目次

前言.............................................................................................................................................II

1適用范圍......................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件..........................................................................................................................1

3方法原理......................................................................................................................................1

4干擾及消除..................................................................................................................................1

5試劑和材料..................................................................................................................................1

6儀器和設(shè)備..................................................................................................................................2

7樣品..............................................................................................................................................3

8分析步驟......................................................................................................................................3

9結(jié)果計(jì)算與表示..........................................................................................................................5

10精密度和準(zhǔn)確度........................................................................................................................5

11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證.................................................................................................................6

12廢棄物的處理............................................................................................................................7

13注意事項(xiàng)....................................................................................................................................7

附錄A(規(guī)范性附錄)方法的檢出限和測(cè)定下限...........................................................................9

附錄B(資料性附錄)方法的精密度和準(zhǔn)確度.............................................................................10

I

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)環(huán)境，

保障人體健康，規(guī)范水中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中揮發(fā)性有機(jī)物的吹掃捕集/氣

相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、江蘇省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：泰州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、四川省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站、遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)實(shí)

驗(yàn)中心、大連市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、寧波市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心和常州市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。

本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2014年1月13日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2014年4月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

II

水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吹掃捕集/氣相色譜法

警告：本方法所使用的化學(xué)藥品對(duì)人體健康有害，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護(hù)器具，

避免接觸皮膚和衣服。所有標(biāo)準(zhǔn)樣品、試劑等均應(yīng)完全密封獨(dú)立儲(chǔ)放，并放置于低溫陰涼處，

以免外漏污染。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中21種揮發(fā)性有機(jī)物的吹掃捕集/氣相色譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。當(dāng)取樣量

為5ml時(shí)，目標(biāo)化合物的方法檢出限為0.1～0.5μg/L，測(cè)定下限為0.4～2.0μg/L，具體目標(biāo)化

合物及檢出限詳見附錄A。

其他揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)適用性驗(yàn)證后，也可采用本方法分析。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適

用于本標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

3方法原理

樣品中的揮發(fā)性有機(jī)物經(jīng)高純氮?dú)獯祾吆笪接诓都苤校瑢⒉都芗訜岵⒁愿呒兊獨(dú)?/p>

反吹，被熱脫附出來(lái)的組分經(jīng)氣相色譜分離后，用電子捕獲檢測(cè)器（ECD）或氫火焰離子化

檢測(cè)器（FID）進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。

4干擾及消除

4.1實(shí)驗(yàn)室溶劑、試劑、玻璃器具和其他用于前處理的部件對(duì)揮發(fā)性有機(jī)物分析產(chǎn)生的干擾物，

可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)室空白進(jìn)行檢驗(yàn)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室分析過(guò)程確實(shí)對(duì)樣品產(chǎn)生干擾，應(yīng)仔細(xì)查找干

擾源，及時(shí)消除，至實(shí)驗(yàn)室空白檢驗(yàn)分析合格后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。

4.2采樣、裝運(yùn)和儲(chǔ)存的過(guò)程中，空氣中的揮發(fā)性有機(jī)物會(huì)通過(guò)采樣瓶的密封墊擴(kuò)散造成污染，

可以通過(guò)全程序空白進(jìn)行檢驗(yàn)。當(dāng)發(fā)現(xiàn)采樣、裝運(yùn)或儲(chǔ)存過(guò)程確實(shí)對(duì)樣品產(chǎn)生干擾，應(yīng)仔細(xì)

查找干擾源，如果確實(shí)存在影響分析結(jié)果的干擾，需重新進(jìn)行采樣分析。

4.3高濃度樣品與低濃度樣品交替分析可能會(huì)造成干擾，當(dāng)分析一個(gè)高濃度樣品后應(yīng)分析一個(gè)

空白樣品以檢驗(yàn)是否出現(xiàn)交叉污染。

5試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水。

5.1空白試劑水

1

二次蒸餾水或通過(guò)純水設(shè)備制備的水，通過(guò)檢驗(yàn)無(wú)高于方法檢出限（MDL）的目標(biāo)化合

物檢出時(shí)，方能作為空白試劑水使用。可通過(guò)加熱煮沸或通入惰性氣體吹掃去除水中的揮發(fā)

性有機(jī)物干擾。

5.2甲醇（CH3OH）

農(nóng)殘級(jí)，配制標(biāo)準(zhǔn)樣品用。不同批次甲醇要進(jìn)行空白檢驗(yàn)。檢驗(yàn)方法是取20μl甲醇加入

到空白試劑水中，按與實(shí)際樣品分析完全相同的條件進(jìn)行分析。

5.3標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=100μg/ml。

揮發(fā)性有機(jī)物混合標(biāo)準(zhǔn)貯備液應(yīng)避光保存，開封后應(yīng)盡快使用完。如開封后的貯備液需

保存，應(yīng)在-10～-20℃冷凍密封保存。需保存貯備液在使用前應(yīng)進(jìn)行檢測(cè)，如發(fā)現(xiàn)化合物響應(yīng)

值或種類出現(xiàn)異常，則棄去不用，使用時(shí)恢復(fù)室溫。

5.4氣相色譜分析用標(biāo)準(zhǔn)中間液：ρ=20μg/ml。

根據(jù)儀器的靈敏度和線性要求，取適量標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3）用甲醇（5.2）稀釋配制到適當(dāng)

濃度，一般為20.0μg/ml，保存時(shí)間為一個(gè)月。

5.5抗壞血酸（C6H8O6）

5.6鹽酸溶液，1+1

5.7氣體

氮?dú)猓兌取?9.999%；或氦氣，純度≥99.999%；氫氣，純度≥99.999%；空氣，普通壓縮

空氣或高純空氣。

6儀器和設(shè)備

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃量器。

6.1氣相色譜儀：配置電子捕獲檢測(cè)器（ECD）或氫火焰檢測(cè)器（FID）。

6.2吹掃捕集裝置。

吹掃捕集捕集管的填料類型：1/3碳纖維、1/3硅膠和1/3活性炭的均勻混合填料或其他等

效吸附劑。

6.3色譜柱類型：

6.3.1測(cè)定苯系物：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長(zhǎng)）×320μm（內(nèi)徑）×0.50μm（膜厚），固定

相為聚乙二醇。也可使用其他等效毛細(xì)管柱。

6.3.2測(cè)定鹵代烴：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長(zhǎng)）×320μm（內(nèi)徑）×1.80μm（膜厚），固定

相為6%氰丙基苯-94%二甲基聚硅氧烷。也可使用其他等效毛細(xì)管柱。

6.4樣品瓶：40ml棕色玻璃瓶，螺旋蓋（帶聚四氟乙烯涂層密封墊）。

6.55ml氣密性注射器。

6.6微量注射器：10μl，100μl。

6.7容量瓶：A級(jí)，50ml

2

7樣品

7.1樣品的采集

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。所有

樣品均采集平行雙樣，每批樣品應(yīng)帶一個(gè)全程序空白和一個(gè)運(yùn)輸空白。

注1：采樣瓶應(yīng)在采樣前充分清洗，樣品采集時(shí)不需用水樣蕩洗。

7.2樣品的保存

采集的樣品應(yīng)盡快分析，確需保存時(shí)，應(yīng)采取措施，各種情況的保存措施見表1。

表1樣品的保存措施

樣品性質(zhì)容器保存方法保存時(shí)間

無(wú)余氯40ml棕色玻璃瓶0.5ml鹽酸溶液，4℃保存14天

加入約25mg抗壞血酸，再加0.5ml

有余氯40ml棕色玻璃瓶14天

鹽酸溶液，4℃保存

7.3試樣的制備

7.3.1無(wú)自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集系統(tǒng)：用5ml氣密性注射器從樣品瓶中抽取5ml樣品，推入吹

掃捕集器吹掃管中，進(jìn)行吹掃捕集。

7.3.2有自動(dòng)進(jìn)樣器的吹掃捕集系統(tǒng)：將40ml樣品瓶直接放入自動(dòng)進(jìn)樣器樣品槽中，設(shè)置取

樣體積為5ml，進(jìn)行吹掃捕集。

注2：所有樣品（包括全程空白）都要達(dá)到室溫時(shí)才能分析。

注3：分析樣品時(shí)要先分析空白樣品，如全程空白、實(shí)驗(yàn)室空白等。

8分析步驟

8.1儀器參考條件

8.1.1吹掃捕集條件

吹掃捕集參考條件如表2所示。

表2吹掃捕集參考條件

吹掃溫度吹掃流速吹掃時(shí)間脫附溫度脫附時(shí)間烘烤溫度烘烤時(shí)間干吹時(shí)間

常溫40ml/min11min180℃2min250℃10min2min

8.1.2GC-FID/ECD分析參考條件

8.1.2.1氣相色譜部分（FID作檢測(cè)器）

程序升溫：40℃（保持6min）?5/min??→℃100℃（保持2min）?5/min??→℃200℃；進(jìn)樣口

溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：280℃；載氣流量：2.5ml/min；分流比：10：1或根據(jù)儀器條件。

8.1.2.2氣相色譜部分（ECD作檢測(cè)器）

程序升溫：40℃（保持6min）?5/min??→℃100℃（保持2min）?5/min??→℃200℃；進(jìn)樣口

溫度：200℃；檢測(cè)器溫度：280℃；載氣流量：2.5ml/min；分流比：10：1或根據(jù)儀器條件。

8.2校準(zhǔn)

3

在初次使用儀器，或儀器經(jīng)維修、換柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)需要進(jìn)行校準(zhǔn)曲線的繪制。

8.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備

本方法的線性范圍為0.5~200μg/L

根據(jù)儀器的靈敏度和線性要求以及實(shí)際樣品的濃度，取適量標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.4）用空白試

劑水（5.1）配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)濃度序列。

苯系物：低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0.5μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L和20.0μg/L，

高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為5.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L、200μg/L（均為參考濃度序列），

現(xiàn)配現(xiàn)用。

鹵代烴：低濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為：0.05μg/L、0.20μg/L、0.50μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L和10.0μg/L，

高濃度標(biāo)準(zhǔn)系列為0.5μg/L、2.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L和200μg/L（均為參考濃

度序列），現(xiàn)配現(xiàn)用。

注4：應(yīng)根據(jù)實(shí)際樣品調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍，最高濃度點(diǎn)不高于200μg/L，相關(guān)系數(shù)應(yīng)r≥0.995。

8.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制

分別移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)中間液（5.4）快速加入裝有空白試劑水（5.1）的容量瓶（6.7）中，

定容至刻度線，將容量瓶垂直振搖三次，混合均勻。

取5.0ml標(biāo)準(zhǔn)曲線系列溶液于吹掃管中，經(jīng)吹掃、捕集濃縮后進(jìn)入氣相色譜進(jìn)行分析，得

到對(duì)應(yīng)不同濃度的氣相色譜圖。以峰高或峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

8.2.3標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

根據(jù)檢測(cè)器類別，目標(biāo)化合物參考譜圖見圖1和圖2。其中圖1是ECD檢測(cè)鹵代烴類的

氣相色譜圖，圖2是FID檢測(cè)的苯系物類的氣相色譜圖。

Hz1

74

679

14000216

38

11510

12000

10000

8000

局部放大圖

6000見右圖

4000912

6

2000

12

345810131415

0

510152025min

1－1,1-二氯乙烯；2－二氯甲烷；3－反式-1,2-二氯乙烯；4－氯丁二烯；5－順式-1,2-二氯乙烯；6－氯仿；7

－四氯化碳；8－1,2-二氯乙烷；9－三氯乙烯；10－環(huán)氧氯丙烷；11－四氯乙烯；12－溴仿；13－六氯丁二烯

圖1ECD檢測(cè)器分析5.0μg/L鹵代烴目標(biāo)組分的氣相色譜圖

4

1－苯；2－甲苯；3－乙苯；4－對(duì)二甲苯；5－間二甲苯；6－異丙苯；7－鄰二甲苯；8－苯乙烯

圖2FID檢測(cè)器分析分析5.0μg/L苯系物目標(biāo)組分的氣相色譜圖

8.3測(cè)定

取5ml樣品按標(biāo)準(zhǔn)樣品完全相同的分析條件進(jìn)行分析，記錄各組分色譜峰的保留時(shí)間和

峰高（或峰面積）。

8.4空白試驗(yàn)

在分析樣品的同時(shí)，應(yīng)做空白試驗(yàn)。即取5ml空白試樣（5.1）注入氣相色譜儀中，按8.3

步驟進(jìn)行分析。

9結(jié)果計(jì)算與表示

9.1定性結(jié)果

根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)各組分的保留時(shí)間進(jìn)行定性分析。

9.2定量結(jié)果

采用外標(biāo)法定量，單位為μg/L。計(jì)算結(jié)果當(dāng)測(cè)定值小于100μg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后1位；

大于等于100μg/L時(shí)，保留3位有效數(shù)字。

10精密度和準(zhǔn)確度

10.1精密度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含苯系物類揮發(fā)性有機(jī)物濃度為0.5μg/L、10μg/L和20μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)

行了測(cè)定，

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.7%～15.9%、1.9%～8.5%和1.2%～8.4%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.2%～16.8%、5.2%～10.1%和1.8%～3.8%；

重復(fù)性限范圍分別為：0.07μg/L～0.12μg/L、0.82μg/L～1.58μg/L和1.95μg/L～2.90μg/L；

再現(xiàn)性限范圍分別為：0.14μg/L～0.23μg/L、1.66μg/L～2.83μg/L和2.32μg/L～3.01μg/L。

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含鹵代烴類揮發(fā)性有機(jī)物濃度為0.2μg/L、1.0μg/L和10μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)

行了測(cè)定，

5

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.4%～18.2%、0.7%～11.4%和1.2%～11.5%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.9%～9.8%、1.6%～5.5%和1.5%～3.2%；

重復(fù)性限范圍分別為：0.04μg/L～0.06μg/L、0.11μg/L～0.19μg/L和0.77μg/L～1.84μg/L；

再現(xiàn)性限范圍分別為：0.05μg/L～0.07μg/L、0.13μg/L～0.22μg/L和0.87μg/L～1.89μg/L。

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含環(huán)氧氯丙烷濃度為1.0μg/L、5.0μg/L和50.0μg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定，

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：5.0%～11.3%、2.9%～7.8%和2.4%～5.9%；

實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：2.9%、3.3%和3.3%；

重復(fù)性限分別為：0.22μg/L、0.74μg/L和5.69μg/L；

再現(xiàn)性限分別為：0.23μg/L、0.82μg/L和6.85μg/L。

重復(fù)性和再現(xiàn)性結(jié)果見表B.1。

10.2準(zhǔn)確度

六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)地表水、工業(yè)廢水和生活廢水三種水體進(jìn)行加標(biāo)量為0.2～100μg/L的加標(biāo)

回收實(shí)驗(yàn)，平均加標(biāo)回收率為90.3%～101.5%，結(jié)果見表B.2。

11質(zhì)量控制和質(zhì)量保證

根據(jù)分析的實(shí)際需要選擇采用以下質(zhì)量控制和保證措施。

11.1空白分析

11.1.1實(shí)驗(yàn)室空白

要求實(shí)驗(yàn)室空白分析結(jié)果中，所有待測(cè)目標(biāo)化合物濃度均應(yīng)低于方法檢出限。當(dāng)發(fā)現(xiàn)空

白中某個(gè)或者某些目標(biāo)化合物組分測(cè)定濃度高于方法檢出限時(shí)，應(yīng)檢查所有可能對(duì)實(shí)驗(yàn)室空

白產(chǎn)生影響的環(huán)節(jié)，如所用試劑、溶劑、標(biāo)準(zhǔn)樣品、玻璃器具和其他用于前處理的部件等，

仔細(xì)查找干擾源，及時(shí)消除，至實(shí)驗(yàn)室空白檢驗(yàn)分析合格后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。

11.1.2運(yùn)輸空白

采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到現(xiàn)場(chǎng)。采樣時(shí)對(duì)其瓶蓋

一直處于密封狀態(tài)，隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢

查樣品運(yùn)輸過(guò)程中是否收到污染。

11.1.3全程序空白

采樣前在實(shí)驗(yàn)室將一份空白試劑水放入樣品瓶中密封，將其帶到現(xiàn)場(chǎng)。與采樣的樣品瓶

同時(shí)開蓋和密封，隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，按與樣品相同的分析步驟進(jìn)行處理和測(cè)定，用于檢查

樣品采集到分析全過(guò)程是否收到污染。

如全程序空白中目標(biāo)化合物高于檢出限時(shí)，不能從樣品結(jié)果中扣除空白值。應(yīng)檢查所有

可能對(duì)全程序空白產(chǎn)生影響的環(huán)節(jié)，仔細(xì)查找干擾源。如果確實(shí)發(fā)現(xiàn)采樣、運(yùn)輸或保存過(guò)程

存在影響分析結(jié)果的干擾，需對(duì)出現(xiàn)問(wèn)題批次的樣品進(jìn)行重新采樣分析。

11.2平行樣品的測(cè)定

6

雖然每個(gè)樣品均采集平行雙樣，一般每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）分析一

個(gè)平行樣，平行樣品測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差小于20%。

注6：鑒于揮發(fā)性有機(jī)物的特殊性，不作室內(nèi)平行分析，每個(gè)樣品瓶中的樣品只允許分析一次。

11.3空白加標(biāo)的測(cè)定

空白加標(biāo)的測(cè)定，一般要求每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）分析一個(gè)空白加

標(biāo)，回收率在70%～120%之間。

如空白加標(biāo)的回收率不能滿足質(zhì)量控制要求，則應(yīng)查明原因，直至回收率滿足質(zhì)控要求

后，才能繼續(xù)進(jìn)行樣品分析。

11.4樣品加標(biāo)的測(cè)定

樣品加標(biāo)的測(cè)定，一般要求每10個(gè)樣品或每批次（少于10個(gè)樣品/批）分析一個(gè)加標(biāo)樣。

加標(biāo)樣品的回收率在70%～120%之間。

如果樣品加標(biāo)的回收不能滿足質(zhì)量控制要求，則應(yīng)再進(jìn)行一次樣品加標(biāo)平行樣的測(cè)定，

如測(cè)定結(jié)果與前一次樣品加標(biāo)測(cè)定結(jié)果吻合，則表明是因?yàn)榇嬖跇悠返幕w干擾，上述分析

數(shù)據(jù)可正常使用。如樣品加標(biāo)平行的測(cè)定結(jié)果與前一次樣品加標(biāo)測(cè)定結(jié)果不吻合，則表明可

能是分析過(guò)程中存在問(wèn)題而導(dǎo)致，應(yīng)重新進(jìn)行樣品加標(biāo)分析，直至樣品加標(biāo)的回收滿足實(shí)驗(yàn)

室的質(zhì)量控制要求。

11.4校準(zhǔn)

11.4.1初始校準(zhǔn)

在初次使用儀器，或在儀器維修、更換色譜柱或連續(xù)校準(zhǔn)不合格時(shí)需要進(jìn)行初始校準(zhǔn)。

即建立校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)≥0.995，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。

11.4.2連續(xù)校準(zhǔn)

每批次樣品測(cè)試須使用初始校準(zhǔn)曲線時(shí)，須先用一定濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品（推薦用初始校準(zhǔn)

曲線的中間濃度點(diǎn)或次高濃度點(diǎn)）按樣品測(cè)定完全相同的儀器分析條件進(jìn)行定量測(cè)定，如果

測(cè)定結(jié)果與樣品濃度相對(duì)偏差≤20%，則初始校準(zhǔn)曲線可延用；如果任何一個(gè)化合物的相對(duì)偏

差＞20%，應(yīng)查找原因并采取措施，如采取措施后仍不能使測(cè)定相對(duì)偏差達(dá)到要求，應(yīng)重新繪

制新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)樣品/批）進(jìn)行一次連續(xù)校準(zhǔn)分析，以檢驗(yàn)初始標(biāo)準(zhǔn)曲

線是否繼續(xù)適用。

12廢棄物的處理

實(shí)驗(yàn)室應(yīng)由專人負(fù)責(zé)危險(xiǎn)廢棄物的收集、處理和管理工作，應(yīng)按廢棄物類別備有相應(yīng)的

收集容器，收集容器上應(yīng)有明顯標(biāo)識(shí)。對(duì)已收集的廢棄物應(yīng)建立相應(yīng)的防護(hù)設(shè)施和處理程序。

13注意事項(xiàng)

13.1苯系物測(cè)定的干擾主要來(lái)源于甲醇峰的拖尾，影響苯的測(cè)定，因此樣品分析過(guò)程中應(yīng)盡

7

量少引入甲醇。

13.2樣品采集時(shí)要溢滿采樣瓶，要求不留空隙，采樣后嚴(yán)禁開瓶，并盡快分析。

13.3由于分析目標(biāo)化合物的高揮發(fā)性，不要在通風(fēng)柜中進(jìn)行溶液配制的操作，以避免揮發(fā)對(duì)

樣品測(cè)定的影響。

13.4遇到發(fā)泡類樣品（這類樣品不但本身難以準(zhǔn)確分析，且其產(chǎn)生的泡沫會(huì)沾污或堵塞管路、

閥件、吸附管等，對(duì)后面的樣品分析產(chǎn)生不利影響），可采取選擇性的向其中添加消泡劑或在

吹掃設(shè)備上添加消泡裝置等處置方式。

8

附錄A

(規(guī)范性附錄)

方法的檢出限和測(cè)定下限

表A方法的檢出限和測(cè)定下限

檢出限測(cè)定下限

序號(hào)組分名稱目標(biāo)化合物英文名稱CASNo.檢測(cè)器

（μg/L）（μg/L）

1苯Benzene107-06-2FID0.52.0

2甲苯Toluene108-88-3FID0.52.0

3乙苯Ethylbenzene100-41-4FID0.52.0

4對(duì)二甲苯p-Xylene108-38-3FID0.52.0

5間二甲苯m-Xylene106-42-3FID0.52.0

6鄰二甲苯o-Xylene95-47-6FID0.52.0

7苯乙烯Styrene100-42-5FID0.52.0

8異丙苯Isopropylbenzene98-82-8FID0.52.0

91,1-二氯乙烯1,1-Dichloroethene75-35-4ECD0.10.4

101,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane71-43-2ECD0.10.4

11二氯甲烷Dichloromethane1975/9/2ECD0.52.0

12反式-1,2-二氯乙烯Trans-1,2-Dichloroethene594-20-7ECD0.10.4

13六氯丁二烯Hexachlorobutadiene87-68-3ECD0.10.4

14氯丁二烯2-Chloro-1,3-butadiene126-99-8ECD0.10.4

15三氯甲烷Choroform67-66-3ECD0.10.4

16三氯乙烯Trichloroethene1979/1/6ECD0.10.4

17三溴甲烷Bromoform75-25-2ECD0.10.4

18順式-1,2-二氯乙烯Cis-1,2-Dichloroethene156-60-5ECD0.10.4

19四氯化碳CarbonTetrachloride56-23-5ECD0.10.4

20四氯乙烯Tetrachloroethene127-18-4ECD0.10.4

21環(huán)氧氯丙烷Epichlorohydrin106-89-8ECD0.52.0

9

附錄B

(資料性附錄)

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表B.1六家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的精密度

精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果

序號(hào)化合物名稱總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

測(cè)定次數(shù)

(μg/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）(μg/L)(μg/L)

60.484.1-13.56.220.120.14

1苯69.513.4-8.58.101.582.60

620.01.2-6.43.851.952.79

60.472.7-8.516.80.070.23

2甲苯69.402.9-7.810.11.092.83

619.81.3-8.41.942.442.47

60.462.6-14.711.50.080.17

3乙苯69.592.7-5.48.051.042.36

620.01.7-7.12.892.402.73

60.471.7-15.910.30.100.16

4對(duì)二甲苯69.511.9-4.88.390.822.36

620.02.0-6.62.382.172.39

60.461.7-12.811.30.080.16

5間二甲苯69.532.0-5.37.720.992.25

620.02.1-6.71.832.282.32

60.462.7-12.015.20.080.21

6鄰二甲苯69.602.6-4.98.100.962.35

620.01.6-5.42.742.092.45

60.483.9-13.111.60.090.18

7苯乙烯69.462.7-4.85.241.011.66

620.12.2-5.73.222.112.64

60.461.9-12.515.20.090.21

8異丙苯69.453.0-5.47.231.082.15

619.91.5-7.72.582.903.01

60.202.8-11.92.900.050.05

91,1-二氯乙烯60.981.6-5.42.870.110.13

69.771.6-6.22.491.191.28

60.215.4-13.38.750.060.07

101,2-二氯乙烷60.993.4-5.44.540.120.17

69.882.8-8.62.191.631.65

60.213.6-10.58.510.050.07

11二氯甲烷61.010.7-7.25.500.130.20

69.731.5-10.21.801.581.63

60.204.4-12.04.960.050.05

反式-1,2-二

1260.983.6-11.44.930.190.22

氯乙烯

69.812.5-9.12.541.561.59

60.213.4-10.36.600.040.05

13六氯丁二烯60.972.5-6.64.460.130.17

69.872.3-11.52.201.841.89

60.204.8-11.16.930.050.06

14氯丁二烯60.972.8-7.04.790.150.19

69.872.5-6.42.491.241.33

60.202.4-11.28.900.050.07

15三氯甲烷61.002.2-7.04.030.110.15

69.711.2-3.82.040.770.89

60.202.9-16.58.190.060.07

16三氯乙烯60.992.1-8.61.600.150.15

69.882.1-5.81.970.931.01

60.204.7-8.59.840.040.07

17三溴甲烷60.982.7-9.62.130.150.16

69.751.2-7.62.621.221.32

60.212.5-11.93.380.050.05

18順式-1,2-二

61.002.1-8.13.550.150.17

10

精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果

序號(hào)化合物名稱總均值實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

測(cè)定次數(shù)

(μg/L)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）(μg/L)(μg/L)

氯乙烯69.761.6-10.32.231.681.70

60.203.7-18.27.380.060.07

19四氯化碳60.982.9-9.22.160.150.15

69.861.4-5.23.230.781.14

60.203.6-12.36.030.040.05

20四氯乙烯60.991.6-9.22.050.160.17

69.782.2-4.61.460.850.87

60.995.0-11.32.940.220.23

21環(huán)氧氯丙烷64.942.9-7.83.340.740.82

647.92.4-5.93.335.696.85

表B.2六家實(shí)驗(yàn)室測(cè)定的準(zhǔn)確度

__

序號(hào)化合物名稱樣品類型測(cè)定次數(shù)S

P%pp%±2Sp

地表水695.49.495.4±18.8

1苯工業(yè)廢水696.45.896.4±11.6

生活廢水694.18.194.1±16.2

地表水695.94.695.9±9.3

2甲苯工業(yè)廢水694.31.694.3±3.2

生活廢水697.45.097.4±10.1

地表水694.55.794.5±11.4

3乙苯工業(yè)廢水694.93.794.9±7.4

生活廢水697.44.797.4±9.4

地表水696.84.096.8±8.0

4對(duì)二甲苯工業(yè)廢水695.73.795.7±7.5

生活廢水698.23.798.2±7.5

地表水697.13.997.1±7.9

5間二甲苯工業(yè)廢水696.03.996.0±7.7

生活廢水697.35.897.3±11.5

地表水696.64.896.6±9.6

6鄰二甲苯工業(yè)廢水694.22.194.2±4.3

生活廢水698.04.698.0±9.2

地表水695.05.895.0±11.6

7苯乙烯工業(yè)廢水694.72.494.7±4.7

生活廢水697.14.997.1±9.8

地表水694.05.194.0±10.1

8異丙苯工業(yè)廢水696.84.296.8±8.3

生活廢水698.54.598.5±8.9

地表水696.05.796.0±11.4

91,1-二氯乙烯工業(yè)廢水694.64.894.6±9.6

生活廢水697.12.197.1±4.2

地表水696.96.796.9±13.4

101,2-二氯乙烷工業(yè)廢水695.53.995.5±7.7

生活廢水695.03.795.0±7.4

地表水699.65.799.6±11.4

11二氯甲烷工業(yè)廢水696.55.696.5±11.1

生活廢水693.63.893.6±7.6

地表水699.29.099.2±18.0

反式-1,2-二

12工業(yè)廢水696.65.196.6±10.2

氯乙烯

生活廢水697.73.097.7±6.0

地表水