飼料中總砷的測(cè)定2022-12-30發(fā)布I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T13079—2006《飼料中總砷的測(cè)定》,與GB/T13079—2006相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動(dòng)外，主要技術(shù)變化如下：a)將適用范圍中單一飼料更改為飼料原料，增加了精料補(bǔ)充料(見(jiàn)第1章，2006年版的第1章);b)更改了銀鹽法和氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法的檢出限，增加了定量限(見(jiàn)第1章，2006年版的第1章);c)更改了銀鹽法中混合酸消解法的酸使用量和放置時(shí)間(見(jiàn)4.5.1.1,2006年版的5.4.1.1);d)更改了銀鹽法中干灰化法，增加了動(dòng)植物油脂類(lèi)飼料原料的前處理方法(見(jiàn)4.5.1.2,2006年版的5.4.1.3);e)將鹽酸溶樣法更改為酸直接溶解法(見(jiàn)4.5.1.3和5.5.1.5,2006年版的6.4.1.2和7.4.1.1);f)氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法中試樣溶液制備增加了微波消解法和高壓罐消解法(見(jiàn)5.5.1.3和5.5.1.4);g)增加了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法中的酸直接溶解法中硫酸銅、堿式氯化銅、銅含量超過(guò)0.8%的添加劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑試樣的處理方法(見(jiàn)5.5.1.5,2006年版的7.4.1.1);h)更改了銀鹽法和氫化物發(fā)生-原子熒光譜法的試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理(見(jiàn)4.6和5.6,2006年版的5.5和i)更改了銀鹽法和氫化物發(fā)生-原子熒光譜法的精密度要求(見(jiàn)4.7和5.7,2006年版的5.5.3和j)增加了電感耦合等離子體質(zhì)譜法(見(jiàn)第6章);k)刪除了硼氫化物還原光度法(見(jiàn)2006年版的第6章);1)增加了微波消解參考條件(見(jiàn)附錄A)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由全國(guó)飼料工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC76)提出并歸口。本文件起草單位：四川威爾檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、陜西省畜牧技術(shù)推廣總站、陜西秦云農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1991年首次發(fā)布為GB/T13079—1991,1999年第一次修訂，2006年第二次修訂；——本次為第三次修訂。1飼料中總砷的測(cè)定1范圍本文件描述了飼料中總砷測(cè)定的銀鹽法、氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法。本文件適用于配合飼料、濃縮飼料、精料補(bǔ)充料、添加劑預(yù)混合飼料、飼料原料和飼料添加劑中總砷的測(cè)定。當(dāng)取樣量為5g、定容體積為50mL時(shí)，銀鹽法的檢出限為0.25mg/kg,定量限為0.50mg/kg;當(dāng)取樣量為5g、定容體積為50mL、稀釋倍數(shù)為20時(shí)，氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法的檢出限為0.02mg/kg,定量限為0.05mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T20195動(dòng)物飼料試樣的制備3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4銀鹽法(仲裁法)試樣經(jīng)酸消解、酸直接溶解或干灰化法處理后，用碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，被二乙氨基二硫代甲酸銀(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯甲烷溶液吸收，形成紅色膠狀物，其顏色深淺與砷含量成正比，用分光光度計(jì)測(cè)定吸光度，與標(biāo)準(zhǔn)系列溶液比較定量。4.2試劑或材料除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.2.4三氯甲烷。24.2.9混合酸溶液：硝酸+高氯酸+硫酸=230+50+30,混勻，于棕色試劑瓶中保存。4.2.10鹽酸溶液(6mol/L):量取250mL鹽酸(4.2.3),加250mL水，混勻。4.2.11硝酸鎂溶液：稱(chēng)取180g硝酸鎂[Mg(NO?)?·6H?O],加水溶解，稀釋、定容至1000mL,混勻。4.2.12碘化鉀溶液(150g/L):稱(chēng)取75g碘化鉀，加水溶解，稀釋至500mL,混勻，貯存于棕色瓶中。4.2.13酸性氯化亞錫溶液：稱(chēng)取40g氯化亞錫(SnCl?·2H?O),用100mL鹽酸(4.2.3)溶解后，加入數(shù)顆錫粒，保存于棕色試劑瓶中，可用1周。4.2.14二乙氨基二硫代甲酸銀(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯甲烷溶液(2.5g/L):稱(chēng)取2.5g(精確至0.0001g)Ag-DDTC于干燥的燒杯中，加適量三氯甲烷，待完全溶解后，加入20mL三乙胺，用三氯甲烷轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，定容，混勻，保存于棕色試劑瓶中，于2℃~8℃避光保存。若有沉淀，應(yīng)過(guò)濾后使用。4.2.15乙酸鉛溶液(200g/L):稱(chēng)取40g乙酸鉛，加水溶解，稀釋至200mL,混勻。4.2.16乙酸鉛棉花：將醫(yī)用脫脂棉在乙酸鉛溶液(4.2.15)中浸泡1h,擠壓除去多余的乙酸鉛溶液，使之松散，自然晾干，或于90℃~100℃烘干，保存于密閉瓶中。4.2.17氫氧化鈉溶液(200g/L):稱(chēng)取200g氫氧化鈉，加入500mL水溶解后，用水稀釋至1000mL,混勻。4.2.18硫酸溶液(6%):量取60mL硫酸，緩慢加入500mL水中，冷卻后用水稀釋至1000mL,混勻。4.2.19砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(0.1mg/mL,以砷計(jì)):準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1320g(精確至0.0001g)經(jīng)100℃干燥2h的三氧化二砷(CAS:1327-53-3,純度≥99.5%),加5mL氫氧化鈉溶液(4.2.17)使之溶解后，加入25mL硫酸溶液(4.2.18),然后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用新煮沸冷卻后的水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為12個(gè)月?；蛸?gòu)買(mǎi)砷有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。4.2.20砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(4.2.19)于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸溶液(4.2.10),用水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為1個(gè)月。4.3儀器設(shè)備4.3.1分光光度計(jì)：波長(zhǎng)精度為±2nm。4.3.2分析天平：精度為0.0001g。4.3.3電熱干燥箱：控溫精度為±5℃。4.3.4可控溫電熱板：控溫精度為±5℃。4.3.5馬弗爐：控溫精度為±15℃。4.3.6石墨消解儀：帶有配套的聚四氟乙烯消化管。4.3.7砷化氫發(fā)生及吸收裝置(見(jiàn)圖1):由帶刻度線的125mL砷反應(yīng)瓶、5mL砷吸收管、連接砷反應(yīng)瓶和砷吸收管的導(dǎo)氣管組成。砷反應(yīng)瓶、導(dǎo)氣管和砷吸收管之間磨口連接，確保不漏氣。3單位為毫米圖1砷化氫發(fā)生及吸收裝置按GB/T20195制備樣品，至少200g,使其全部通過(guò)0.425mm孔徑的分析篩，充分混勻，裝入密閉4.5試驗(yàn)步驟4.5.1試樣溶液制備平行做兩份試驗(yàn)。配合飼料、精料補(bǔ)充料、動(dòng)植物性飼料原料各稱(chēng)取3g～5g,濃縮飼料、含有機(jī)物的添加劑預(yù)混合飼料、飼料添加劑和凹凸棒粉試樣各稱(chēng)取2g～3g,精確至0.001g,置于250mL三角瓶中，加水少許濕潤(rùn)試樣，加入25mL混合酸溶液(4.2.9),混勻，蓋上漏斗，靜置過(guò)夜。取下漏斗，移至可調(diào)式電爐上于150℃加熱消化，待棕色氣體消失、溶液澄清后，升高溫度至200℃,繼續(xù)消解至高氯酸的煙散盡、硫酸白煙開(kāi)始冒出時(shí)，立即取下，冷卻。若仍有未分解物質(zhì)或色澤較深時(shí)，補(bǔ)加5mL～10mL4發(fā)至硫酸冒白煙時(shí)，取下，冷卻至室溫，用水轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少許水沖洗三角瓶3次～5次，洗劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑平行做兩份試驗(yàn)。配合飼料、精料補(bǔ)充料、動(dòng)植物性飼料原料(海產(chǎn)飼料原料除外)試樣各稱(chēng)取3g～5g,濃縮飼料、含有機(jī)物的添加劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑試樣稱(chēng)取2g～3g,精確至0.001g,置于50mL瓷坩堝中，加入10mL硝酸鎂溶液(4.2.11)、1g氧化鎂(4.2.5),混勻，浸泡4h。于100℃電熱板上低溫蒸干(或于105℃電熱干燥箱中干燥)后，移至電爐上炭化至無(wú)煙，然后轉(zhuǎn)移至550℃馬弗爐中，灰化4h。取出，冷卻至室溫，緩慢加入10mL鹽酸溶液(4.2.10),加熱溶解至溶液澄清，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少許水沖洗坩堝3次～5次，洗液并入容量瓶中，定容，搖勻，過(guò)濾，濾液為試樣溶液。同時(shí)做空白試驗(yàn)。平行做兩份試驗(yàn)。動(dòng)植物油脂類(lèi)飼料原料試樣稱(chēng)取5g(精確至0.001g),置于50mL瓷坩堝中，加入10g硝酸鎂(4.2.6)、2g氧化鎂(4.2.5),混勻，移至電爐上小火加熱至剛冒煙，立即取下坩堝，以防內(nèi)容物溢出，待油煙散盡，再炭化至無(wú)煙，然后轉(zhuǎn)移至550℃馬弗爐中灰化4h。取出冷卻，緩慢加入10mL鹽酸溶液(4.2.10),加熱溶解至溶液澄清，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少許水沖洗坩堝3次～5平行做兩份試驗(yàn)。礦物質(zhì)飼料原料、不含有機(jī)物的微量元素預(yù)混合飼料、不含絡(luò)(螯)合物的礦物元素飼料添加劑試樣各稱(chēng)取1g～3g,精確至0.0001g,置于150mL三角瓶中，緩慢加入10mL鹽酸溶液(4.2.10)、1mL硝酸(4.2.2)溶解，待反應(yīng)過(guò)后，轉(zhuǎn)移至電爐或電熱板上加熱消煮，至溶液澄清體積約5mL時(shí)取下，冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，用少許水沖洗三角瓶3次～5次，洗液并入容量瓶準(zhǔn)確移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL的砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(4.2.20),分別置于砷反應(yīng)瓶中，用水稀釋至30mL,加入10mL鹽酸(4.2.3),混勻，從加入2mL碘化根據(jù)試樣中總砷含量，準(zhǔn)確移取2mL～20mL試樣溶液(4.5.1)于砷反應(yīng)瓶中，補(bǔ)加鹽酸(4.2.3)至總量為10mL,用水稀釋到40mL,使溶液鹽酸濃度為3mol/L,然后向試樣溶液、空白溶液、標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中各加入2mL碘化鉀溶液(4.2.12),混勻，加入1mL酸性氯化亞錫溶液(4.2.13)、0.2gL-抗壞血酸(4.2.7),混勻，靜置還原反應(yīng)15min,待測(cè)。準(zhǔn)確移取5mL二乙氨基二硫代甲酸銀(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯甲烷溶液(4.2.14)于砷吸收管中，5將反應(yīng)裝置導(dǎo)氣管[導(dǎo)管膨大部塞有蓬松的乙酸鉛棉花(4.2.16)]尖嘴部插入砷吸收管中，在砷反應(yīng)瓶中迅速加入4g無(wú)砷鋅粒(4.2.8),立即接好導(dǎo)氣管的另一端，防止漏氣，待反應(yīng)45min后，取下砷吸收管，用三氯甲烷(4.2.4)定容至5mL,混勻。若砷吸收顏色變黑，表明試樣中硫含量過(guò)高，取20mL試樣溶液，加入5mL乙酸鉛溶液(4.2.15),用水定容至25mL,混勻，靜置20min。準(zhǔn)確移取適量體積上清注：還原反應(yīng)的適宜溫度為18℃~28℃,完成還原反應(yīng)時(shí)控制環(huán)境溫度，保證砷還原反應(yīng)充分。調(diào)節(jié)分光光度計(jì)至最佳工作狀態(tài)，以二乙氨基二硫代甲酸銀(Ag-DDTC)-三乙胺-三氯甲烷溶液(4.2.14)為參比，在520nm處，用1cm比色皿，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、空白溶液和試樣溶液的吸光度值，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中砷的質(zhì)量為橫坐標(biāo)、吸光度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)r≥0.995。當(dāng)試樣溶液的吸光度值超出曲線線性范圍時(shí)，減少分取試樣溶液體積，按照4.5.2.2、4.5.2.3重新測(cè)定。4.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣中的總砷含量w?以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(1)計(jì)算： (1)式中：m?——試樣溶液中砷的質(zhì)量，單位為微克(μg);m?——空白溶液中砷的質(zhì)量，單位為微克(μg);V——試樣溶液總體積，單位為毫升(mL);n——試樣中硫含量過(guò)高時(shí)的稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g);V?——試樣溶液分取體積，單位為毫升(mL)。測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字。4.7精密度在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其算術(shù)平均值的絕對(duì)差值與該算術(shù)平均值的比值應(yīng)符合表1要求。表1允許相對(duì)偏差總砷含量(w?)/(mg/kg)相對(duì)偏差/%5氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法5.1原理試樣經(jīng)酸消解、酸直接溶解或干灰化法處理后，加入硫脲使五價(jià)砷預(yù)還原為三價(jià)砷，然后在酸性環(huán)6境下與硼氫化鉀還原生成氣態(tài)砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中分解為原子態(tài)砷，在砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光，其熒光強(qiáng)度與被測(cè)溶液中砷的濃度成正比，外標(biāo)法定量。5.2試劑或材料除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.2.5過(guò)氧化氫。5.2.10混合酸溶液：硝酸(5.2.2)+高氯酸十硫酸(5.2.4)=230+50+30,混勻，于棕色試劑瓶中保存。5.2.11鹽酸溶液(6mol/L):量取250mL鹽酸(5.2.3)、250mL水，混合均勻。5.2.12氫氧化鉀溶液(8g/L):稱(chēng)取8g氫氧化鉀(5.2.8),加水溶解，并稀釋、定容至1000mL,混勻。臨用現(xiàn)配。5.2.13硼氫化鉀溶液(20g/L):稱(chēng)取20g硼氫化鉀(5.2.9),溶于1000mL氫氧化鉀溶液(5.2.12)中，混勻。臨用現(xiàn)配。5.2.14硝酸鎂溶液(180g/L):稱(chēng)取180g硝酸鎂[Mg(NO?),·6H?O],加水溶解，并稀釋、定容至1000mL,混勻。5.2.15硫脲-抗壞血酸溶液(100g/L):稱(chēng)取100g硫脲、100gL-抗壞血酸，加水溶解、定容至1000mL,混勻。臨用現(xiàn)配。5.2.16硫氰酸銨-鹽酸羥胺溶液(100g/L):稱(chēng)取100g硫氰酸銨、100g鹽酸羥胺，加水溶解、定容至1000mL,混勻。臨用現(xiàn)配。5.2.17氫氧化鈉溶液(200g/L):稱(chēng)取200g氫氧化鈉，加水溶解、定容至1000mL,混勻。5.2.18硫酸溶液(6%):量取60mL硫酸(5.2.4),緩慢加入500mL水中，冷卻后用水稀釋至1000mL,混勻。5.2.19砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(0.1mg/mL):準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1320g(精確至0.0001g)經(jīng)100℃干燥2h的三氧化二砷(CAS:1327-53-3,純度≥99.5%),加5mL氫氧化鈉溶液(5.2.17)使之溶解后，加入25mL硫酸溶液(5.2.18),然后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用新煮沸冷卻后的水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為12個(gè)月?；蛸?gòu)買(mǎi)砷有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.20砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(5.2.19)于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸溶液(5.2.11),用水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為1個(gè)月。5.2.21砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(100ng/mL):準(zhǔn)確移取10mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.2.20)于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸溶液(5.2.11),用水稀釋、定容，混勻，有效期為1周。5.3儀器設(shè)備5.3.1原子熒光光度計(jì)。75.3.2分析天平：精度為0.0001g。5.3.4電熱干燥箱：控溫精度為±5℃。5.3.5可調(diào)式電爐。5.3.6石墨消解儀：帶有配套的聚四氟乙烯消化管。5.3.7微波消解儀：帶有配套的聚四氟乙烯消化管。5.3.8高壓消化罐：帶有配套的聚四氟乙烯消化內(nèi)管。5.4樣品同4.4。5.5試驗(yàn)步驟5.5.1試樣溶液制備警示——使用微波消解儀和高壓消解管消解樣品時(shí)，強(qiáng)酸、高溫、高壓極易引起不安全事件發(fā)生，操作者根據(jù)樣品類(lèi)型，嚴(yán)格按照儀器操作使用說(shuō)明進(jìn)行，確保人身和實(shí)驗(yàn)室安全。平行做兩份試驗(yàn)。配合飼料、精料補(bǔ)充料、飼料原料試樣各稱(chēng)取0.5g,濃縮飼料、添加劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑試樣各稱(chēng)取0.3g～0.5g,精確至0.001g,置于消解管中，加入6mL硝酸(5.2.2)、4mL過(guò)氧化氫(5.2.5),旋緊管蓋，放置2h或靜置過(guò)夜，蓋好安全閥，將消解罐置于微波消解儀中，根據(jù)試樣特性設(shè)置微波消解儀的最佳消解參數(shù)(消解參考條件按照附錄A執(zhí)行),進(jìn)行消解。消解結(jié)束后，取出，冷卻至室溫。如果消解管內(nèi)殘酸量過(guò)大，移至趕酸儀于120℃條件下，將酸液趕至體積約2mL時(shí)，取下，冷卻至室溫。用水轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，加少許水洗滌消解管及管蓋3次～5次，洗液并入容量平行做兩份試驗(yàn)。配合飼料、精料補(bǔ)充料、飼料原料試樣各稱(chēng)取1.0g,濃縮飼料、添加劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑試樣各稱(chēng)取0.8g～1.0g,精確至0.001g,置于消解罐聚四氟乙烯內(nèi)膽管中，加入6mL硝酸(5.2.2)、4mL過(guò)氧化氫(5.2.5),擰緊管蓋，放置2h或靜置過(guò)夜，旋緊不銹鋼外套，放入恒溫干燥箱或石墨消解儀中，于180℃消解4h。取出，冷卻至室溫，緩慢旋松不銹鋼外套，小心取出聚四氟乙烯內(nèi)管。如果消解管內(nèi)殘酸量過(guò)大，轉(zhuǎn)移至趕酸儀或可控溫電加熱板上，于120℃條件下，將酸液趕至體積約2mL時(shí)取下，冷卻至室溫。用水轉(zhuǎn)移至25mL容量瓶中，加少許水洗滌消解管及管蓋3次～5次，洗液并入容量瓶中，定容，混勻，過(guò)濾，取其濾液為試樣溶液。同時(shí)做空白試驗(yàn)。8平行做兩份試驗(yàn)。礦物質(zhì)飼料原料、不含有機(jī)物的微量元素預(yù)混合飼料、不含絡(luò)(螯)合物的礦物元素飼料添加劑試樣各稱(chēng)取2g～3g,精確至0.001g,置于150mL三角瓶中，緩慢加入10mL鹽酸溶液(5.2.11)、1mL硝酸(5.2.2),待反應(yīng)過(guò)后，轉(zhuǎn)移至電爐或電熱板上加熱消煮，直至溶液約5mL時(shí)，取下冷卻至室溫，用水轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，用少許水沖洗三角瓶3次，洗液并入容量瓶中，定容，搖勻，過(guò)濾，取其濾液為試樣溶液。同時(shí)做空白試驗(yàn)。平行做兩份試驗(yàn)。硫酸銅、堿式氯化銅、銅含量超過(guò)0.8%的添加劑預(yù)混合飼料和飼料添加劑試樣各稱(chēng)取2g～3g,精確至0.001g,置于150mL三角瓶中，緩慢加入10mL鹽酸溶液(5.2.11)、1mL硝酸(5.2.2),待反應(yīng)過(guò)后，轉(zhuǎn)移至電爐或電熱板上加熱消煮，至溶液體積約5mL時(shí)，取下，冷卻至室溫，用水轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中，加入10mL硫氰酸銨-鹽酸羥胺(5.2.16),用少許水沖洗三角瓶3次～5次，洗液并入容量瓶中，定容，混勻，靜置30min,過(guò)濾，取其濾液為試樣溶液。同時(shí)做空白試驗(yàn)。5.5.2砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制分別準(zhǔn)確移取適量體積的砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(5.2.21)于50mL容量瓶中，補(bǔ)水至約40mL,加入2.5mL鹽酸(5.2.3),混勻。緩慢加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(5.2.15),加水定容，混勻，配制成濃度分別為0ng/mL、0.50ng/mL、1.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、16.00ng/mL的砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。根據(jù)試樣中總砷含量，準(zhǔn)確移取5mL～20mL試樣溶液(5.5.1)于50mL容量瓶中，補(bǔ)水約至40mL,加入2.5mL鹽酸(5.2.3),混勻。緩慢加入5mL硫脲-抗壞血酸溶液(5.2.15),加水定容，混勻，與砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液同步還原反應(yīng)30min后，待測(cè)。儀器參考條件如下：b)砷空心陰極燈電流：15mA～100mA;c)原子化器溫度：200℃;調(diào)節(jié)原子熒光光度計(jì)至最佳工作狀態(tài)，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、空白溶液和試樣溶液的熒光強(qiáng)度值，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度為橫坐標(biāo)、熒光強(qiáng)度值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)r≥0.995。當(dāng)試樣溶液的熒光度值超出曲線線性范圍時(shí)，可減少試樣溶液的分取體積，按5.5.3、5.5.4步驟重新測(cè)定。為了確保測(cè)定結(jié)果有較好重復(fù)性，建議每次測(cè)定序列數(shù)不宜超30(含曲線序列個(gè)數(shù))。5.6試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理試樣中的總砷含量w?以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)，單位為毫克每千克(mg/kg),按式(2)計(jì)算：9GB/T13079—2022式中：pt——試樣溶液中砷的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);p?——空白溶液中砷的濃度，單位為納克每毫升(ng/mL);V——試樣溶液總體積，單位為毫升(mL);n——稀釋倍數(shù)；m——試樣質(zhì)量，單位為克(g)。測(cè)定結(jié)果用平行測(cè)定的算術(shù)平均值表示，保留3位有效數(shù)字。5.7精密度在重復(fù)性條件下獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果與其算術(shù)平均值的絕對(duì)差值與該算術(shù)平均值的比值應(yīng)符合表2要求。表2允許相對(duì)偏差總砷含量(w?)/(mg/kg)相對(duì)偏差/%0.50<w?≤1.006電感耦合等離子體質(zhì)譜法6.1原理試樣經(jīng)酸消解、酸直接溶解或干灰化法處理后，稀釋為試樣測(cè)試溶液，經(jīng)霧化由載氣送入ICP炬管中，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)、解離、原子化和離子化等過(guò)程，轉(zhuǎn)化成帶電荷的離子，經(jīng)離子采集系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀。質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離。對(duì)于一定的質(zhì)荷比，質(zhì)譜的信號(hào)強(qiáng)度與進(jìn)入質(zhì)譜儀的離子數(shù)成正比，即樣品濃度與質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度成正比。以鍺(?Ge)進(jìn)行校正，檢測(cè)砷(5As)的質(zhì)譜信號(hào)強(qiáng)度。外標(biāo)法定量。6.2試劑或材料警示——各種強(qiáng)酸小心操作，稀釋和取用均在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，使用高氯酸時(shí)注意不要燒干，小心爆炸。除非另有規(guī)定，僅使用分析純?cè)噭?.2.2硝酸：優(yōu)級(jí)純。6.2.5過(guò)氧化氫。6.2.6氧化鎂。6.2.7硝酸鎂。6.2.8鹽酸溶液(6mol/L):量取250mL鹽酸(6.2.3)、250mL水，混合均勻。6.2.9硝酸鎂溶液(180g/L):稱(chēng)取180g硝酸鎂[Mg(NO?)?·6H?O],加水溶解，并稀釋、定容至6.2.10硫氰酸銨-鹽酸羥胺溶液(100g/L):稱(chēng)取100g硫氰酸銨、100g鹽酸羥胺，加水溶解、定容至1000mL,混勻。臨用現(xiàn)配。6.2.11硝酸溶液(5%):量取50mL硝酸(6.2.2)緩慢加入適量水中，用水定容至1000mL,混勻。6.2.12氫氧化鈉溶液(200g/L):稱(chēng)取200g氫氧化鈉，加水溶解、定容至1000mL,混勻。6.2.13硫酸溶液(6%):量取60mL硫酸(6.2.4),緩慢加入500mL水中，冷卻后用水定容至1000mL,混勻。6.2.14砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(0.1mg/mL):準(zhǔn)確稱(chēng)取0.1320g(精確至0.0001g)經(jīng)100℃干燥2h的三氧化二砷(CAS:1327-53-3,純度≥99.5%),加5mL氫氧化鈉溶液(6.2.12)使之溶解后，加入25mL硫酸溶液(6.2.13),然后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用新煮沸冷卻后的水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為12個(gè)月?；蛸?gòu)買(mǎi)砷有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.2.15砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1μg/mL):準(zhǔn)確移取1mL砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(6.2.14)于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸溶液(6.2.8),用水定容，混勻，貯存于塑料瓶中，于2℃~8℃避光保存，有效期為1個(gè)月。6.2.16砷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(100ng/mL):準(zhǔn)確移取10mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(6.2.15)于100mL容量瓶中，加入1mL鹽酸溶液(6.2.8),用水稀釋、定容，混勻，有效期為1周。6.2.17內(nèi)標(biāo)工作溶液：移取適量鍺(2Ge)標(biāo)準(zhǔn)溶液，用硝酸溶液(6.2.11)稀釋至100ng/mL,有效期3個(gè)月。6.2.18砷標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：準(zhǔn)確移取適量砷的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(6.2.16),用硝酸溶液(6.2.11)配制成砷濃度分別為0.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0ng/mL、20.0ng/mL、25.0ng/mL、50.0ng/mL,混勻。臨用現(xiàn)配。6.2.19氬氣：純度≥99.999%。6.3儀器設(shè)備6.3.1電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。6.3.2電子天平：精度為0.0001g。6.3.4電熱干燥箱：控溫精度為±5℃。6.3.5可調(diào)式電爐。6.3.6石墨消解儀：帶有配套的聚四氟乙烯消化管。6.3.7微波消解儀：帶有配套的聚四氟乙烯消化管。6.3.8高壓消化罐：帶有配套的聚四氟乙烯消化內(nèi)管。6.3.9趕酸儀：控溫精度為±2℃。6.3.10控溫電熱板：控溫精度為±5℃。同4.4。6.5試驗(yàn)步驟6.5.1試樣溶液制備6.5.2試樣測(cè)試溶液制備準(zhǔn)確移取5mL～10mL試樣消解溶液(6.5.1)