一、工作簡況

1、任務來源和起草單位

國家標準化管理委員會2021年8月下達了制修訂國家標準計劃《紡織品草甘膦及其鹽殘留量

的測定》，計劃項目編號為20213121-T-608，由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出，全國紡織品標準化技術委

員會（SAC/TC209）歸口，全國紡織品標準化技術委員會基礎標準分會（TC209/SC1）執(zhí)行，浙江

省檢驗檢疫科學技術研究院牽頭起草。

2、目的和意義

草甘膦（glyphosate，PMG）又稱農達、鎮(zhèn)草寧，分子式為C3H8NO5P，是1971年美國孟山都

公司研發(fā)的一種有機磷除草劑，因其兼具內吸、傳導性、滅生性及非選擇性，同時不易在生物體內

累積，故廣泛應用于農業(yè)生產中一年生和多年生雜草防除，是目前世界上應用最廣、生產量最大的

除草劑。近幾十年來，由于其傳導性好、除草效果優(yōu)異，以及抗草甘膦植物的迅猛發(fā)展而得到了廣

泛的應用。其除草機理是阻斷5-烯醇丙酮莽草酸-3-膦酸（EPSP）鹽合成酶的活性。該合成酶存在

于芳香族氨基酸的生物合成中，即在綠色植物中產生，因此草甘膦對綠色植物的毒性更大。其在植

物、土壤、水中的主要代謝產物為氨甲基膦酸（aminomethylphosphonicacid，AMPA，分子式為

CH6NO3P）。雖然它屬于低毒類的有機磷除草劑，但其不合理的使用也會導致某些農產品（如棉花）

受損，將導致棉花及其棉布中草甘膦的殘留超標，影響消費者的使用安全，甚至致病、中毒死亡，

同時也會影響相關紡織產品的國際貿易。

草甘膦及其鹽類主要有：草甘膦（Glyphosate，CAS號1071-83-6）、草甘膦異丙胺鹽

（Isopropylammonium-salt，CAS號38641-94-0）、草甘膦鉀鹽（Potassiumsalt，CAS號70901-12-1）、

草甘膦銨（Ammoniumsalt，CAS號40465-66-5），草甘膦及其鹽類均極易溶于水，其功能性物質均

為草甘膦，它們的主要代謝產物都為氨甲基膦酸（AMPA，CAS號1066-51-9），因此，草甘膦及其

鹽殘留量主要是測定草甘膦和它的主要代謝產物氨甲基膦酸（它們的分子結構式如圖1～5）。草甘

膦及其主要代謝物氨甲基膦酸均屬于強極性、易溶于水的高沸點化合物，具有不易揮發(fā)、無紫外吸

收等特性，因此用常規(guī)方法分析檢測十分困難。目前，PMG和AMPA殘留檢測的方法主要有氣相

色譜法、液相色譜法、離子色譜法、氣質聯(lián)用法、液質聯(lián)用法、和光譜法等。光譜法雖然操作簡便，

但其靈敏度不高，而離子色譜法只能適用于水樣等簡單基質，用于植物源樣品檢測時干擾太大；用

氣相色譜和氣質聯(lián)用技術檢測時，需要將PMG和AMPA衍生轉化為可氣化物質，其引入試劑多、

過程相對繁瑣，效率較低；用LC-MS/MS法直接檢測時，由于PMG和AMPA分子量（分別為169.07

和111.04）均較小，其主要碎片離子的質荷比多在100以下，檢測實際樣品時受基質干擾嚴重，靈

敏度較低，因此柱前衍生--液質聯(lián)用法成為近年來國內外檢測PMG和AMPA殘留的主流方法。不

共11頁，第1頁

過，以9-芴甲氧羰酰氯（FMOC-Cl）作為衍生試劑，在硼酸鹽緩沖溶液中與PMG和AMPA衍生化

反應過程簡單（如圖6和圖7），其衍生產物水相容性好，在LC-MS/MS中響應信號高，碎片離子

干擾小，非常適合定性定量分析。

圖1.草甘膦分子結構式圖2.N-(膦?；谆?甘氨酸異丙胺鹽分子結構式

圖3.草甘膦鉀鹽分子結構式圖4.N-(膦酰甲基)甘氨酸銨鹽分子結構式

圖5.氨甲基膦酸分子結構式

圖6.草甘膦在硼酸緩沖溶液中與9-芴甲氧羰酰氯衍生反應

圖7.氨甲基膦酸在硼酸緩沖溶液中與9-芴甲氧羰酰氯衍生反應

草甘膦及其鹽類在2017-2018年受到媒體大量關注，是世界上使用廣泛的除草劑，孟山都和拜

耳公司都涉嫌生產這種致癌的除草劑，在世界各地引發(fā)了激烈的爭論。對于草甘膦的風險，世界衛(wèi)

生組織（WHO）認為這種物質“可能致癌”，OEKO-TEX?通過采取“受監(jiān)測”行動，密切關注相關

共11頁，第2頁

紡織材料中的此類物質，以進行更詳細地分析。OEKO-TEX?Standard100的2020版本中新增了草

甘膦及其鹽的殘留限量，嬰幼兒服裝中限量為0.5mg/kg，其他紡織品限量為1.0mg/kg。目前，我

國還沒有檢測紡織品中草甘膦及其鹽的殘留量的國家標準，因此盡早制訂紡織品中草甘膦及其鹽的

殘留量的測定國家標準意義重大。

3、主要工作過程

2021年9月，成立起草小組，調研行業(yè)對此標準的需求，查閱國內外有關文獻和標準。

2021年10月-2021年12月，對國內外的分析檢測標準進行對比分析，與合作單位進行技術交

流，確定實驗方案，對方法可行性進行論證。

2022年1月-2022年8月，根據實驗方案，進行有關試驗方法的條件選擇和系統(tǒng)試驗工作。

2022年8月-2022年9月，根據實驗方案，進行協(xié)同驗證試驗。

2022年10月-2023年2月，經各方的共同努力，對相關實驗數(shù)據和驗證結論進行整理并形成標

準征求意見稿和編制說明征求意見稿。

2023年3月，發(fā)委員征求意見。

二、標準編制原則

本標準嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》

和GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》中的各項規(guī)定進行編寫，本標準

按照先進性、科學性和實用性相結合的原則進行編制，在對紡織產品特性了解的基礎上，廣泛參考

相關行業(yè)標準及文獻資料，建立適用的分析測試方法，征求行業(yè)內專家、學者以及技術人員的意見

和建議，密切聯(lián)系實際，注重科學性和可操作性的充分結合，力求編寫的標準符合規(guī)范化和標準化

的要求，以便于本標準頒布后推廣應用。

三、主要內容的確定（包括主要試驗分析）重點內容

1方法原理

采用水超聲波提取樣品中草甘膦及其鹽殘留量，與芴甲氧羰酰氯（FMOC-Cl）衍生反應后，采

用液相色譜-串聯(lián)質譜儀（LC-MS/MS）測定，內標法定量。

2前處理條件的選擇

紡織樣品的取樣按照GB/T10629-2009中成品取樣的相關規(guī)定執(zhí)行，無特殊規(guī)定。由于沒有找到

陽性面料樣品，選用陽性棉花樣品來進行以下實驗。

2.1提取方法的選擇

目前生態(tài)紡織品檢測的常用的樣品前處理方法有：快速溶劑萃取法、超聲萃取法、振蕩提取法、

溶劑回流萃取法等方法，考慮到快速溶劑萃取法需要使用昂貴的儀器，不便于實際的推廣，因此沒

有考慮此方法。考慮到方法的普遍適用性和標準的繼承性，本標準前處理方法采用了超聲萃取法。

共11頁，第3頁

2.2萃取溶劑的選擇

草甘膦及其主要代謝物氨甲基膦酸均屬于強極性、易溶于水、不易溶于有機溶劑的高沸點化合

物，因此選用水作為提取溶劑。本標準方法制訂試驗期間由于沒有獲得實際陽性紡織面料樣品，采

用實驗室現(xiàn)有的陽性皮棉樣品作為供試樣品。

2.3超聲萃取條件的選擇

（1）超聲萃取溫度的選擇

選取陽性皮棉樣品，剪成至約5mm×5mm碎片，混勻。準確稱取1g上述剪碎樣品，精確至0.01

1315

g，放入50mL帶螺旋蓋的塑料離心管中，準確加入125μL濃度均為1.0μg/mL的草甘膦-C2,N

和氨甲基膦酸-13C15N的同位素內標溶液和25mL水，置于超聲萃取儀，分別設置常溫（不設置溫度）

和60℃，在輸出功率為500W，頻率為37KHz的超聲波浴中，對陽性樣品進行超聲提取30min，每個

溫度進行3次平行試驗，提取結果見表1?？梢钥闯觯谙嗤妮敵龉β逝c工作頻率下，常溫（不設

置溫度）與60℃的水浴溫度超聲提取，萃取效果沒有明顯差異，因此，采用常溫超聲提取。

表1.不同水浴溫度超聲萃取的結果

超聲萃取的結果（mg/kg）

化合物

常溫60℃

草甘膦15.6115.8815.9815.7316.0415.99

氨甲基膦酸0.170.180.180.190.170.18

（2）超聲萃取時間的選擇

分別取1.0g剪碎的皮棉陽性樣品，在輸出功率為500W，頻率為37KHz，常溫（不設置溫度）

的超聲波水浴中進行超聲萃取時間選擇試驗，對樣品分別進行超聲提取30min、60min和90min，其

萃取結果見表2。

表2.超聲時間對提取效果的影響

超聲萃取的結果（mg/kg）

化合物

30min60min90min

草甘膦15.8815.8915.93

氨甲基膦酸0.180.180.19

從以上結果可以看出，樣品在常溫（不設置溫度）水浴中超聲提取30min，60min和90min處理，

草甘膦和氨甲基膦酸的含量每次均有微量的增加，但差異并不顯著，考慮到樣品提取的方便性，采用

30min超聲萃取。

2.4衍生化反應

衍生條件的優(yōu)化：FMOC-C1的衍生機制是在堿性環(huán)境下（pH9.0）通過FMOC-C1基團取代目標

化合物氮原子上的氫，從而生成較穩(wěn)定的化合物FMOC-PMG和FMOC-AMPA。參照其他標準（SN/T

共11頁，第4頁

1923-2007為1.0g/LFMOC-Cl的丙酮溶液；SN/T4671-2016為20g/L的FMOC-Cl丙酮溶液；BSISO

16308-2014為0.5g/L的FMOC-Cl乙腈溶液；HJ1071-2019為1.0g/L的FMOC-Cl乙腈溶液）及文獻

報道所選用的緩沖液濃度，本實驗采用5%的硼酸鈉水溶液緩沖液體系，設置的衍生試劑質量濃度為1、

2、5、10、20g/LFMOC-Cl乙腈溶液，按照標準文本7.3步驟對PMG和APMA質量濃度為100ng/mL

的純水溶液進行衍生化反應2小時，結果見圖8。結果表明，在純水溶液中，F(xiàn)MOC-C1濃度為2g/L

時，PMG和AMPA的峰面積已達到較大，隨著衍生化試劑濃度的升高，其峰面積隨衍生化試劑濃度

增加而略有增加，但其峰面積無明顯變化，濃度到達一定程度（10g/L）時，峰面積不再變化。研究

還發(fā)現(xiàn)，當FMOC-Cl濃度為20g/L時，得到的PMG和AMPA色譜峰產生拖尾現(xiàn)象，可能是由于衍

生試劑化學性質較活潑，其用量大時，過量的FMOC-Cl會迅速轉化成FMOC-OH，干擾目標物峰形。

在5%硼酸鈉水溶液、10g/LFMOC-C1乙腈溶液條件下，考察不同時間（0.5h、lh、2h、4h、8h和12h）

對衍生效果的影響，結果見圖9。結果發(fā)現(xiàn)，2h后PMG和AMPA的測定值無明顯增加。因此，本實

驗最終選定的衍生條件為5%硼酸鈉水溶液、10g/LFMOC-C1乙腈溶液，室溫下衍生2h。

圖8.衍生試劑濃度對水溶液中PMG和APMA衍生效率的影響

共11頁，第5頁

圖9.衍生反應時間對水溶液中PMG和APMA衍生效率的影響

3液相色譜-串聯(lián)質譜分析

3.1色譜條件的選擇

3.1.1色譜柱的選擇

草甘膦及其主要代謝物氨甲基膦酸與FMOC-Cl的衍生物均屬于強極性、易溶于水的高沸點化合

?

物，采用普通的色譜柱較難得到理想的色譜峰。本標準采用極性色譜柱：AcquityUPLCHSST3，1.8

μm，2.1mm×50mm。另外，超高效液相色譜（UPLC）系統(tǒng)使用了具有1.8μm的色譜柱顆粒，它提供

的柱效是5μm顆粒的3倍。因為分離度與粒度的平方根成反比，1.8μm顆粒的分離度比5μm顆粒提

高了70％。由于色譜峰變得更窄，峰高也就更高了從而獲得了更高的靈敏度。

3.1.2流動相的選擇

對比了酸性體系（0.1%甲酸水溶液）與堿性體系（5mmol/L氨水溶液）分別于甲醇、乙腈的流動

相體系組合，結果發(fā)現(xiàn)兩種分析物在酸性體系中分離效果欠佳，峰形拖尾嚴重，而在堿性體系中其色

譜分離效果得到明顯改善，峰形對稱；乙腈比甲醇體系洗脫能力更強，可以有效縮短分析時間。故本

標準采用5mmol/L氨水溶液+乙腈流動相體系。

綜合上面試驗，確立的液相色譜條件如下：

共11頁，第6頁

?

a)色譜柱：AcquityUPLCHSST3，1.8μm，2.1mm×50mm，或相當者；

b)流速：0.3mL/min；

c)柱溫：40℃；

d)進樣體積：5μL；

e)流動相A：乙腈；流動相B：5mmol/L氨水溶液；梯度洗脫程序：參見表3。

表3.草甘膦及其鹽殘留量的液相色譜-串聯(lián)質譜法的梯度洗脫程序表

時間（min）流動相A（%）流動相B（%）

0595

1595

34060

48020

58020

5.1595

3.2質譜條件的優(yōu)化

13151315

質譜的選擇：PMG、AMPA、PMG-C2,N和AMPA-CN對應的衍生物PMG-FMOC、

13151315

AMPA-FMOC、PMG-C2,N-FMOC和AMPA-CN-FMOC分子量分別為39l、333、394、335。用

超純水配置1mg/L混合衍生化標準溶液直接注射到質譜中，在正負離子模式下分別進行母離子全掃

描，發(fā)現(xiàn)正離子模式下392、334、395、336具有很好的響應，然后分別以其母離子進行子離子全掃

描，各得到兩組豐度高、干擾小的子離子對進行MRM監(jiān)測，確定的質譜條件如下（見表4）：

a)離子源：電噴霧離子源；

b)檢測方式：正離子多反應監(jiān)測（MRM）模式；

c)毛細管電壓：3.0KV（正離子）；

d)離子源溫度：110℃；

e)脫溶劑氣溫度：380℃；

f)脫溶劑氣（N2氣）流速：700L/h；

g)錐孔反吹氣（N2氣）流速：50L/h；

h)碰撞氣（Ar氣）流速：0.2mL/min。

表4.草甘膦及其鹽殘留量質譜參數(shù)表

化合物離子模式母離子子離子駐留時間（s）錐孔電壓（V）碰撞能量（eV）

87.9*0.082515

草甘膦正離子391.98

169.910.082512

155.83*0.08256

氨甲基膦酸正離子333.99

111.920.082512

90.7*0.082515

1315

草甘膦-C2N正離子394.92

172.780.082512

氨甲基膦酸157.79*0.08258

正離子336.02

-13C15N113.740.082511

注：*離子用于定量。

共11頁，第7頁

4液相色譜-串聯(lián)質譜法線性關系

將含有草甘膦及其代謝物氨甲基膦酸標準儲備溶液用水配制成濃度分別為1.17μg/L、5.88μg/L、

11.7μg/L、35.3μg/L、58.8μg/L、82.3μg/L和117.6μg/L的混合標準工作溶液，其中內標草甘膦

13151315

-C2,N和氨甲基膦酸-CN的濃度均為58.8μg/L。分別準確移取850μL各濃度的標準工作溶液，

加入100μL硼酸鹽緩沖溶液（5.10）和50μLFMOC-Cl溶液衍生反應2小時，將反應后的溶液過

0.22μm水相針式過濾頭過濾，衍生化混合標準溶液對應的濃度分別為：1.0ng/mL、5.0ng/mL、10.0

1315

ng/mL、30.0ng/mL、50.0ng/mL、70.0ng/mL、100.0ng/mL，內標物質草甘膦-C2,N和氨甲基膦

酸-13C15N的濃度均為50.0ng/mL。在所選定的色譜與質譜條件下進樣，每個濃度至少重復進樣3次，

得到峰面積的平均值，對進樣濃度與檢測器峰面積繪制標準工作曲線，峰面積與質量濃度成正比，

其線性方程與相關系數(shù)r及參考保留時間見表5，草甘膦及其鹽類化合物的液相色譜-串聯(lián)質譜總離

子流圖及多反應離子監(jiān)測（MRM）質譜圖見圖10和圖11。

表5.草甘膦及其鹽類的LC-MS/MS校正曲線線性方程及相關系數(shù)表

化合物保留時間(min)線性方程相關系數(shù)(r)

草甘膦2.41Y=10.5618x+3.647380.998358

氨甲基膦酸2.82Y=18.7882x-8.187760.998025

圖10.草甘膦及其鹽類標準物質的LC-MS/MS總離子流色譜圖

共11頁，第8頁

圖11.草甘膦及其鹽類的LC-MS/MS多反應離子監(jiān)測質譜圖

5檢測低限

以3倍信噪比（S/N=3）確定最低檢出濃度（LOD），LC-MS/MS方法中草甘膦（MPG）的LOD

為1.92μg/kg，氨甲基膦酸（AMPA）的LOD為1.55μg/kg；以10倍信噪比（S/N=10）確定最低定量濃

度（LOQ），草甘膦（MPG）的LOQ均為6.4μg/kg，氨甲基膦酸（AMPA）的LOQ為5.18μg/kg?？?/p>

慮到紡織品實際樣品中草甘膦及其鹽類檢測操作方便性，統(tǒng)一將LC-MS/MS方法對紡織品中草甘膦

及其鹽類的測定量限均定為0.05mg/kg。

共11頁，第9頁

7方法的回收率實驗及精密度實驗

采用樣品加標的方式進行回收率實驗，試驗了空白棉布和亞麻布中添加草甘膦和氨甲基膦酸

的回收率試驗，采用LC-MS/MS法測定其結果，見表10～15。

表6.草甘膦和氨甲基膦酸在棉布中添加回收率試驗結果（n=6）

添加0.05mg/kg添加0.5mg/kg添加1.0mg/kg

化合物

回收率(x±s)%RSD(%)回收率(x±s)%RSD(%)回收率(x±s)%RSD(%)

草甘膦87.72±3.934.4886.75±4.795.5291.34±7.408.11

氨甲基膦酸96.18±3.773.9289.13±7.468.3786.94±8.9410.28

表7.草甘膦和氨甲基膦酸在在亞麻布中添加回收率試驗結果（n=6）

添加0.05mg/kg添加0.5mg/kg添加1.0mg/kg

化合物

回收率(x±s)%RSD(%)回收率(x±s)%RSD(%)回收率(x±s)%RSD(%)

草甘膦91.61±8.088.8294.38±6.056.4196.15±4.624.80

氨甲基膦酸94.58±6.016.3591.94±6.326.8891.54±7.007.65

8實物樣品的檢測

在本標準制訂試驗期間，由于沒有獲得實際陽性紡織面料樣品，采用實驗室現(xiàn)有的陽性皮棉樣

品作為供試樣品，在上述條件下，其結果見表8。

表8.陽性樣品測定結果

檢測結果(mg/kg)

化合物

樣品1#樣品2#樣品3#樣品4#

草甘膦15.7315.9916.1715.95

氨甲基膦酸0.190.180.210.20

9協(xié)同驗證試驗

本方法驗證試驗采用陽性皮棉樣品作為供試樣品，經南京海關工業(yè)產品檢測中心、浙江省輕工

質檢院、福建省纖維檢驗局、寧波海關技術中心、深圳海關工業(yè)品檢測技術中心等五個實驗室的技

術人員進行了方法驗證試驗，試驗數(shù)據見表9，結果令人滿意，表明本方法具有良好的實驗室間重現(xiàn)

性。

表9.實驗室間協(xié)同驗證試驗結果

陽性樣品的測定結果（mg/kg）

化合物X±SRSD(%)

實驗室1實驗室2實驗室3實驗室4實驗室5

草甘膦15.6315.8916.2815.7516.2515.96±0.291.84

氨甲基膦酸0.190.180.220.190.210.20±0.028.30

四、與國際、國外同類標準水平的對比情況

目前，尚無相關的國際標準，本標準處于國際領先水平。

共11頁，第10頁

五、與有關標準的關系

目前，國內還沒有紡織品中草甘膦及其鹽殘留量的測定國家標準。

本標準與我國現(xiàn)行相關的法律、法規(guī)、規(guī)章等保持協(xié)調一致，沒有沖突。

六、重大分歧意見的處理經過和依據

暫無。

七、國家標準作為強制性國家標準或推薦性國家標準的建議

本標準作為推薦性國家標準上報。

八、貫徹國家標準的要求和措施建議

建議本標準批準發(fā)布6個月后實施，做好標準的宣貫和咨詢解答工作。

九、廢止現(xiàn)行有關標準的建議

無。

十、其他應予說明的事項

不涉及國內外相關專利和知識產權問題。

共11頁，第11頁

一、工作簡況

1、任務來源和起草單位

國家標準化管理委員會2021年8月下達了制修訂國家標準計劃《紡織品草甘膦及其鹽殘留量

的測定》，計劃項目編號為20213121-T-608，由中國紡織工業(yè)聯(lián)合會提出，全國紡織品標準化技術委

員會（SAC/TC209）歸口，全國紡織品標準化技術委員會基礎標準分會（TC209/SC1）執(zhí)行，浙江

省檢驗檢疫科學技術研究院牽頭起草。

2、目的和意義

草甘膦（glyphosate，PMG）又稱農達、鎮(zhèn)草寧，分子式為C3H8NO5P，是1971年美國孟山都

公司研發(fā)的一種有機磷除草劑，因其兼具內吸、傳導性、滅生性及非選擇性，同時不易在生物體內

累積，故廣泛應用于農業(yè)生產中一年生和多年生雜草防除，是目前世界上應用最廣、生產量最大的

除草劑。近幾十年來，由于其傳導性好、除草效果優(yōu)異，以及抗草甘膦植物的迅猛發(fā)展而得到了廣

泛的應用。其除草機理是阻斷5-烯醇丙酮莽草酸-3-膦酸（EPSP）鹽合成酶的活性。該合成酶存在

于芳香族氨基酸的生物合成中，即在綠色植物中產生，因此草甘膦對綠色植物的毒性更大。其在植

物、土壤、水中的主要代謝產物為氨甲基膦酸（aminomethylphosphonicacid，AMPA，分子式為

CH6NO3P）。雖然它屬于低毒類的有機磷除草劑，但其不合理的使用也會導致某些農產品（如棉花）

受損，將導致棉花及其棉布中草甘膦的殘留超標，影響消費者的使用安全，甚至致病、中毒死亡，

同時也會影響相關紡織產品的國際貿易。

草甘膦及其鹽類主要有：草甘膦（Glyphosate，CAS號1071-83-6）、草甘膦異丙胺鹽

（Isopropylammonium-salt，CAS號38641-94-0）、草甘膦鉀鹽（Potassiumsalt，CAS號70901-12-1）、

草甘膦銨（Ammoniumsalt，CAS號40465-66-5），草甘膦及其鹽類均極易溶于水，其功能性物質均

為草甘膦，它們的主要代謝產物都為氨甲基膦酸（AMPA，CAS號1066-51-9），因此，草甘膦及其

鹽殘留量主要是測定草甘膦和它的主要代謝產物氨甲基膦酸（它們的分子結構式如圖1～5）。草甘

膦及其主要代謝物氨甲基膦酸均屬于強極性、易溶于水的高沸點化合物，具有不易揮發(fā)、無紫外吸

收等特性，因此用常規(guī)方法分析檢測十分困難。目前，PMG和AMPA殘留檢測的方法主要有氣相

色譜法、液相色譜法、離子色譜法、氣質聯(lián)用法、液質聯(lián)用法、和光譜法等。光譜法雖然操作簡便，

但其靈敏度不高，而離子色譜法只能適用于水樣等簡單基質，用于植物源樣品檢測時干擾太大；用

氣相色譜和氣質聯(lián)用技術檢測時，需要將PMG和AMPA衍生轉化為可氣化物質，其引入試劑多、

過程相對繁瑣，效率較低；用LC-MS/MS法直接檢測時，由于PMG和AMPA分子量（分別為169.07

和111.04）均較小，其主要碎片離子的質荷比多在100以下，檢測實際樣品時受基質干擾嚴重，靈

敏度較低，因此柱前衍生--液質聯(lián)用法成為近年來國內外檢測PMG和AMPA殘留的主流方法。不

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過，以9-芴甲氧羰酰氯（FMOC-Cl）作為衍生試劑，在硼酸鹽緩沖溶液中與PMG和AMPA衍生化

反應過程簡單（如圖6和圖7），其衍生產物水相容性好，在LC-MS/MS中響應信號高，碎片離子

干擾小，非常適合定性定量分析。

圖1.草甘膦分子結構式圖2.N-(膦?；谆?甘氨酸異丙胺鹽分子結構式

圖3.草甘膦鉀鹽分子結構式圖4.N-(膦酰甲基)甘氨酸銨鹽分子結構式

圖5.氨甲基膦酸分子結構式

圖6.草甘膦在硼酸緩沖溶液中與9-芴甲氧羰酰氯衍生反應

圖7.氨甲基膦酸在硼酸緩沖溶液中與9-芴甲氧羰酰氯衍生反應

草甘膦及其鹽類在2017-2018年受到媒體大量關注，是世界上使用廣泛的除草劑，孟山都和拜

耳公司都涉嫌生產這種致癌的除草劑，在世界各地引發(fā)了激烈的爭論。對于草甘膦的風險，世界衛(wèi)

生組織（WHO）認為這種物質“可能致癌”，OEKO-TEX?通過采取“受監(jiān)測”行動，密切關注相關

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紡織材料中的此類物質，以進行更詳細地分析。OEKO-TEX?Standard100的2020版本中新增了草

甘膦及其鹽的殘留限量，嬰幼兒服裝中限量為0.5mg/kg，其他紡織品限量為1.0mg/kg。目前，我

國還沒有檢測紡織品中草甘膦及其鹽的殘留量的國家標準，因此盡早制訂紡織品中草甘膦及其鹽的

殘留量的測定國家標準意義重大。

3、主要工作過程

2021年9月，成立起草小組，調研行業(yè)對此標準的需求，查閱國內外有關文獻和標準。

2021年10月-2021年12月，對國內外的分析檢測標準進行對比分析，與合作單位進行技術交

流，確定實驗方案，對方法可行性進行論證。

2022年1月-2022年8月，根據實驗方案，進行有關試驗方法的條件選擇和系統(tǒng)試驗工作。

2022年8月-2022年9月，根據實驗方案，進行協(xié)同驗證試驗。

2022年10月-2023年2月，經各方的共同努力，對相關實驗數(shù)據和驗證結論進行整理并形成標

準征求意見稿和編制說明征求意見稿。

2023年3月，發(fā)委員征求意見。

二、標準編制原則

本標準嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》

和GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》中的各項規(guī)定進行編寫，本標準

按照先進性、科學性和實用性相結合的原則進行編制，在對紡織產品特性了解的基礎上，廣泛參考

相關行業(yè)標準及文獻資料，建立適用的分析測試方法，征求行業(yè)內專家、學者以及技術人員的意見

和建議，密切聯(lián)系實際，注重科學性和可操作性的充分結合，力求編寫的標準符合規(guī)范化和標準化

的要求，以便于本標準頒布后推廣應用。

三、主要內容的確定（包括主要試驗分析）重點內容

1方法原理

采用水超聲波提取樣品中草甘膦及其鹽殘留量，與芴甲氧羰酰氯（FMOC-Cl）衍生反應后，采

用液相色譜-串聯(lián)質譜儀（LC-MS/MS）測定，內標法定量。

2前處理條件的選擇

紡織樣品的取樣按照GB/T10629-2009中成品取樣的相關規(guī)定執(zhí)行，無特殊規(guī)定。由于沒有找到

陽性面料樣品，選用陽性棉花樣品來進行以下實驗。

2.1提取方法的選擇

目前生態(tài)紡織品檢測的常用的樣品前處理方法有：快速溶劑萃取法、超聲萃取法、振蕩提取法、

溶劑回流萃取法等方法，考慮到快速溶劑萃取法需要使用昂貴的儀器，不便于實際的推廣，因此沒

有考慮此方法?？紤]到方法的普遍適用性和標準的繼承性，本標準前處理方法采用了超聲萃取法。

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2.2萃取溶劑的選擇

草甘膦及其主要代謝物氨甲基膦酸均屬于強極性、易溶于水、不易溶于有機溶劑的高沸點化合

物，因此選用水作為提取溶劑。本標準方法制訂試驗期間由于沒有獲得實際陽性紡織面料樣品，采

用實驗室現(xiàn)有的陽性皮棉樣品作為供試樣品。

2.3超聲萃取條件的選擇

（1）超聲萃取溫度的選擇

選取陽性皮棉樣品，剪成至約5mm×5mm碎片，混勻。準確稱取1g上述剪碎樣品，精確至0.01

1315

g，放入50mL帶螺旋蓋的塑料離心管中，準確加入125μL濃度均為1.0μg/mL的草甘膦-C2,N

和氨甲基膦酸-13C15N的同位素內標溶液和25mL水，置于超聲萃取儀，分別設置常溫（不設置溫度）

和60℃，在輸出功率為500W，頻率為37KHz的超聲波浴中，對陽性樣品進行超聲提取30min，每個

溫度進行3次平行試驗，提取結果見表1?？梢钥闯?，在相同的輸出功率與工作頻率下，常溫（不設

置溫度）與60℃的水浴溫度超聲提取，萃取效果沒有明顯差異，因此，采用常溫超聲提取。

表1.不同水浴溫度超聲萃取的結果

超聲萃取的結果（mg/kg）

化合物

常溫60℃

草甘膦15.6115.