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文檔簡介
中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)
HJ□□□—201□
環(huán)境空氣氣相和顆粒物中
多氯聯(lián)苯的測定氣相色譜-質(zhì)譜法
Ambientair—Determinationofgasandparticle-phasepolychlorinated
biphenyls—Gaschromatographic/massspectrometry
(征求意見稿)
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)境,保障人
體健康,規(guī)范環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯的測定方法,制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄,附錄B~附錄D為資料性附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位:沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位:江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、河南省環(huán)境監(jiān)測中心、遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、大連市
環(huán)境監(jiān)測中心、鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站和沈陽市環(huán)境保護(hù)局鐵西分局環(huán)境監(jiān)測站。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部于201□年□□月□□日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自201□年□□月□□日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。
ii
環(huán)境空氣氣相和顆粒物中多氯聯(lián)苯的測定
氣相色譜-質(zhì)譜法
警告:本方法所用的溶劑和試劑均具有一定的毒性,對健康具有潛在的危害,應(yīng)盡量避
免與這些化學(xué)品的直接接觸。樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶
防護(hù)器具,避免接觸皮膚和衣物。所用試劑及分析后的樣品需回收并進(jìn)行安全處理。
1適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中二十七種多氯聯(lián)苯單體的氣相色譜-質(zhì)譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中氣相和顆粒物中二氯聯(lián)苯、三氯聯(lián)苯、四氯聯(lián)苯、五氯聯(lián)苯、
六氯聯(lián)苯、七氯聯(lián)苯、八氯聯(lián)苯、九氯聯(lián)苯、十氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法,以及PCB8、PCB18、
PCB28、PCB44、PCB52、PCB66、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、
PCB123、PCB126、PCB128、PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB170、
PCB180、PCB187、PCB189、PCB195、PCB206共二十七種多氯聯(lián)苯單體的測定。若通過驗(yàn)
證,本標(biāo)準(zhǔn)也適用于其他種類的多氯聯(lián)苯的測定。目標(biāo)化合物一覽表詳見附表B.1。
以225L/min采集環(huán)境空氣24h時(shí),采用選擇離子掃描測定方式,方法檢出限為0.02~0.05
ng/m3,測定下限0.08~0.20ng/m3。多氯聯(lián)苯的檢出限符合附表A.1。
2規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本適用于本
標(biāo)準(zhǔn)。
HJ77.2環(huán)境空氣和廢氣二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法
HJ691環(huán)境空氣半揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則
3方法原理
環(huán)境空氣中氣相和顆粒物中的多氯聯(lián)苯分別收集于聚氨酯泡沫(PUF)采樣筒與玻璃(或
石英)纖維濾膜,采樣筒和濾膜用1+9(V/V)乙醚/正己烷的混合溶劑提取,提取液經(jīng)過濃縮,
弗羅里硅土柱、硅膠柱、多層硅膠柱或濃硫酸等方式凈化后,進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)機(jī)(GC/MS)
檢測,根據(jù)保留時(shí)間、特征離子質(zhì)荷比和離子豐度比定性,內(nèi)標(biāo)法定量。
4干擾及消除
4.1具有相同保留時(shí)間的干擾物出峰時(shí),可以通過質(zhì)譜監(jiān)測輔助定性離子來加以區(qū)別。
4.2樣品中同時(shí)采集的其他有機(jī)物可能會(huì)干擾測定,采用弗羅里硅土固相柱、硅膠固相柱、
1
多層硅膠層析柱或濃硫酸凈化去除其干擾,詳見(7.3.3)。
5試劑和材料
除非另有說明,分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑。實(shí)驗(yàn)用水為新制備的蒸
餾水。
5.1丙酮(C3H6O):色譜純。
5.2正己烷(C6H14):農(nóng)殘級。
5.3乙醚(C4H10O):色譜純。
5.4二氯甲烷(CH2Cl2):農(nóng)殘級。
5.5無水硫酸鈉(Na2SO4)
使用前在馬弗爐中于450℃烘烤2h,冷卻后,貯于磨口玻璃瓶中密封保存。
5.6濃硫酸(H2SO4):優(yōu)級純。
5.7樣品提取液:1+9(V/V)乙醚/正己烷混合溶液,臨用現(xiàn)配。
5.8硫酸鈉溶液:ρ=20g/L
于燒杯中稱取20.0g硫酸鈉(5.5),加蒸餾水溶解并轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中,定容,混
勻。
5.9替代物1貯備溶液:ρ=2000μg/ml。
對三聯(lián)苯-D14(P-Terphenyl-d14)或十氯聯(lián)苯,純度:98%以上。亦可采用其他氘代物或樣
品中不含有的類似物??芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。在樣品提取前加入,用于跟蹤樣品前
處理、分析過程的回收率。
稱取十氯聯(lián)苯或?qū)θ?lián)苯-d14約0.1g,準(zhǔn)確到0.1mg,于50ml容量瓶中,用少量二氯甲
烷溶解后,用正己烷稀釋至刻度。
5.10替代物1中間液:ρ=40μg/ml。
移取500μl替代物1貯備溶液(5.9)于25ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度。
5.11替代物1使用溶液:ρ=2.00μg/ml。
移取100μl替代物1貯備溶液(5.9.1.1)于100ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,每
個(gè)樣品中加入125μl。
5.12替代物2貯備溶液:ρ=2000μg/ml。
八氯萘(OCN),純度:98%以上??芍苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。在采樣前加到采樣濾
膜,用于跟蹤包括采樣過程的回收率。
分別稱取八氯萘(OCN)約0.1g,準(zhǔn)確到0.1mg,于50ml容量瓶中,用少量二氯甲烷
溶解后,用正己烷稀釋至刻度,混勻。
5.13替代物2中間溶液:ρ=40μg/ml。
移取500μl替代物2貯備溶液(5.9.2.1)于25ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,混勻。
5.14替代物2使用溶液:ρ=2.00μg/ml。
移取100μl替代物2貯備溶液(5.9.2.1)于100ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,混
勻,每個(gè)樣品中加入125μl。
2
5.15分析內(nèi)標(biāo)貯備液:ρ=750μg/ml。
直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,含菲-D10、?-D12或其它氘代多環(huán)芳烴。
5.16分析內(nèi)標(biāo)中間液:ρ=75μg/ml。
移取1.00ml分析內(nèi)標(biāo)貯備液(5.15)于10ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,混勻。
5.17分析內(nèi)標(biāo)使用液:ρ=15μg/ml。
移取2.00ml分析內(nèi)標(biāo)中間液(5.16),于10ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,混勻。
5.18多氯聯(lián)苯總量定量用標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:ρ=10~50μg/ml。
直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,含2-氯聯(lián)苯、2,3-二氯聯(lián)苯、2,4,5-三氯聯(lián)苯、2,2',4,6-四氯
聯(lián)苯、3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯、2,2',3,4,5'-五氯聯(lián)苯、2,2',4,6,6'-五氯聯(lián)苯、2,2',4,4',5,6'-六氯聯(lián)苯、
2,2',3,4',5,6,6'-七氯聯(lián)苯、2,2',3,3',4,5',6,6'-八氯聯(lián)苯、2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氯聯(lián)苯、十氯聯(lián)苯,
共計(jì)十二種多氯聯(lián)苯。其中3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯、2,2',4,6,6'-五氯聯(lián)苯、2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氯聯(lián)
苯為保留時(shí)間窗口標(biāo)。
5.19用于多氯聯(lián)苯總量定量用標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ=1.0~5.0μg/ml。
分別移取用于多氯聯(lián)苯總量定量用標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(5.18)1.00ml和替代物1中間液(5.10)
250μl,于10ml容量瓶中,用正己烷稀釋至刻度,混勻,轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯襯墊的棕色
螺口玻璃瓶內(nèi)。多氯聯(lián)苯總量定量用多氯聯(lián)苯一覽表參見附表B.2。
注1:如使用十氯聯(lián)苯做替代物,則替代物1中間液(5.10)不需加入。
5.20多氯聯(lián)苯單體定量用標(biāo)準(zhǔn)貯備液:ρ=10μg/ml
直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,含IUPAC編號(hào)為PCB8、PCB18、PCB28、PCB44、PCB52、
PCB66、PCB77、PCB81、PCB101、PCB105、PCB114、PCB118、PCB123、PCB126、PCB128、
PCB138、PCB153、PCB156、PCB157、PCB167、PCB169、PCB170、PCB180、PCB187、PCB189、
PCB195、PCB206、PCB209的28種多氯聯(lián)苯單體的混合液,4℃以下、密封、避光保存,或
參考生產(chǎn)商推薦的保存條件。
5.21多氯聯(lián)苯單體定量用標(biāo)準(zhǔn)使用液:ρ=1.0μg/ml
移取1.00ml多氯聯(lián)苯單體定量用標(biāo)準(zhǔn)貯備液(5.20),于10ml容量瓶中,用正己烷稀釋
至刻度,混勻,轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯襯墊的棕色螺口玻璃瓶內(nèi)保存。
注2:必要時(shí),需將替代物2一并配入標(biāo)準(zhǔn)使用液中。
5.22多氯聯(lián)苯保留時(shí)間窗口標(biāo)1:ρ=1.0μg/ml。
直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,包括2,2',4,6,6'-五氯聯(lián)苯(在5%苯基甲基硅酮?dú)庀嗌V柱
上五氯聯(lián)苯中最先出峰組分)、3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯(在5%苯基甲基硅酮?dú)庀嗌V柱上四氯聯(lián)
苯中最后出峰組分)、2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氯聯(lián)苯(在5%苯基甲基硅酮?dú)庀嗌V柱上九氯聯(lián)
苯中最早出峰組分),用正己烷稀釋至1.0μg/ml。
5.23多氯聯(lián)苯窗口標(biāo)2(選用):ρ=2.5μg/ml。
直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液,包括聯(lián)苯、2-氯聯(lián)苯、4-氯聯(lián)苯、2,6-二氯聯(lián)苯、4,4'-二氯
聯(lián)苯、2,2',6-三氯聯(lián)苯、3,4,4'-三氯聯(lián)苯、2,2',6,6'-四氯聯(lián)苯、3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯、2,2',4,6,6'-五
氯聯(lián)苯、3,3',4,4',5-五氯聯(lián)苯、2,2',4,4',6,6'-六氯聯(lián)苯、3,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯、2,2',3,4',5,6,6'-七
氯聯(lián)苯、2,3,3',4,4',5,5'-七氯聯(lián)苯、2,2',3,3',5,5',6,6'-八氯聯(lián)苯、2,3,3',4,4',5,5',6-八氯聯(lián)苯、
3
2,2',3,3',4,,5,5',6,6'-九氯聯(lián)苯、2,2',3,3',4,4',5,5',6-九氯聯(lián)苯、十氯聯(lián)苯。(注:相同取代氯的同
分異構(gòu)體,前者在5%苯基甲基硅酮?dú)庀嗌V柱上先出峰,后者后出峰)。
注3:所有溶液(5.9~5.23)均轉(zhuǎn)移至具有聚四氟乙烯襯墊的螺口玻璃瓶內(nèi),密封,4℃以下冷藏。
5.24弗羅里硅土固相柱:1000mg/6ml,亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化固相柱。
5.25硅膠固相柱:1000mg/6ml,亦可根據(jù)雜質(zhì)含量選擇適宜容量的商業(yè)化固相柱。
5.26復(fù)合硅膠柱
直接購買市售復(fù)合硅膠柱,或購買市售處理后的硅膠進(jìn)行填充,亦可參考HJ77.2處理硅
膠進(jìn)行填充。玻璃層析柱(6.7),層析柱底部填充玻璃棉或玻璃纖維濾膜,從下至上分別裝填
無水硫酸鈉4g,硅膠0.9g,2%KOH的硅膠3g,硅膠0.9g,44%硫酸的硅膠4.5g,22%
硫酸的硅膠6g,硅膠0.9g,10%硝酸銀的硅膠3g,最上層是無水硫酸鈉6g。
5.27超細(xì)玻璃纖維濾膜(或石英濾膜)
根據(jù)采樣流量選擇相應(yīng)規(guī)格的濾膜。濾膜對0.3μm標(biāo)準(zhǔn)粒子的截留效率不低于99.7%,
在氣流速度為0.45m/s時(shí),單張濾膜阻力不大于3.5KPa,在此氣流速度下,抽取經(jīng)高效過濾
器凈化的空氣5h,每平方厘米的失重不大于0.012mg。使用前在馬弗爐中于400℃加熱5h
以上,冷卻,用鋁箔包好,保存于濾膜盒,保證濾膜在采樣前和采樣后不受沾污,并在采樣
前處于平展不受折狀態(tài)。
5.28聚氨酯泡沫(PUF)
聚醚型,密度為22~25mg/cm3,切割成長70mm,直徑為45~65mm的圓柱形(直徑
根據(jù)玻璃采樣筒的規(guī)格確定)。首次使用前用蒸餾水清洗,瀝干水分,用丙酮(5.1)清洗三次,
放入索氏提取器,依次用丙酮回流提取16h,1+9的乙醚/正己烷混合溶液(5.7)回流提取16
h,更換新鮮的乙醚/正己烷混合溶液(5.7)回流2~3次,每次回流提取16h然后取出,將溶
劑揮干或氮?dú)獯蹈桑ㄒ嗫刹捎檬覝叵抡婵崭稍?~3h)。用鋁箔包好放于合適的容器內(nèi)密封保
存。必要時(shí),用丙酮使PUF回型,再揮干溶劑備用。可購買市售經(jīng)預(yù)處理的PUF。
亦可使用加速溶劑萃取(ASE)、自動(dòng)索氏提取等其他方式提取。
5.29氮?dú)猓杭兌取?9.999%。
5.30玻璃棉
使用前用二氯甲烷回流提取,揮去溶劑,密封保存。
6儀器和設(shè)備
6.1氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)機(jī):氣相色譜具有分流/不分流進(jìn)樣口,具有程序升溫功能;質(zhì)譜儀采用
電子轟擊電離源。
6.1.1色譜柱:低流失石英毛細(xì)管色譜柱,30m×0.25mm×0.25μm,固定相為5%苯基甲基聚
硅氧烷,或其它等效的低流失色譜柱。
6.1.2氦氣:純度≥99.999%
6.2采樣裝置
采樣裝置由采樣頭、采樣泵和流量計(jì)組成。采樣裝置應(yīng)滿足HJ691的要求。
4
6.2.1大流量采樣器:具有自動(dòng)累計(jì)流量,自動(dòng)定時(shí),斷電再啟功能。正常采樣情況下,大
流量采樣器負(fù)載可以達(dá)到225L/min以上,能夠?qū)h(huán)境空氣抽吸到玻璃纖維濾膜(5.27)及其
后面的吸附套筒內(nèi)的吸附材料上,在連續(xù)24h期間至少能夠采集到324m3的空氣樣品。
6.2.2采樣頭
采樣頭由濾膜夾和吸附劑套筒兩部分組成,詳見圖1。采樣頭配備不同的切割器可采集
TSP、PM10或PM2.5顆粒物。
濾膜夾包括濾膜固定架、濾膜、不銹鋼篩網(wǎng)組成。濾膜固定架由金屬材料制成,并能夠
通過一個(gè)不銹鋼篩網(wǎng)支撐架固定玻璃纖維/石英濾膜。
吸附劑套筒外筒由聚四氟乙烯或不銹鋼材料制成,內(nèi)部裝有玻璃采樣筒,玻璃采樣筒底
部由玻璃篩板或不銹鋼篩網(wǎng)支持,玻璃采樣筒內(nèi)為PUF(5.28)。玻璃采樣筒密封固定在濾膜
架和抽氣泵之間。采樣時(shí)吸附劑套筒進(jìn)氣口與濾膜固定架連接,出氣口與抽氣泵端連接。采
樣后玻璃采樣筒也可直接放入索氏提取器中回流提取。采樣前、后將采樣筒用鋁箔紙包好,
放于保存盒內(nèi),保證玻璃采樣筒及其里面的吸附劑在采樣前和采樣后不受沾污。
6.2.3流量計(jì)
可設(shè)定不低于225L/min流量,流量計(jì)在采樣泵正常使用狀態(tài)下按照標(biāo)準(zhǔn)流量計(jì)進(jìn)行校準(zhǔn)。
6.3索氏提取器:500ml、1000ml、2000ml。亦可采用其他性能相當(dāng)?shù)奶崛⊙b置。
6.4恒溫水?。嚎刂茰囟染仍凇?℃。
6.5旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置,也可使用K-D濃縮器、有機(jī)樣品濃縮儀等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。
6.6固相萃取凈化裝置。
6.7玻璃層析柱:長350mm,內(nèi)徑20mm,底部具PTFE活塞的玻璃柱。
6.8微量注射器:10μl、50μl、100μl、250μl。
6.9氣密注射器:500μl、1000μl。
6.10容量瓶:A級,10ml、25ml、50ml、100ml。
6.11其他實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。
5
圖1采樣頭示意圖
7樣品
7.1樣品的采集
現(xiàn)場采樣前要對采樣器的流量進(jìn)行校正,依次安裝好濾膜夾、吸附劑套筒,連接于采樣
器,調(diào)節(jié)采樣流量,開始采樣。采樣結(jié)束后打開采樣頭上的濾膜夾,用鑷子輕輕取下濾膜,
采樣面向里對折,從吸附劑套筒中取出采樣筒,與對折的濾膜一同用鋁箔紙包好,放入原來
的盒中密封。采樣后進(jìn)行流量校正。
如果采樣超過體積350m3,采集樣品前需加入采樣替代物2(5.14)。樣品采集應(yīng)符合HJ691
的要求。
7.2樣品的保存
樣品采集后避光常溫保存,24h內(nèi)進(jìn)行提取;否則應(yīng)避光于4℃以下冷藏,7日內(nèi)提取完
畢。
7.3試樣的制備
7.3.1樣品提取
將濾膜和玻璃采樣筒放在索氏提取器中(如果玻璃采樣筒內(nèi)的PUF轉(zhuǎn)移到索氏提取器中,
用一定量乙醚/正己烷提取液(5.7)沖洗玻璃采樣筒,沖洗液轉(zhuǎn)移到底瓶內(nèi)),在PUF上加上
250μl替代物1使用液(5.11),加入適量乙醚/正己烷提取液(5.7)回流提取16h以上,每
小時(shí)回流3~4次。提取完畢,冷卻至室溫,取出底瓶,沖洗提取器及接口處,將清洗液一并
轉(zhuǎn)移入底瓶。加入少許無水硫酸鈉(5.5)至硫酸鈉顆??勺杂闪鲃?dòng),放置30min脫水干燥。
6
注4:只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求,亦可采用其他樣品提取方式。自動(dòng)索氏提取采用上述提取
液(5.7)回流提取40個(gè)循環(huán);加速溶劑萃取參考條件:溫度100℃,壓力1500~2000Psi,靜態(tài)萃取時(shí)間5min,
淋洗體積60%池體積,氮?dú)獯祾?0s,靜態(tài)萃取次數(shù)2次。
7.3.2樣品濃縮
提取液轉(zhuǎn)移入濃縮瓶中,放入濃縮裝置中,溫度控制在45℃以下濃縮至5.0ml以下,加
入5-10ml正己烷,繼續(xù)濃縮,將溶劑完全轉(zhuǎn)為正己烷,濃縮至1.0ml以下,如不需凈化,加
入10.0μl內(nèi)標(biāo)(5.17),定容至1.0ml,裝瓶以備分析。
7.3.3樣品的凈化
7.3.3.1弗羅里硅土固相柱凈化
取1g弗羅里硅土固相萃取柱(5.24),依次用10ml丙酮(5.1)、10ml正己烷(5.2)沖洗
柱床,待柱內(nèi)充滿正己烷后關(guān)閉流速控制閥浸潤5min,打開控制閥,棄去流出液。待正己烷
液面高于吸附床1mm時(shí)關(guān)閉控制閥。將濃縮后的樣品提取溶液(7.3.2)轉(zhuǎn)移到柱內(nèi),打開控
制閥,接收流出液于濃縮瓶中。用約1ml的正己烷洗滌裝樣品的濃縮瓶兩次,將洗滌液轉(zhuǎn)移至
固相柱,并用用5ml正己烷繼續(xù)洗脫,待淋洗液流過柱床后關(guān)閉流速控制閥,浸潤1min,再
打開控制閥,繼續(xù)接收流出液至完全流出。流出液按(7.3.2)進(jìn)行濃縮、裝瓶。
7.3.3.2硅膠固相柱凈化
取1g硅膠固相柱(5.25),加入5ml正己烷(5.2)沖洗柱床,待柱內(nèi)充滿正己烷后關(guān)閉流
速控制閥浸潤5min,打開控制閥,棄去流出液。待正己烷液面高于吸附床1mm時(shí)關(guān)閉控制閥。
將濃縮后的樣品提取溶液(7.3.2)轉(zhuǎn)移到柱內(nèi),打開控制閥,接收流出液于濃縮瓶中??刂?/p>
流速小于2ml/min,吸附柱床不能流干,將1ml的正己烷洗滌濃縮瓶的洗滌液轉(zhuǎn)移至固相柱,
用5ml正己烷(5.2)洗脫,待淋洗液流過柱床后關(guān)閉流速控制閥,浸潤1min,再打開控制閥,
繼續(xù)接收流出液至完全流出。流出液按(7.3.2)進(jìn)行濃縮、裝瓶。
注5:受固相柱和層析柱規(guī)格、填充物用量的影響,洗脫劑的用量不同,各實(shí)驗(yàn)室在使用前需要進(jìn)行條
件實(shí)驗(yàn)。
7.3.3.3復(fù)合硅膠柱凈化
復(fù)合硅膠柱(5.26)首先用100ml正己烷淋洗,待正己烷流出后關(guān)閉旋塞,平衡5min打
開旋塞,控制流速2ml/min左右,待正己烷液面接近硫酸鈉層時(shí)關(guān)閉旋塞,將濃縮至1.0ml
的樣品提取液全部轉(zhuǎn)移至層析柱,用1.0ml正己烷沖洗樣品瓶,一并轉(zhuǎn)移,打開旋塞,液面
接近硫酸鈉層時(shí),加入200ml正己烷洗脫,接收流出液。流出液按7.3.2進(jìn)行濃縮、裝瓶。
7.3.3.4濃硫酸凈化
樣品提取液濃縮至2.0ml~5.0ml,轉(zhuǎn)移到10ml濃縮瓶中,加入1.0~2.0ml濃硫酸(5.6),
充分混合均勻,靜置,相分離后,硫酸層轉(zhuǎn)移、棄去,再加入濃硫酸凈化至硫酸層無色。
將有機(jī)層轉(zhuǎn)移至另一個(gè)干凈濃縮瓶中,瓶內(nèi)的硫酸層加入1.0~2.0ml正己烷,充分混合均
勻,靜置,將正己烷與先前正己烷合并。
正己烷凈化液加入硫酸鈉水溶液(5.8)5.0ml,混合均勻,靜置,棄去水層,有機(jī)層加
7
入少許無水硫酸鈉,轉(zhuǎn)移至另外的濃縮瓶中,按7.3.2進(jìn)行濃縮、裝瓶。
注6:只要能達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定質(zhì)量控制要求,亦可采用其他樣品凈化方式。凈化過程中固相柱內(nèi)液體不
能流干。
7.4空白試樣的制備
7.4.1運(yùn)輸空白
每采集一批樣品,至少保證一個(gè)運(yùn)輸空白。將采樣筒和濾膜帶到采樣現(xiàn)場后,不打開包
裝,之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室,按照7.3相同的操作步驟制備空白試樣。
7.4.2實(shí)驗(yàn)室空白
同批采樣筒和濾膜按照7.3相同的步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。
8分析步驟
8.1儀器條件
8.1.1氣相色譜參考條件
進(jìn)樣口溫度:250℃;進(jìn)樣方式:不分流進(jìn)樣,在時(shí)間0.75min分流,分流比60:1。程序
升溫:50℃(1min)25℃/min180℃(2min)5℃/min280℃(5min);載氣:氦氣(6.1.2),
流量:1.0ml/min。進(jìn)樣量:2.0μl。
8.1.2質(zhì)譜參考條件
離子源:EI源;離子源溫度:230℃;離子化能量:70eV;電子倍增電壓:與調(diào)諧電壓
一致;傳輸線溫度:280℃;其余參數(shù)參照儀器使用說明書進(jìn)行設(shè)定;掃描方式:選擇離子掃
描(SIM)或全掃描。
8.1.3選擇離子掃描(SIM)程序
移?。?.22)或(5.23)1.0ml,加入10μl內(nèi)標(biāo)(5.16),按(8.1)儀器條件,用全掃描
方式分析多氯聯(lián)苯窗口標(biāo)。根據(jù)窗口標(biāo)的保留時(shí)間確定選擇離子程序,詳見附表C.2,
表1多氯聯(lián)苯總量定量用標(biāo)準(zhǔn)系列
使用液濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線(μg/L)
化合物名稱
()
mg/L123456
對三聯(lián)苯-d14(替代物)1.02550100200300500
2-氯聯(lián)苯1.02550100200300500
2,3-二氯聯(lián)苯1.02550100200300500
2,4,5-三氯聯(lián)苯1.02550100200300500
2,2',4,6-四氯聯(lián)苯2.0501002004006001000
3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯
2.0501002004006001000
(保留時(shí)間窗口標(biāo))
2,2',4,6,6'-五氯聯(lián)苯2.0501002004006001000
8
使用液濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線(μg/L)
化合物名稱
()
mg/L123456
(保留時(shí)間窗口標(biāo))
2,2',3,4,5-五氯聯(lián)苯2.0501002004006001000
2,2',4,4',5,6'-六氯聯(lián)苯2.0501002004006001000
2,2',3,4',5,6,6'-七氯聯(lián)苯3.0751503006009001500
2,2',3,3',4,5',6,6'-八氯聯(lián)苯3.0751503006009001500
2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氯聯(lián)
苯4.010020040080012002000
(保留時(shí)間窗口標(biāo))
十氯聯(lián)苯(替代物)5.0125250500100015002500
內(nèi)標(biāo)
菲-D1015150150150150150150
?-D1215150150150150150150
8.2校準(zhǔn)
8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的配制
移取一定量多氯聯(lián)苯總量定量用標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.19)或多氯聯(lián)苯單體標(biāo)準(zhǔn)使用液(5.21),
用正己烷稀釋配制標(biāo)準(zhǔn)系列,每1.0ml標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確加入10μl內(nèi)標(biāo)使用液(5.17)。多氯聯(lián)苯
同分異構(gòu)體定量用標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度見表1,多氯聯(lián)苯單體的標(biāo)準(zhǔn)系列為25、50、100、200、
300、500μg/L。
8.2.2平均相對響應(yīng)因子的計(jì)算方法
按(8.1)的色譜條件和選擇離子程序進(jìn)行分析,得到不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量色譜圖,
按公式(1)、公式(2)計(jì)算不同濃度的待測物定量離子的相對響應(yīng)因子及平均相對響應(yīng)因子,
并計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,如果各濃度化合物相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不大于30%。
相對響應(yīng)因子(RRFi)按式(1)計(jì)算:
Asis
RRFi(1)
Aiss
平均相對響應(yīng)因子(RRF)按式(2)計(jì)算:
n
RRFi
RRFi1(2)
in
式中:RRFi——相對響應(yīng)因子;
RRFi——平均相對響應(yīng)因子;
As——標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測化合物的定量離子的峰面積;
Ais——內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積;
s——標(biāo)準(zhǔn)溶液中目標(biāo)化合物的濃度(ng/ml);
9
is——內(nèi)標(biāo)化合物的濃度(ng/ml)。
8.2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立
Asis
以()為縱坐標(biāo),標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(s)為橫坐標(biāo),用最小二乘法建立標(biāo)準(zhǔn)曲線,
Ais
標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.990。若標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)<0.990,也可采用非線性擬合曲線進(jìn)
行校準(zhǔn),但是應(yīng)至少采用6個(gè)濃度點(diǎn)。
8.3樣品的測定
將處理好的并放至室溫的樣品注入氣相色譜-質(zhì)譜儀,按照儀器參考條件(8.1)進(jìn)行樣品
測定。記錄色譜峰保留時(shí)間和峰面積。
當(dāng)樣品濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性范圍時(shí),將樣品稀釋至校準(zhǔn)曲線線性范圍內(nèi),適當(dāng)補(bǔ)加
內(nèi)標(biāo)量保持與標(biāo)準(zhǔn)曲線一致,再進(jìn)行測定。
8.3.1定性分析
8.3.1.1單體化合物的定性
以選擇離子或全掃描方式采集數(shù)據(jù),以樣品中相對保留時(shí)間(RRT)和輔助定性離子和定
量離子峰面積比(Q)來定性。樣品中目標(biāo)化合物的相對保留時(shí)間變化范圍控制在±0.03個(gè)單
位以內(nèi)。樣品中目標(biāo)化合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比(Q樣品)與標(biāo)準(zhǔn)曲線目標(biāo)化
合物的輔助定性離子和定量離子峰面積比(Q標(biāo)準(zhǔn))相對偏差控制在±30%以內(nèi)。
按公式(3)計(jì)算相對保留時(shí)間RRT
RTc
RRT(3)
RTis
式中:RTc——目標(biāo)化合物的保留時(shí)間,min
RTis——內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間,min
平均相對保留時(shí)間(RRT):標(biāo)準(zhǔn)系列中同一目標(biāo)化合物的相對保留時(shí)間平均值
按公式(4)計(jì)算輔助定性離子和定量離子峰面積比(Q)
Aq
Q(4)
At
式中:At——定量離子峰面積
Aq——輔助定性離子峰面積
8.3.1.2多氯聯(lián)苯同分異構(gòu)體的定性
時(shí)間窗口標(biāo)2(5.23)準(zhǔn)確地指示相同含氯量的多氯聯(lián)苯保留時(shí)間窗口,利用該窗口標(biāo)對
同氯取代多氯聯(lián)苯進(jìn)行定性。確定保留時(shí)間窗,窗口內(nèi)多氯聯(lián)苯的輔助定性離子和定量離子
的峰面積比Q滿足(8.3.1.1)的要求,Q值異常時(shí)檢查是否存在高氯取代多氯聯(lián)苯的影響。
注7:高氯取代多氯聯(lián)苯的脫氯碎片(m/z-35)和(m/z-70)干擾低氯取代多氯聯(lián)苯,對定性、定量結(jié)果
造成影響。例如,八氯聯(lián)苯脫去碎片離子(M-70),產(chǎn)生m/z360碎片,剛好和六氯聯(lián)苯的定量碎片相同,六
氯聯(lián)苯和八氯聯(lián)苯大約有1min的時(shí)間窗口發(fā)生重疊,該區(qū)域內(nèi)的六氯聯(lián)苯結(jié)果有受到八氯聯(lián)苯碎片影響,詳
10
見附表B.3。
8.3.2定量分析
8.3.2.1多氯聯(lián)苯單體的定量
按(8.1)確定的色譜條件和選擇離子掃描程序進(jìn)行分析,得到多氯聯(lián)苯單體的選擇離子
質(zhì)量色譜圖,見圖2,根據(jù)定量離子的峰面積,采用內(nèi)標(biāo)法定量。
Abundance
22000
20000
1
18000
16000410
22、23
1400029
811
1200057
1319
100001425
121827
616212428
8000152630
60003172031
29
4000
2000
8.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.00min
Time-->
1—2,4’-二氯聯(lián)苯;2—2,2’,5-三氯聯(lián)苯;3—菲-d10(內(nèi)標(biāo));4—2,4,4’-三氯聯(lián)苯;5—2,2’,5,5’-四氯聯(lián)苯;
6—2,2’,3,5’-四氯聯(lián)苯;7—2,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯;8—2,2’,4,5,5’-五氯聯(lián)苯;9—3,4,4’,5-四氯聯(lián)苯;10—
對三聯(lián)苯-D14(替代物);11—3,3’,4,4’-四氯聯(lián)苯;12—2’,3,4,4’,5—五氯聯(lián)苯;13—2,3’,4,4’,5-五
氯聯(lián)苯;14—2,3,4,4’,5-五氯聯(lián)苯;15—2,2’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯;16—2,3,3’,4,4’-五氯聯(lián)苯;
17—2,2’,3,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯;18—3,3’,4,4’,5-五氯聯(lián)苯;19—2,2’,3,4’,5,5’,6-七氯聯(lián)苯;
20—2,2’,3,3’,4,4’-六氯聯(lián)苯;21—2,3’,4,4’,5’-六氯聯(lián)苯;22—屈-d12(內(nèi)標(biāo));23—2,3,3’,4,4’5-六
氯聯(lián)苯;24—2,3,3’,4,4’5’-六氯聯(lián)苯;25—2,2’,3,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯;26—3,3’,4,4’,5,5’-六氯聯(lián)苯;
27—2,2’,3,3’,4,4’,5-七氯聯(lián)苯;28—2,3,3’,4,4’,5,5’-七氯聯(lián)苯;29—2,2’,3,3’,4,4’,5,6-八氯聯(lián)苯;
30—2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九氯聯(lián)苯;31—十氯聯(lián)苯(替代物)
圖2多氯聯(lián)苯單體標(biāo)準(zhǔn)譜圖(SIM)
8.3.2.2多氯聯(lián)苯同分異構(gòu)體的定量
根據(jù)(8.3.1.2)對窗口標(biāo)2確定的窗口標(biāo)時(shí)間內(nèi)的多氯聯(lián)苯進(jìn)行定性后,記錄窗口標(biāo)時(shí)間
窗內(nèi)的定量峰峰面積,用內(nèi)標(biāo)法計(jì)算結(jié)果(i),窗口標(biāo)時(shí)間窗內(nèi)的的結(jié)果和為該取代多氯聯(lián)
苯的結(jié)果。例如,全部的三氯聯(lián)苯均使用2,4,5-三氯聯(lián)苯進(jìn)行定量。圖3為同分異構(gòu)體定量用
多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)選擇離子色譜圖。
8.4空白試驗(yàn)
空白試樣(7.4)按照(8.1)的色譜條件進(jìn)行測定。
11
Abundance
45000
40000
14
12、1315
35000
8、911
56
30000
1
25000710
2
4
20000
15000
10000
3
5000
8.0010.0012.0014.0016.0018.0020.0022.0024.0026.0028.0030.00min
Time-->
1—2-氯聯(lián)苯;2—2,3-二氯聯(lián)苯;3—菲-D10(內(nèi)標(biāo));4—2,4,5-三氯聯(lián)苯;5—2,2',4,6-四氯聯(lián)苯;6—2,2',4,6,6'-
五氯聯(lián)苯(保留時(shí)間窗口標(biāo));7—2,2',3,4,5-五氯聯(lián)苯;8—對三聯(lián)苯-d14(替代物);9—2,2',4,4',5,6'-
六氯聯(lián)苯;10—3,3',4,4'-四氯聯(lián)苯(保留時(shí)間窗口標(biāo));11—2,2',3,4',5,6,6'-七氯聯(lián)苯;12—屈-D12
(內(nèi)標(biāo));13—2,2',3,3',4,5',6,6'-八氯聯(lián)苯;14—2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氯聯(lián)苯(保留時(shí)間窗口標(biāo));15—
十氯聯(lián)苯(替代物)
圖3同分異構(gòu)體定量用多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)選擇離子色譜圖(SIM)
9結(jié)果計(jì)算與表示
9.1結(jié)果計(jì)算
9.1.1樣品中多氯聯(lián)苯單體的結(jié)果計(jì)算
樣品中多氯聯(lián)苯單體的質(zhì)量濃度()按式(5)計(jì)算。
VF
i(5)
Vs
isAi
i(6)
RRFiAis
式中:——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,ng/m3;
i——從平均相對響應(yīng)因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線得到目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,ng/ml;
Ai——目標(biāo)化合物的定量離子峰面積;
V——樣品的濃縮體積,ml;
Vs——標(biāo)準(zhǔn)狀況下的采樣總體積,m3;
F——稀釋因子(如果目標(biāo)化合物的濃度超出曲線,進(jìn)行稀釋)。
9.1.2樣品中多氯聯(lián)苯總量的結(jié)果計(jì)算
多氯聯(lián)苯同分異構(gòu)體的質(zhì)量濃度(ρ)按照式(7)計(jì)算。
VF
i(7)
Vs
12
式中:ρ-樣品中同氯取代多氯聯(lián)苯的濃度,ng/m3;
i—從平均相對響應(yīng)因子或標(biāo)準(zhǔn)曲線得到同氯取代多氯聯(lián)苯的質(zhì)量濃度,
ng/ml。
9.2結(jié)果表示
當(dāng)環(huán)境空氣樣品大于等于1.00ng/m3時(shí),結(jié)果保留三位有效數(shù)字;小于1.00ng/m3時(shí),結(jié)
果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。
10精密度和準(zhǔn)確度
10.1精密度
六家實(shí)驗(yàn)室分別測定空白加標(biāo)100ng和300ng的樣品,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為
1.0%~16.1%、0.6%~15.0%,實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.0%~8.3%、3.1%~5.3%;重復(fù)性限分
別為6.0~11.1ng、23.1~47.4ng,再現(xiàn)性限分別為10.0~30.9ng、31.1~49.8ng。詳細(xì)結(jié)果參見附
表D.1。
10.2準(zhǔn)確度
經(jīng)過六家實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證,實(shí)際樣品加標(biāo)100ng和300ng的多氯聯(lián)苯,加標(biāo)回收率分別為
61.0%~112%和56.7%~106%,加標(biāo)回收率的最終值參見附表D.2。
11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證
11.1采樣過程替代物
使用替代物2(6.10.2)作為采樣過程替代物。當(dāng)采樣體積超過350m3,采集樣品前向?yàn)V
膜表面逐滴均勻定量加入采樣替代物2溶液(6.10.2.3)(加入量以不超過曲線上限為宜),避
光放置1h,啟動(dòng)采樣泵開始采樣。樣品分析的同時(shí)測定采樣過程回收率指示物的含量,采樣
過程回收率指示物的回收率為50%~150%。
11.2空白
11.2.1采樣筒空白檢查:每批大約20個(gè)采樣筒和玻璃纖維濾膜測定一個(gè)空白,空白值不得大
于方法的檢出濃度。
11.2.2每次采樣至少帶一個(gè)運(yùn)輸空白,空白要求同11.2.1。
11.2.3每批樣品至少帶一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白,空白要求同11.2.1。
11.3標(biāo)準(zhǔn)曲線核查
每個(gè)工作日至少測定1次曲線中間濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,按公式(8)計(jì)算目標(biāo)化合物的測定
結(jié)果(或)與標(biāo)準(zhǔn)曲線(或)間的相對偏差():
RRFciRRFisRD
RRFRRF
RDci100%(8)
RRFi
如果RD≤±20%,則初始標(biāo)準(zhǔn)曲線仍能繼續(xù)使用。如果RD>±20%,重新配制曲線中間濃
13
度進(jìn)行測定或進(jìn)行系統(tǒng)維護(hù)后再測定;否則,就要繪制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
11.4分析內(nèi)標(biāo)
標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)與曲線中間點(diǎn)的內(nèi)標(biāo)比較,樣品的內(nèi)標(biāo)與同批標(biāo)準(zhǔn)曲線核查的內(nèi)標(biāo)
比較,保留時(shí)間變化不超過10s,峰面積變化-50%~100%;
11.5分析替代物的控制范圍
經(jīng)過提取、凈化、濃縮、分析過程,對三聯(lián)苯-d14和十氯聯(lián)苯的回收率控制范圍為70%~130%。
11.6空白加標(biāo)
空白加標(biāo)的回收率一般控制在70%~130%(二氯聯(lián)苯、三氯聯(lián)苯除外),但不得超出
50%~150%范圍。
12廢物處理
實(shí)驗(yàn)室應(yīng)遵守各級管理部門的廢物管理法律規(guī)定,避免廢物排放對周邊環(huán)境的污染。含
多氯聯(lián)苯的廢液統(tǒng)一收集,送交有資質(zhì)單位進(jìn)行處理。
14
附錄A
(規(guī)范性附錄)
方法的檢出限和測定下限
附表A.1是環(huán)境空氣以225L/min采集環(huán)境空氣24h計(jì),采用選擇離子掃描方式測得的方法
檢出限和測定下限。
附表A.1多氯聯(lián)苯分析方法檢出限和測定下限
方法檢出量方法測定量方法檢出限方法測定下
序號(hào)化合物名稱氯取代數(shù)
(ng)下限(ng)(ng/m3)限(ng/m3)
1PCB8(2)二氯聯(lián)苯7.630.40.020.08
2PCB18(3)三氯聯(lián)苯9.739.00.030.12
3PCB28(3)三氯聯(lián)苯9.337.20.030.12
4PCB52(4)四氯聯(lián)苯8.734.60.030.12
5PCB44(4)四氯聯(lián)苯8.534.20.030.12
6PCB66(4)四氯聯(lián)苯7.931.80.020.08
7PCB101(5)五氯聯(lián)苯7.730.70.020.08
8PCB81(4)四氯聯(lián)苯7.429.50.020.08
9PCB77(4)四氯聯(lián)苯7.730.70.020.08
10PCB123(5)五氯聯(lián)苯6.927.50.020.08
11PCB118(5)五氯聯(lián)苯7.128.30.020.08
12PCB114(5)五氯聯(lián)苯6.525.90.020.08
13PCB153(6)六氯聯(lián)苯6.626.30.020.08
14PCB105(5)五氯聯(lián)苯6.124.30.020.08
15PCB138(6)六氯聯(lián)苯9.538.00.030.12
16PCB126(5)五氯聯(lián)苯6.827.30.020.08
17PCB187(7)七氯聯(lián)苯7.128.50.020.08
18PCB128(6)六氯聯(lián)苯8.232.90.030.12
19PCB167(6)六氯聯(lián)苯6.526.20.020.08
20PCB156(6)六氯聯(lián)苯7.630.20.020.08
21PCB157(6)六氯聯(lián)苯6.425.80.020.08
22PCB180(7)七氯聯(lián)苯6.124.50.020.08
23PCB169(6)六氯聯(lián)苯6.124.30.020.08
24PCB170(7)七氯聯(lián)苯7.429.40.020.08
25PCB189(7)七氯聯(lián)苯6.525.90.020.08
26PCB195(8)八氯聯(lián)苯11.646.60.040.16
27PCB206(9)九氯聯(lián)苯14.859.10.050.20
15
附錄B
(資料性附錄)
目標(biāo)化合物一覽表
附表B.1目標(biāo)化合物一覽表
化合物名稱英文名稱化學(xué)登記號(hào)分子式分子量
替代物
對三聯(lián)苯-D14P-Terphenyl-d141718-51-0C18D14244.39
十氯聯(lián)苯Decachlorobiphenyl2051-24-3C12Cl10498.66
八氯萘Octachloronaphthalene2234-13-1C10Cl8403.73
內(nèi)標(biāo)
菲-d10Phenanthrene-d101517-22-2C14D10188.29
屈-d12Chrysene-d121719-03-5C18D12240.36
多氯聯(lián)苯單體
化合物名稱IUPACNo.化學(xué)登記號(hào)分子式分子量
2,4’-二氯聯(lián)苯PCB834883-73-7C12H8Cl2223.10
2,2',5-三氯聯(lián)苯PCB1837680-65-2C12H7Cl3257.54
2,2',5,5'-四氯聯(lián)苯PCB5235693-99-3C12H6Cl4291.99
2,2',3,5'-四氯聯(lián)苯PCB4441464-39-5C12H6Cl4291.99
2,3',4,4'-四氯聯(lián)苯PCB6632598-10-0C12H6Cl4291.99
2,2',4,5,5'-五氯聯(lián)苯PCB10137680-73-2C12H5Cl5326.42
2,2',3,3',4,4'-六氯聯(lián)苯PCB12838380-07-3C12H4Cl6376.88
2,2',3,4,4',5'-六氯聯(lián)苯PCB13835065-28-2C12H4Cl6376.88
2,2',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB15335065-27-1C12H4Cl6376.88
3,3',4,4',5,5'-六氯聯(lián)苯PCB16932774-16
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