）；③試亞鐵靈批示劑；④硫酸亞鐵銨原則溶液{(NH4)Fe(SO4)2.6H2O=0.1mol/L}三、環(huán)節(jié)：①取20ml混合均勻水樣置250ml磨口回流錐形瓶中，精確加入10ml重鉻酸鉀原則溶液，緩緩加入30ml硫酸——硫酸銀溶液（如水樣變綠，則要重新取樣加蒸餾水稀釋），插上磨口冷凝管，輕輕搖動，使溶液混勻，移置COD加熱器加熱回流2小時（自開始沸騰時計時）。②加熱2小時后，用蒸餾水從上部緩緩沖洗冷凝管壁，取下冷凝管，把磨口瓶中水樣倒入250ml錐形瓶中，加90ml蒸餾水（溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯），冷卻至室溫。③加3滴試亞鐵靈批示劑，再用硫酸亞鐵銨原則溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨原則溶液用量。④測定水樣時同步做空白實驗。（取20ml蒸餾水，按以上同樣操作環(huán)節(jié)）四、計算

COD(mg/l)=(V0-V1).C×8×1000/V式中：

C--硫酸亞鐵銨原則溶液濃度（mol/L）；V0—滴定空白時硫酸亞鐵銨原則溶液用量（ml/L）；V1—滴定水樣時硫酸亞鐵銨原則溶液用量（ml/L）；V—水樣體積（ml/L）；８—氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。五、溶液配制：①重鉻酸鉀原則溶液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）：稱取預先在120℃烘干2小時基準或優(yōu)級純度重鉻酸鉀12.258g②硫酸-硫酸銀溶液（10g/L）：在500ml濃硫酸中加入５g硫酸銀，慢慢搖勻，放置１－２天，使之完全溶解。③試亞鐵靈批示劑：稱取1.458g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵(FeSO4.7H2O)溶于水中，稀釋至100ml,貯于棕色瓶中。④硫酸亞鐵銨原則溶液:稱取39.5克硫酸亞鐵銨溶于水中,邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸,冷卻后移入1000ml容量瓶，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉻原則溶液標定。標定辦法：精確吸取10.00ml重鉻酸鉀原則溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈批示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色，即為終點。C（(NH4)Fe(SO4)2）=0.2500×10.00/V式中，C---硫酸亞鐵銨原則溶液濃度（mol/L）

V---硫酸亞鐵銨原則滴定溶液用量(ml).3.2.4水中溶解氧測定（碘量法一、實驗原理水中溶解氧測定，普通用碘量法。在水中加入硫酸錳及堿性碘化鉀溶液，生成氫氧化錳沉淀。此時氫氧化錳性質(zhì)極不穩(wěn)定，迅速與水中溶解氧化合生成錳酸錳：2MnSO4+4NaOH=2Mn(OH)2↓+2Na2SO42Mn(OH)2+O2=2H2MnO3H2MnO3十Mn(OH)2＝MnMnO3↓+2H2O(棕色沉淀)加入濃硫酸使棕色沉淀(MnMn02)與溶液中所加入碘化鉀發(fā)生反映，而析出碘，溶解氧越多，析出碘也越多，溶液顏色也就越深。2KI+H2SO4=2HI+K2SO4MnMnO3+2H2SO4+2HI=2MnSO4+I2+3H2OI2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6用移液管取一定量反映完畢水樣，以淀粉做批示劑，用原則溶液滴定，計算出水樣中溶解氧含量。二、實驗用品：1、儀器：溶解氧瓶(250ml)錐形瓶(250ml)酸式滴定管(25ml)移液管(50m1)

吸球2、藥物：硫酸錳溶液、堿性KI溶液、濃硫酸、淀粉溶液、硫代硫酸鈉溶液(0.025mol／L)三、實驗環(huán)節(jié)(一)水樣采集與固定1、用溶解氧瓶取水面下20—50cm河水、池塘水、湖水或海水，使水樣布滿250ml磨口瓶中，用尖嘴塞慢慢蓋上，不留氣泡。2、在河岸邊取下瓶蓋，用移液管吸取硫酸錳溶液1ml插入瓶內(nèi)液面下，緩慢放出溶液于溶解氧瓶中。3、取另一只移液管,按上述操作往水樣中加入2ml堿性碘化鉀溶液,蓋緊瓶塞，將瓶顛倒振搖使之充分搖勻。此時，水樣中氧被固定生成錳酸錳(MnMnO3)棕色沉淀。將固定了溶解氧水樣帶回實驗室備用。(二)酸化往水樣中加入2ml濃硫酸，蓋上瓶塞，搖勻，直至沉淀物完全溶解為止(若沒全溶解還可再加少量濃酸)。此時，溶液中有I2產(chǎn)生，將瓶在陰暗處放5分鐘，使I2所有析出來。(三)用原則Na2S2O3溶液滴定1、用50ml移液管從瓶中取水樣于錐形瓶中2、用原則Na2SN2O3溶液滴定至淺黃色3、向錐形瓶中加入淀粉溶液2ml4、繼續(xù)用Na2S2O3原則溶液滴定至藍色變成無色為止5、記下消耗Na2S2O3原則溶液體積6、按上述辦法平行測定三次(四)計算溶解氧(mg／L)＝C(Na2S2O3)×V(Na2S2O3)×32/4×1000/V水式中：C(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉摩爾濃度(0．0250mol／L)V(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉體積(m1)V水——水樣體積(ml)(五)試劑配制l、硫酸錳溶液。溶解480g分析純硫酸錳溶于蒸餾水中，過濾后稀釋成1L。2、堿性碘化鉀溶液。取500g分析純氫氧化鈉溶解于300—400ml蒸餾水中(如氫氧化鈉溶液表面吸取二氧化碳生成了碳酸鈉，此時如有沉淀生成，可過濾除去)。另獲得氣150g碘化鉀溶解于200ml蒸餾水中。將上述兩種溶液合并，加蒸餾水稀釋至1L。3、硫代硫酸鈉原則溶液。溶解6.2g分析純硫代硫酸鈉(Na2S2O3·5H20)于煮沸放冷蒸餾水中，然后在加入0.2g無水碳酸鈉，移入1L溶量瓶中，加入蒸餾水至刻度(0.0250mol／L)。為了防止分解可加入氯仿數(shù)毫升，儲于棕色瓶中用邁進行標定：(1)重鉻酸鉀標溶液：精準稱取在于110℃干燥2小時分析純重鉻酸鉀1.2258g，溶于蒸餾水中，移入1L溶量瓶中，稀釋至刻度(0.0250mol／L)。(2)用0.0250mol／L重鉻酸鉀原則溶液標定硫代硫酸鈉濃度。在250ml錐形瓶中加入1g固體碘化鉀及50ml蒸餾水。用滴定管加入15.00ml0.0250mol／l重鉻酸鉀溶液，再加入5mll：5硫酸溶液，此時發(fā)生下列反映：K2Cr07十6KI十7H2S04＝4K2S04十Cr2(S04)3十3I2十7H20在暗處靜置5分鐘后，由滴定管滴入硫代硫酸鈉溶液至溶液呈淺黃色，加入2ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛退去為止。記下硫代硫酸鈉溶液用量。標定應做三個平行樣，求出硫代硫酸鈉精確濃度，較準0.0250mol／L。3.2.5BOD測定辦法BOD測定辦法涉及：原則稀釋法這種辦法是最典型也是最慣用辦法。簡樸說，就是測定在20±1℃溫度下培養(yǎng)五天先后溶液中溶氧量差值。求出來BOD值稱為“五日生化需氧量（BOD5）”。生物傳感器法其原理是以一定流量使水樣及空氣進入流通量池中與微生物傳感器接觸，水樣中溶解性可升華降解有機物受菌膜擴散速度達到恒定期，擴散到氧電極表面上氧質(zhì)量也達到恒定并且產(chǎn)生一恒定電流，由于該電流與水樣中可生化降解有機物差值與氧減少量有定量關系，據(jù)此可算出水樣生化需氧量。通慣用BOD5原則樣品對比，以換算出水樣BOD5值。3.活性污泥曝氣降解法控制溫度為30℃-35℃，運用活性污泥強制曝氣降解樣品2小時，經(jīng)重鉻酸鉀消解生物降解后樣品，測定生物降解先后化學計量需氧量，其差值即為BOD。依照與原則辦法對比實驗成果，可換算成為BOD5值。4.測壓法在密閉培養(yǎng)瓶中，水樣中溶解氧被微生物消耗，微生物因呼吸作用產(chǎn)生與耗氧量相稱CO2,當CO2被吸取后使密閉系統(tǒng)壓力減少，依照壓力測得壓降可求出水樣BOD值。BOD計算生化需氧量計算方式如下：BOD（mg/L）=（D1-D2）/PD1：稀釋后水樣之初始溶氧（mg/L）D2：稀釋后水樣經(jīng)20℃恒溫培養(yǎng)箱培養(yǎng)5天之溶氧（mg/L）P=水樣體積（mL）/稀釋后水樣之最后體積（mL）3.2.6總有機碳(TOC)檢測1.試劑（1）鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）：基準試劑（2）無水碳酸鈉：基準試劑（3）碳酸氫鈉：基準試劑（