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銣/銫及其化合物技術(shù)與市場調(diào)研報(bào)告簡版報(bào)告摘要銣(Rh)和銫(Cs)兩個(gè)都是稀有金屬,它們具備許多特性。最有但愿大量使用銣和銫地方,是在幾項(xiàng)近代技術(shù)中應(yīng)用,人們依照近年來科學(xué)研究展,已經(jīng)把銫看作是“空間時(shí)代最有但愿金屬之一。銣和銫發(fā)現(xiàn)較晚。1860年德國知名化學(xué)家本生和物理學(xué)家基爾戈夫第一次從德國杜爾基姆礦泉水中用光譜分析辦法發(fā)現(xiàn)了銫元素,又于次年在同一礦泉水中發(fā)現(xiàn)了銣,并依照它們光譜線顏色而得名。銫拉丁文為天藍(lán)色,銣則取自金黃紅意思。銣在地殼中很分散,至今還沒有發(fā)現(xiàn)單純銣礦物。銣常在鋰云母、黑云母中少量存在。鋰云母中銣含量可達(dá)3.75%,是提取銣重要礦源。光鹵石中銣含量雖然不高,但儲量很大。海水中含銣約0.121克/噸,諸多礦泉水、鹽湖鹵水中也具有較多銣。中華人民共和國宜春鋰云母含Rb2O1.2~1.4%,四川自貢地下鹵水也具有銣。銫在制得后來60余年中未獲工業(yè)應(yīng)用。1926年開始用銫制造光電管,但用量極小。第一次世界大戰(zhàn)前只有德國生產(chǎn)少量銫,產(chǎn)量僅幾公斤。20世紀(jì)30年代美國開始生產(chǎn)銫。第二次世界大戰(zhàn)期間,銫作為光敏材料,用量增長,但由于銫價(jià)格昂貴而稀少,應(yīng)用受到限制。1957年美國研究成功從鋰云母提鋰后母液——混合碳酸堿液(含Cs2O2%和Rb2O23%)中回收銫、銣辦法,導(dǎo)致銫產(chǎn)量驟增。銫作為鋰生產(chǎn)副產(chǎn)品,成本低,價(jià)格也隨之明顯下降,從而大大推動了銫應(yīng)用和對銫性質(zhì)研究。20世紀(jì)60年代以來,銫在原子鐘、光學(xué)儀器、激光、有機(jī)合成等方面獲得應(yīng)用,同步還開發(fā)了各種提銫辦法,使銫提取冶金技術(shù)達(dá)到相稱水平,產(chǎn)品質(zhì)量不斷提高,價(jià)格進(jìn)一步下降。目錄第一章、銣/銫及其化合物概況 71.1銣/銫基本概況 71.1.1銣基本概況 71.1.2銫基本概況 81.2銣/銫基本理化性質(zhì) 91.2.1銣基本理化性質(zhì) 91.2.2銫基本理化性質(zhì) 91.3銣/銫包裝、貯存及運(yùn)送等 101.3.1銣包裝、貯存及運(yùn)送等 101.3.2銫包裝、貯存及運(yùn)送等 111.4銣/銫化合物及其合金基本概況 121.4.1銣化合物及其合金基本概況 121.4.2銫化合物及其合金基本概況 14第二章、銣/銫及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展 152.1銣及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展 152.1.1銣及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展 152.1.2銣化合物提純和金屬銣制備技術(shù) 182.2銫及其化合物提取辦法及研究進(jìn)展 202.2.1沉淀法 202.2.2離子互換法 202.2.3溶劑萃取法 242.2.4揮發(fā)法 252.3銣/銫及其化合物質(zhì)量指標(biāo) 26第三章、銣/銫及其化合物生產(chǎn)與發(fā)展預(yù)測 293.1銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 293.1.1國外銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 293.1.2國內(nèi)銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 293.2國內(nèi)重要銣/銫及其化合物生產(chǎn)公司記錄 323.3國內(nèi)重要銣/銫及其化合物生產(chǎn)公司概況 333.3.1新疆有色金屬研究所 333.3.2江西東鵬新材料有限責(zé)任公司 333.3.3四川國理鋰材料有限公司 333.3.4廣州晶陽能源科技有限公司 343.3.5江西贛鋒鋰業(yè)有限公司 343.3.6邛崍市鴻豐鉀礦肥有限公司 343.3.7江西贛鋒鋰業(yè)有限公司 353.3.8新疆威仕達(dá)股份有限公司 353.3.9上海中鋰實(shí)業(yè)有限公司 363.3.10湖北百杰瑞新材料有限公司 36第四章、銣/銫及其化合物應(yīng)用 374.1銣及其化合物應(yīng)用 374.1.1作為頻率原則和時(shí)間原則 384.1.2能源 384.1.3特種玻璃 394.1.4電子 394.1.5醫(yī)學(xué) 404.1.6其她方面 404.2銫及其化合物應(yīng)用 414.2.1銫原子鐘 414.2.2放射治療 424.2.3RAMON鋼水液面控制儀 42第五章、銣/銫及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測 435.2銣及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測 445.3銫及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測 45第六章、銣/銫及其化合物市場價(jià)格及價(jià)格分析 466.1銣/銫及其化合物市場價(jià)格 466.1.1銣/銫及其化合物當(dāng)前市場價(jià)格 466.1.2銣及其化合物歷史市場價(jià)格 476.1.3銫及其化合物歷史市場價(jià)格 486.2銣/銫及其化合物市場價(jià)格分析與預(yù)測 50第七章、銣/銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 517.1銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 517.1.1世界銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 517.1.2中華人民共和國銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 527.2銫資源開發(fā)運(yùn)用狀況 537.2.1世界銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 537.2.2中華人民共和國銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 54第八章、結(jié)論與建議 61第九章、銣/銫及其化合物有關(guān)資料(附件) 63參照文獻(xiàn)目錄 63法律聲明: 64表格及圖例(24個(gè))TOC\h\z\t"圖表目錄"\c表1.1銣基本理化性質(zhì) 9表1.2銫基本理化性質(zhì) 9表1.3重要銣化合物分類表 12表1.4重要銫化合物分類表 14圖2.1沸石分離提取鹵水中K+、Rb+、cs+工藝流程圖 21圖2.2運(yùn)用磷鉬酸銨提取銣、銫工藝流程圖 22圖2.3萃取銣、銫工藝流程圖 24表2.1金屬銣/銫質(zhì)量指標(biāo)表 26表2.2氯化銣/氯化銫質(zhì)量指標(biāo)表 26表2.3碳酸銫質(zhì)量指標(biāo)表 27表2.4硝酸銣質(zhì)量指標(biāo)表 27表2.5碳酸銣質(zhì)量指標(biāo)表 28表3.1-銣/銫及其化合物產(chǎn)量登記表 32表3.2當(dāng)前國內(nèi)銣/銫及其化合物重要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力狀況表 32表5.1銣銫及其化合物重要用途表 43表5.2-銣及其化合物需求預(yù)測表 45表5.3-銫及其化合物產(chǎn)量登記表 45表6.112月重要銣/銫及其化合物市場價(jià)格表 46表6.2-金屬銣及其化合物市場價(jià)格表 47圖6.1-金屬銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格走勢圖 47圖6.2-銣化合物市場價(jià)格走勢圖 48表6.3-金屬銫及其化合物市場價(jià)格表 48圖6.3-金屬銫市場價(jià)格走勢圖 49圖6.4-銫化合物市場價(jià)格走勢圖 49第一章、銣/銫及其化合物概況1.1銣/銫基本概況1.1.1銣基本概況銣英文名稱:Rubidium。性質(zhì):第1族(IA)(堿金屬)元素。原子序數(shù)37。銣在1861年由德國BunsenRW和KirchhoffGR共同發(fā)現(xiàn)。有穩(wěn)定85Rb和放射性87Rb兩種天然同位素;24種人工合成同位素。銣?zhǔn)且环N銀白色稀有堿金屬,CASNo.:7440-17-7。熔點(diǎn)很低(38.8℃),沸點(diǎn)為688℃,密度為1.53克/厘米3。銣質(zhì)軟,有延展性,化學(xué)性質(zhì)極活潑,在空氣中能自燃與水運(yùn)用強(qiáng)烈在常溫下能引起燃燒和爆炸,甚至同-100℃冰亦能劇烈反映。在光作用下銣在自然界分布很廣,但至今尚未發(fā)現(xiàn)單純銣礦物,而常在鋰云母、黑云母、光鹵石等礦物中存在。鹽湖鹵水和海水中也具有較多銣。當(dāng)前,鋰云母、鹽湖鹵水是提取銣重要資源。銣用途銣?zhǔn)侵圃旃怆姽苤匾泄獠牧希褂霉獠ǚ懂爮V、敏捷度高(稍遜于銫)、穩(wěn)定。銣原子鐘特點(diǎn)是需要功率小、體積小、重量輕,精確度可達(dá)萬億分之一。銣極易電離,可用作固體電池電介質(zhì)。當(dāng)前正在大力開展銣在離子發(fā)動機(jī)、磁流發(fā)電機(jī)及熱電前正在大力開展銣在離子發(fā)動機(jī)、磁流發(fā)電機(jī)及熱電換能器等方面研究工作。1.1.2銫基本概況銫是堿金屬族一種銀白色、質(zhì)軟、易展性金屬元素,銫熔點(diǎn)(28.55℃);沸點(diǎn)(679℃金屬銫活性很強(qiáng),在空氣中燃燒會噴濺,產(chǎn)生濃密堿性煙霧,傷害眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。因而在生產(chǎn)、貯存及運(yùn)送時(shí)必要嚴(yán)格防止金屬銫同空氣或水接觸。銫重要化工產(chǎn)品是硫酸銫、硝酸銫、碳酸銫、氯化銫、碘化銫、鉻酸銫等鹽類及金屬銫。銫特性與銣相似,銫用途與銣相似外。銫氧化物亦可作高能固體燃料,銫可制造人工銫離子云、銫離子加速器,以及反作用系統(tǒng)材料與煙火制造材料。銫是制造原子鐘和全球衛(wèi)星定位系統(tǒng)不可缺少材料。用銫化合物制成紅外輻射燈可發(fā)現(xiàn)夜間不易發(fā)現(xiàn)訊號,放射性銫用于輻射化學(xué)、醫(yī)學(xué)、食品和藥物照射等,銫還可作化工催化劑、特種玻璃原料。銫除了形成銫榴石礦物外,還參加到鋰、鈹、鉀礦物晶格中(在紅柱石中含量達(dá)3%),有時(shí)在偉晶巖圍巖中形成銫云母(含氧化銫3%~10%)。銫和銣都富集在巖漿作用晚期,特別是在偉晶作用期。1.2銣/銫基本理化性質(zhì)1.2.1銣基本理化性質(zhì)表1.1銣基本理化性質(zhì)外觀與性狀銀白色蠟狀柔軟金屬熔點(diǎn)(℃)38.9相對密度(水=1)1.53沸點(diǎn)(℃)688飽和蒸氣壓(kPa)0.13(297℃分子式Rb分子量85.46重要用途用于制造光電池、真空管和作催化劑等。1.2.2銫基本理化性質(zhì)表1.2銫基本理化性質(zhì)外觀與性狀銀白色柔軟金屬或銀白色液體熔點(diǎn)(℃)28.5相對密度(水=1)1.87沸點(diǎn)(℃)679飽和蒸氣壓(kPa)0.13(279℃分子式Cs分子量132.91溶解性溶于酸、乙醇。重要用途用作光電池、電子管吸氣劑、氫化催化劑等。1.3銣/銫包裝、貯存及運(yùn)送等1.3.1銣包裝、貯存及運(yùn)送等包裝辦法:浸沒在裝有礦物油或液體石蠟結(jié)實(shí)金屬容器內(nèi),嚴(yán)密封口,再裝入結(jié)實(shí)木箱中;裝入盛有礦物油或液體石蠟玻璃瓶內(nèi),再裝入金屬容器,嚴(yán)封后裝入木箱。儲存注意事項(xiàng):于煤油中。儲存于陰涼、通風(fēng)庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過25℃運(yùn)送注意事項(xiàng):運(yùn)送時(shí)運(yùn)送車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量消防器材及泄漏應(yīng)急解決設(shè)備。裝運(yùn)本品車輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)送過程中要保證容器不泄漏、不崩塌、不墜落、不損壞。禁止與氧化劑、酸類、鹵素、氯代烴等混裝混運(yùn)。運(yùn)送途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。半途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。運(yùn)送用車、船必要干燥,并有良好防雨設(shè)施。車輛運(yùn)送完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)送時(shí)要禁止溜放。操作注意事項(xiàng):密閉操作。操作人員必要通過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿化學(xué)防護(hù)服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場合禁止吸煙。使用防爆型通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免與氧化劑、酸類、鹵素、氯代烴接觸。特別要注意避免與水接觸。在氮?dú)庵胁僮魈幹谩0徇\(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量消防器材及泄漏應(yīng)急解決設(shè)備。倒空容器也許殘留有害物。1.3.2銫包裝、貯存及運(yùn)送等包裝辦法:浸沒在裝有礦物油或液體石蠟結(jié)實(shí)金屬容器內(nèi),嚴(yán)密封口,再裝入結(jié)實(shí)木箱中;裝入盛有礦物油或液體石蠟玻璃瓶內(nèi),再裝入金屬容器,嚴(yán)封后裝入木箱。儲存注意事項(xiàng):浸于煤油中。儲存于陰涼、通風(fēng)庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過25℃運(yùn)送注意事項(xiàng):運(yùn)送時(shí)運(yùn)送車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量消防器材及泄漏應(yīng)急解決設(shè)備。裝運(yùn)本品車輛排氣管須有阻火裝置。運(yùn)送過程中要保證容器不泄漏、不崩塌、不墜落、不損壞。禁止與氧化劑、鹵素等混裝混運(yùn)。運(yùn)送途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。半途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。運(yùn)送用車、船必要干燥,并有良好防雨設(shè)施。車輛運(yùn)送完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。鐵路運(yùn)送時(shí)要禁止溜放。操作注意事項(xiàng):密閉操作。操作人員必要通過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員穿化學(xué)防護(hù)服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場合禁止吸煙。使用防爆型通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免與氧化劑、鹵素接觸。特別要注意避免與水接觸。在氬氣中操作處置。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量消防器材及泄漏應(yīng)急解決設(shè)備。倒空容器也許殘留有害物。1.4銣/銫化合物及其合金基本概況1.4.1銣化合物及其合金基本概況銣能與所有其她堿金屬、堿土金屬、銻、鉍、金及汞等形成二元或多元系合金?;瘜W(xué)上,銣?zhǔn)莾H次于銫第二正電性金屬,能與大多數(shù)陰離子結(jié)合形成可溶性化合物,這些化合物大多有較強(qiáng)吸濕性。此外,銣還能與銻、鉍、鉻、銅、鐵、鉛及其她幾種金屬形成不可溶性復(fù)合鹵化物。這些化合物涉及氫化銣、鹵化銣、銣氧化物(Rb2O,RbO2、Rb2O2等)、氫氧化銣、碳酸銣、乙酸銣、硫化銣、硫酸銣、高氯酸銣、硝酸銣、硒化銣、碲化銣、硒酸銣、錳酸銣等。表1.3重要銣化合物分類表銣和鉀、鈉、銫合金可用以除去高真空系統(tǒng)殘佘氣體。銣、銣鈉、銣鋰等合金,可作運(yùn)載核動力系統(tǒng)工作流體。銣及其化合物,在許多反映中具備良好助催化性能。銣可配制易溶合金和作特殊合金添加劑。氧化銣可以調(diào)節(jié)光學(xué)玻璃密度和折射率,并可用來生產(chǎn)光敏和光色玻璃。硝酸銣可用作化學(xué)鋼化玻璃熔劑,以提高玻璃抗張強(qiáng)度。鑄鋁合金中加入微量銣,可以改進(jìn)其機(jī)械性能。近年來,隨著國內(nèi)外航天航空工業(yè)、原子能工業(yè)、生物工程及能源工業(yè)等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)迅猛發(fā)展,銣及其化合物以其獨(dú)有特性,其應(yīng)用開發(fā)研究受到廣泛關(guān)注,日益顯示出較高商業(yè)價(jià)值。…1.4.2銫化合物及其合金基本概況堿性蓄電池中加入氫氧化銫,可減少電解質(zhì)凝固點(diǎn),增長導(dǎo)電率,提高電容量;在以硫化鋅為基底屏幕材料中加入碘化銫,可以增強(qiáng)其亮度;經(jīng)鉈活化過碘化銫晶體可用于閃爍計(jì)數(shù)器及紅外光譜;銫鹽類用作分析化學(xué)試劑和有機(jī)合成反映催化劑.在醫(yī)藥學(xué)中用于處置癲癇病.用于麻醉劑及止痛劑等。銫過氯酸鹽、硼氦化物可用作高能固體燃料。此外,具有銫玻璃,特別適于光學(xué)及電子器件使用。銫還可用于高真空設(shè)備殘存氣體吸取劑和離子真空泵工作介質(zhì)。表1.4重要銫化合物分類表序號分子構(gòu)造CAS登錄號產(chǎn)品名稱分子式第二章、銣/銫及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展 當(dāng)前,世界上銣、銫鹽工業(yè)生產(chǎn)重要原料是銫榴石和鋰云母。用銫榴石生產(chǎn)銫鹽多用酸法,涉及硫酸法、鹽酸法、氫氧酸法,以硫酸法和鹽酸最為流行。用堿法解決銫榴石有碳酸鈉燒結(jié)法、氧化鈣氯化鈣燒結(jié)法、氯化鈣氯化銨燒結(jié)法等。用鋰云母生產(chǎn)銣、銫鹽時(shí),普通采用氯錫酸鹽法、鐵氯化物、BAMBP萃取法。對于銣銫含量低公司液體礦物,如海水、鹽湖鹵水、工業(yè)母液,普通采用吸附法和萃取法。2.1銣及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展2.1.1銣及其化合物提取工藝及研究進(jìn)展…一、分步結(jié)晶分離法…二、沉淀法…三、離子互換法…四、溶劑萃取法…2.1.2銣化合物提純和金屬銣制備技術(shù)…電解法
在由石墨陽極和鐵陰極構(gòu)成電解槽內(nèi)電解熔融氯化銣?zhǔn)潜旧?Bunsen)和契爾戈夫(Krichhoff)初次制得金屬銣辦法。也可以先從以汞作陰極熔體中電解得到銣汞齊,再從銣汞齊中回收金屬銣。此外,也可用電解溴化銣一溴化鋁硝基苯熔體而得到金屬銣。銣熔鹽電解最恰當(dāng)電解質(zhì)體系是鹵化物體系。由于金屬銣沸點(diǎn)低,鹵化物熔點(diǎn)高,普通需向鹵化物中加入能減少電解質(zhì)熔點(diǎn)助熔物質(zhì)。銣活性強(qiáng),使金屬收集復(fù)雜化,且金屬損失大,此法未獲廣泛應(yīng)用。熱分解法
…金屬熱還原法
…2.2銫及其化合物提取辦法及研究進(jìn)展由于與銫伴生其她堿金屬元素?zé)o論是物理性質(zhì)還是化學(xué)性質(zhì)都與銫十分接近,給分離帶來了很大困難,因而銫分離技術(shù)研究也成為人們非常感興趣課題。國內(nèi)外既有或正在研究分離銫辦法重要有如下幾種。2.2.1沉淀法…2.2.2離子互換法離子互換法是當(dāng)前分離銫重要技術(shù),按離子互換劑構(gòu)成可提成兩大類:有機(jī)樹脂離子互換法和無機(jī)材料離子互換法。…一、無機(jī)材料離子互換法圖2.1沸石分離提取鹵水中K+、Rb+、cs+工藝流程圖…圖2.2運(yùn)用磷鉬酸銨提取銣、銫工藝流程圖(3)金屬亞鐵氰化物及鐵氰化物?!?4)多價(jià)金屬酸性鹽、水合氧化物等。它們對銫也有良好選取性。不溶性多價(jià)金屬酸式鹽研究較多是磷酸鋯和磷酸鈦。孫兆樣等研制了一種復(fù)合離子互換劑P-AMP,其性能比單獨(dú)磷酸鈦或磷鉬酸銨好得多。當(dāng)前,此項(xiàng)技術(shù)仍處在實(shí)驗(yàn)室研究階段。(5)硅鈦化合物。…二、有機(jī)樹脂離子互換法有機(jī)樹脂,特別是某些整合樹脂對銫互換容量較大,并且適合裝柱用于色譜、流動注射等進(jìn)行在線分離富集,但由于其對高價(jià)離子互換勢大,有常量高價(jià)離子共存時(shí)干擾很大,并且樹脂耐熱性、抗輻射性均較差,在實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用價(jià)值不大。2.2.3溶劑萃取法采用溶劑萃取技術(shù)能更簡便地將痕量被測元素從基體中分離出來。在銫分離辦法中,溶劑萃取是近年來研究較多、應(yīng)用較廣、進(jìn)展較快一種分離技術(shù)。溶劑萃取法分離提取Cs+所用重要試劑,涉及冠醚、杯芳烴、二苦胺及其衍生物等。圖2.3萃取銣、銫工藝流程圖…2.2.4揮發(fā)法…2.3銣/銫及其化合物質(zhì)量指標(biāo) 表2.1金屬銣/銫質(zhì)量指標(biāo)表金屬銣金屬銫Purity≥99.5%Purity≥99.5%Cs≤0.16%Rb≤0.26%K≤0.14%K
≤0.1%Na≤0.08%Na≤0.08%Fe≤0.02%Ca
≤0.003%Ca≤0.005%Mg
≤0.001%Mg≤0.003%Fe≤0.003%
表2.2氯化銣/氯化銫質(zhì)量指標(biāo)表氯化銣氯化銫RbCl≥99.5%CsCl
≥99.5%Kcl≤0.61%RbCl
≤0.25%CsCl≤0.2%KCl≤0.01%NaCl
≤0.005%NaCl≤0.005%Waterinsolubles≤0.005%Waterinsolubles≤0.005%Lossonignition≤0.5%Lossonignition≤0.5%
表2.3碳酸銫質(zhì)量指標(biāo)表成分含量(wt%)Cs2CO399.999.599.0Li0.0010.0020.005Na0.0050.010.02K0.010.020.05Rb0.050.20.5Ca0.0010.0050.01Mg0.00050.0010.005Fe0.00050.00050.001重金屬(以Pb計(jì))0.00050.00050.001Cl0.0050.0050.01表2.4硝酸銣質(zhì)量指標(biāo)表成分含量(wt%)RbNO3-1RbNO3-2RbNO3-3RbNO399.999.599.0Li0.0010.0020.005Na0.0050.010.02K0.010.020.05Cs0.050.20.5Ca0.0010.0050.01Mg0.00050.0010.005Fe0.00050.00050.001重金屬(以Pb計(jì))0.00050.00050.001Cl0.00050.0050.01表2.5碳酸銣質(zhì)量指標(biāo)表成分含量(wt%)Rb2CO3-1Rb2CO3-2Rb2CO3-3Rb2CO399.999.599.0Li0.0010.0020.005Na0.0050.010.02K0.010.020.05Cs0.050.20.5Ca0.0010.0050.01Mg0.00050.0010.005Fe0.00050.00050.001重金屬(以Pb計(jì))0.00050.00050.001Cl0.00050.0050.01第三章、銣/銫及其化合物生產(chǎn)與發(fā)展預(yù)測 3.1銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 3.1.1國外銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 國外,銣銫礦產(chǎn)和銣銫化學(xué)品生產(chǎn)及其應(yīng)用在地區(qū)上發(fā)展很不平衡。銣銫資源重要集中在津巴布韋、加拿大、納米比亞等國,但這些國家并不生產(chǎn)銣銫化學(xué)品,只是生產(chǎn)和出售礦物原料產(chǎn)品?!?.1.2國內(nèi)銣/銫及其化合物生產(chǎn)狀況 …對于某些有價(jià)值潛在銣銫資源,國內(nèi)也進(jìn)行了有效開發(fā)研究。江西開發(fā)研究成果,顯示了國內(nèi)巨大銣銫開發(fā)、生產(chǎn)潛力。國內(nèi)銣/銫及其化合物生產(chǎn)起步較晚,當(dāng)前國內(nèi)生產(chǎn)規(guī)模都不是很大,國內(nèi)市場有兩類機(jī)構(gòu):(1)銣銫科學(xué)研究…(2)銣銫資源開發(fā)與生產(chǎn)…表3.1-銣/銫及其化合物產(chǎn)量登記表單位:噸年份預(yù)測將來幾年,隨著銣/銫及其化合物應(yīng)用開發(fā)得到推廣,銣/銫及其化合物產(chǎn)量將會大幅度上升。3.2國內(nèi)重要銣/銫及其化合物生產(chǎn)公司記錄 表3.2當(dāng)前國內(nèi)銣/銫及其化合物重要生產(chǎn)廠家與生產(chǎn)能力狀況表單位:噸/年序號生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力重要產(chǎn)品1銣銫鹽2銣銫鹽3銣銫鹽4銣銫鹽5銣銫鹽6銣銫鹽7按需生產(chǎn)碳酸銫,硫酸銫,硝酸銫8按需生產(chǎn)碳酸銣,碳酸銫,硝酸銣9按需生產(chǎn)銣銫鹽10按需生產(chǎn)銣銫鹽3.3國內(nèi)重要銣/銫及其化合物生產(chǎn)公司概況3.3.1新疆有色金屬研究所新疆有色金屬研究所創(chuàng)立于1958年,系國家242個(gè)轉(zhuǎn)制科研院所之一。重要從事輕稀貴金屬(鋰銣銫)、有色金屬選礦、冶煉、分析、新材料、新工藝研究開發(fā)專業(yè)科研單位。是國內(nèi)高純鋰銣銫鹽類材料重要研發(fā)和生產(chǎn)基地,是國家稀有金屬冶金學(xué)術(shù)委員會鋰銣銫專業(yè)委員會主任單位。是國內(nèi)稀有金屬原則委員會分標(biāo)委員會單位,曾主持起草了鋰鹽、銣銫鹽國標(biāo),現(xiàn)為國內(nèi)鋰銣銫高純產(chǎn)品分析研究專業(yè)機(jī)構(gòu)之一。3.3.2江西東鵬新材料有限責(zé)任公司江西東鵬新材料有限責(zé)任公司坐落于江西省新余市高新技術(shù)經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū),重要從事鋰、銣、銫等輕稀有色金屬鹽類研發(fā)、生產(chǎn)與銷售。該公司是世界獨(dú)家工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)銣鹽產(chǎn)品公司,也是世界上僅有幾家真正專業(yè)化生產(chǎn)銫鹽生產(chǎn)廠家之一,并且是與世界重要電池材料生產(chǎn)廠家配套氟化鋰生產(chǎn)公司.
公司擁有先進(jìn)鋰、銣、銫各種高純粉體工業(yè)化制造平臺,具備雄厚技術(shù)力量、完善檢測設(shè)備,可以滿足國內(nèi)外客戶對不同級別產(chǎn)品需求,產(chǎn)品出口東南亞、歐美等國家和地區(qū)。3.3.3四川國理鋰材料有限公司四川國理鋰材料有限公司是專業(yè)從事鋰銣銫鹽系列產(chǎn)品應(yīng)用技術(shù)研究和生產(chǎn)及銷售專業(yè)性綜合公司。工廠位于阿壩州汶川縣漩口鎮(zhèn)重要經(jīng)營硝酸銫,硫酸銫,碳酸銫,催化劑專用氯化銫,氟化銫,甲酸銫,溴化銫,醋酸銫,鉻酸銫,氫氧化銫,分析純碳酸銣,氯化銣、催化劑專用硝酸銣,鉻酸銣等。3.3.4廣州晶陽能源科技有限公司廣州晶陽能源科技有限公司是廣東地區(qū)專業(yè)從事鋰、銣、銫輕稀有金屬材料研發(fā)、生產(chǎn)與銷售最重要公司,重要經(jīng)營銫和銫化合物:金屬銫硫酸銫碳酸銫硝酸銫氯化銫碘化銫等銫鹽產(chǎn)品銣和銣化合物:金屬銣及化合物。3.3.5江西贛鋒鋰業(yè)有限公司江西贛鋒鋰業(yè)有限公司是鋰及其衍生物專業(yè)生產(chǎn)商,公司擁有從基本鋰,金屬鋰到特種鋰,有機(jī)鋰等產(chǎn)品大類較完整產(chǎn)品鏈,公司金屬鋰是全球最大生產(chǎn)廠之一,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于橡膠、制藥、電池、精細(xì)化工、冶金等領(lǐng)域;重要產(chǎn)品不但在國內(nèi)占有重要市場份額,同步也出口到美國、歐盟,韓國、印度等國際市場。公司是江西省科技廳認(rèn)定集科、工、貿(mào)于一體高新技術(shù)公司.3.3.6邛崍市鴻豐鉀礦肥有限公司邛崍市鴻豐鉀礦肥有限責(zé)任公司于10月由北京鴻豐投資有限公司和中石油西南油氣田公司四川華油集團(tuán)有限責(zé)任公司共同組建成立。公司起在邛崍市分三期進(jìn)行投資建設(shè),項(xiàng)目一期鉆2-3口井,年產(chǎn)3-5萬噸優(yōu)質(zhì)氯化鉀,建成硼酸、溴素等產(chǎn)品配套裝置,投資3.2億元,底建成投產(chǎn);項(xiàng)目二期鉆10-13口井,年產(chǎn)20萬噸優(yōu)質(zhì)氯化鉀,配套建成產(chǎn)品深加工生產(chǎn)裝置,投資20億元,建成;項(xiàng)目三期鉆70-100口井,年產(chǎn)100萬噸優(yōu)質(zhì)氯化鉀,實(shí)現(xiàn)全面勘查,大規(guī)模開發(fā),投資100億元,建成。起在四川洪雅、名山兩縣市開始再建兩個(gè)同等規(guī)模生產(chǎn)園區(qū),三個(gè)生產(chǎn)園區(qū)所有建成后將成為西南地區(qū)最大優(yōu)質(zhì)鉀肥和十幾種國內(nèi)緊缺資源性產(chǎn)品生產(chǎn)基地,年產(chǎn)值超過500億元。邛崍市平落壩富鉀鹵水礦物質(zhì)含量亞洲第一、世界第二,資源量超過4000億噸,可開采運(yùn)用150年以上。海相鹵水體系含鉀、硼、溴、碘、鋰、銣、銫、鍶、鈹、鎂等化學(xué)元素和稀貴金屬元素,與世界上正在運(yùn)用鹽湖、淺表陸相簡樸鹵水體系有本質(zhì)上區(qū)別,是剛剛起步新興液態(tài)礦產(chǎn)資源產(chǎn)業(yè)。將會形成十幾種重要產(chǎn)業(yè)鏈,生產(chǎn)出幾十種緊缺產(chǎn)品和新材料。詳細(xì)簡介如下:銣系、銫系產(chǎn)品:高純氯化銣、高純氯化銫、高純碳酸銣、高純碳酸銫、金屬銣、金屬銫,發(fā)展新能源產(chǎn)業(yè)(高能微型銣電池、光電子計(jì)數(shù)器、超級銣磁性材料、銣等離子發(fā)動機(jī)、銣離子發(fā)電機(jī)),帶動工業(yè)催化合成、高性能電磁材料、光電等。3.3.7江西贛鋒鋰業(yè)有限公司江西贛鋒鋰業(yè)有限公司(如下簡稱贛鋒鋰業(yè))位于江西省新余市高新開發(fā)區(qū),是一家成立于1997年集科、工、貿(mào)于一體高新技術(shù)公司。專業(yè)從事鋰、銣、銫系列產(chǎn)品開發(fā)、生產(chǎn)和經(jīng)營,重要產(chǎn)品有金屬鋰、氯化鋰、氟化鋰、正丁基鋰、鋰鋁合金、鋰硅合金、銣鹽、銫鹽等。3.3.8新疆威仕達(dá)股份有限公司新疆威仕達(dá)股份有限公司重要是從事碳酸鋰,氫氧化鋰,氯化鋰,磷酸二氫鋰,無水高氯酸鋰,碳酸銫,硫酸銫,硝酸銫及其有關(guān)無機(jī)鹽系列產(chǎn)品、氨基酸、非蛋白質(zhì)氨基酸系列產(chǎn)品、特殊功能酶、生物飼料、生物肥料、生物農(nóng)藥、生物化工等生物工程技術(shù)產(chǎn)品研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,以及新疆特有生物及礦產(chǎn)資源開發(fā)運(yùn)用。3.3.9上海中鋰實(shí)業(yè)有限公司上海中鋰實(shí)業(yè)有限公司創(chuàng)立于10月,與新建上?;瘜W(xué)工業(yè)區(qū)毗鄰,是由上海海濱電器(集團(tuán))公司投資成立一家集科研開發(fā)、規(guī)?;a(chǎn)及國內(nèi)外貿(mào)易于一體新型公司。公司提供產(chǎn)品有:1.鋰鹽:碳酸鋰(99.0-99.999%,微粉電池專用級(99.5%、99.9%),熒光級)熒光級磷酸鋰,電池級磷酸鋰,氫氧化鋰(工業(yè)級、電池級),電池專用級無水高氯酸鋰,四氟硼酸鋰,單水、無水硫酸鋰,分析純硝酸鋰,電池級硝酸鋰,電池級醋酸鋰,硫酸鋰,鉻酸鋰及溶液,無水氯化鋰,電池級氟化鋰,無水碘化鋰,磷酸二氫鋰,甲醇鋰,叔丁醇鋰,四水檸檬酸鋰,甲酸鋰等鋰鹽系列。2.銫鹽:石油催化專用級硝酸銫,硫酸催化專用級硫酸銫,氯化銫,碘化銫,鉻酸銫及溶液,碳酸銫,石油鉆井液專用甲酸銫,醋酸銫,氟化銫等銫鹽系列。3.銣鹽:碳酸銣,氯化銣,硝酸銣,硫酸銣等銣鹽系列。3.3.10湖北百杰瑞新材料有限公司湖北百杰瑞新材料有限公司專注于研發(fā)、生產(chǎn)、銷售多品種鋰鹽、銫鹽、銣鹽等稀有堿金屬產(chǎn)品。公司擁有先進(jìn)鋰、銫、銣高純粉體材料制造平臺,產(chǎn)品檢查設(shè)備齊全,配有全譜直讀ICP,原子吸取光譜儀等先進(jìn)檢測儀器,可以提供高品質(zhì)、多品種、全系列該領(lǐng)域產(chǎn)品,也可依照客戶特殊規(guī)定定制和研發(fā)生產(chǎn)。
百杰瑞公司已實(shí)現(xiàn)系列鋰鹽、銫鹽新材料產(chǎn)品規(guī)模化生產(chǎn),產(chǎn)品既能供應(yīng)國際、國內(nèi)各種龐大終極消費(fèi)市場,又能滿足市場對于高品質(zhì),小批量、多品種前沿鋰、銫材料產(chǎn)品小批量需求,第四章、銣/銫及其化合物應(yīng)用 由于銣銫具備獨(dú)特性質(zhì),使其在許多領(lǐng)域中有著重要用途,不但有許多老式應(yīng)用領(lǐng)域,并且還浮現(xiàn)了某些新應(yīng)用領(lǐng)域,特別是在某些高科技領(lǐng)域中,銣銫顯示出了越來越重要作用。銣銫在電子器件、催化劑、特種玻璃、生物化學(xué)及醫(yī)藥等老式應(yīng)用領(lǐng)域中,近來有較大發(fā)展;而在磁流體發(fā)電、熱離子轉(zhuǎn)化發(fā)電、離子推動發(fā)動機(jī)、激光能轉(zhuǎn)換電能裝置、銫離子云通訊等新應(yīng)用領(lǐng)域中,銣銫也顯示了強(qiáng)勁生命力。4.1銣及其化合物應(yīng)用…4.1.1作為頻率原則和時(shí)間原則…4.1.2能源…4.1.3特種玻璃…4.1.4電子…4.1.5醫(yī)學(xué)…4.1.6其她方面…4.2銫及其化合物應(yīng)用銫普通以其化合物和合金形式用于電子管和光電池中。由于銫很容易電離,它重要工業(yè)用被用作離子火箭發(fā)動機(jī)、信息產(chǎn)業(yè)、核能源、航天技術(shù)、熒光材料、光學(xué)晶體、醫(yī)藥、催化劑等領(lǐng)域,也用于光電池,原子鐘和紅外燈、光電倍增管和電視攝象管以及用作真空管吸氣劑,作為空氣去除劑,用于除去真空管中痕量空氣。由鈉和鉈激活碘化銫可制作工業(yè)和醫(yī)療用x射線圖象放大板或熒光屏。銫可用于制作銫原子鐘,70年代銫原子鐘精確度已經(jīng)達(dá)到500萬年誤差僅一秒水平。在當(dāng)代科技領(lǐng)域,銫是應(yīng)用前景十分遼闊輕稀有金屬。4.2.1銫原子鐘…4.2.2放射治療…4.2.3…第五章、銣/銫及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測由于銣銫具備獨(dú)特性質(zhì),使其在許多領(lǐng)域中有著重要用途,不但有許多老式應(yīng)用領(lǐng)域,并且還浮現(xiàn)了某些新應(yīng)用領(lǐng)域,特別是在某些高科技領(lǐng)域中,銣銫顯示出了越來越重要作用。表5.1銣銫及其化合物重要用途表分類產(chǎn)品分子式用途銣及其化合物金屬銣Rb原子鐘氯化銣RbCl催化劑、化學(xué)試劑碳酸銣RbCO3催化劑氫氧化銣RbOH電解質(zhì)銣銫合金CsRb空心陰極燈、磁流體發(fā)電銫及其化合物金屬銫Cs原子鐘、離子推動發(fā)動機(jī)、熱離子發(fā)電碳酸銫CsCO3光電倍增管、攝像管、磁流體發(fā)電硝酸銫CsNO3催化劑硫酸銫CsSO4催化劑碘化銫CsI單晶、高壓汞燈、閃爍計(jì)數(shù)器鉻酸銫Cs3CrO4光電倍增管、攝像管、催化劑、光學(xué)纖維、光學(xué)玻璃氯化銫CsCl分析化學(xué),生物工程、醫(yī)藥、激光玻璃氫氧化銫CsOH催化劑氟化銫CsF催化劑磷酸銫Cs3PO4催化劑丙酸銫Cs(C3H5O4)催化劑、光學(xué)纖維、光學(xué)玻璃
、DNA分離來源:六鑒網(wǎng)()整頓…5.2銣及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測長期以來,由于金屬銣化學(xué)性質(zhì)比鉀還要活潑,在空氣中能自燃,其生產(chǎn)、貯存及運(yùn)送都必要嚴(yán)密隔絕空氣保存在液體石蠟、惰性氣體或真空中,因而制約了其在普通工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域開發(fā)研究和大量使用?!皯?yīng)用速度,北美、中華人民共和國等銣資源就能滿足世界銣需求千年以上。表5.2-銣及其化合物需求預(yù)測表單位:噸年份銣及其化合物5.3銫及其化合物消費(fèi)分析與預(yù)測…表5.3-銫及其化合物產(chǎn)量登記表單位:噸年份銫及其化合物第六章、銣/銫及其化合物市場價(jià)格及價(jià)格分析6.1銣/銫及其化合物市場價(jià)格6.1.1銣/銫及其化合物當(dāng)前市場價(jià)格表6.112月重要銣/銫及其化合物市場價(jià)格表單位:元/公斤產(chǎn)品名稱規(guī)格價(jià)格產(chǎn)品名稱規(guī)格價(jià)格金屬銣99.9%金屬銫99.9%鉻酸銣99.5%工業(yè)級鉻酸銫99.9%工業(yè)級硝酸銣99.5%工業(yè)級氟化銫99.9%工業(yè)級碘化銣99.5%工業(yè)級氯化銫99.9%工業(yè)級碳酸銣99.5%工業(yè)級硫酸銫99.9%工業(yè)級氯化銣99.5%工業(yè)級碳酸銫99.5%工業(yè)級硝酸銫99.5%工業(yè)級碘化銫99.9%工業(yè)級氫氧化銫99.5%工業(yè)級甲酸銫80%工業(yè)級6.1.2銣及其化合物歷史市場價(jià)格表6.2-金屬銣及其化合物市場價(jià)格表單位:元/公斤產(chǎn)品年份金屬銣鉻酸銣硝酸銣碳酸銣氯化銣備注:價(jià)格為當(dāng)年主流市場(工業(yè)級)均價(jià)圖6.1-金屬銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格走勢圖圖6.2-銣化合物市場價(jià)格走勢圖6.1.3銫及其化合物歷史市場價(jià)格表6.3-金屬銫及其化合物市場價(jià)格表單位:元/公斤產(chǎn)品年份金屬銫鉻酸銫氟化銫硫酸銫硝酸銫氯化銫碘化銫備注:價(jià)格為當(dāng)年主流市場(工業(yè)級)均價(jià)圖6.3-金屬銫市場價(jià)格走勢圖圖6.4-銫化合物市場價(jià)格走勢圖6.2銣/銫及其化合物市場價(jià)格分析與預(yù)測…國內(nèi)市場銣和銫基本以其化合物形式銷售,市場價(jià)格混亂,各經(jīng)銷公司報(bào)價(jià)差距很大。當(dāng)前(12月),鉻酸銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格在6200~6600元/公斤;硝酸銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格在6000~6800元/公斤;碳酸銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格在6000~6800元/公斤;氯化銣?zhǔn)袌鰞r(jià)格在5800~6200元/公斤。鉻酸銫市場價(jià)格在500~580元/公斤;硝酸銫市場價(jià)格在550~650元/公斤;氟化銫市場價(jià)格在550~700元/公斤;硫酸銫市場價(jià)格在450~600元/公斤;碳酸銫市場價(jià)格在470~530元/公斤;氯化銫市場價(jià)格在580~900元/公斤?!谄哒?、銣/銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況 7.1銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況7.1.1世界銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況銣、銫在地殼中含量分別為5.1X10-5~3.1×10-4和1.2X10-8~1X10-5,按元素豐度排列分別居16位和第40位。銣、銫資源重要賦存于花崗偉晶巖,鹵水和鉀鹽礦床中。當(dāng)前人們重要從花崗偉晶巖礦床開發(fā)回收銣和銫,重要工業(yè)礦物是鋰云母和銫榴石。國外花崗偉晶巖氧化銣資源儲量約為17萬噸,其中津巴布韋10萬噸,占58%;納米比亞5萬噸,占29%;加拿大1.2萬噸占7%.這三個(gè)國家氧化銣含量為16.2萬噸,占國外銣資源95%。國外花崗偉晶巖氧化銫資源儲量約為18萬噸,其中加拿大8萬噸,占44%;津巴布韋6萬噸,占33%。納米比亞3萬噸,占17%。這三人國家氧化銫含量為17萬t,占國外銫資源64%。加拿大是世界上銫榴石礦最豐富國家,曼尼托巴伯尼克湖一坦科礦區(qū),銫榴石礦儲量達(dá)36萬噸,其平均品位達(dá)23.3%CS2O。加拿大鉭采礦工公司是世界上銫榴石重要生產(chǎn)廠家,每年產(chǎn)出銫榴石百噸以上。津巴布韋和納米比亞還生產(chǎn)一定數(shù)量鋰云母。在地殼上,銣礦產(chǎn)資源豐富,元素豐度排列居第16位。但銣很少形成獨(dú)立礦物或礦體,普通賦存在其他礦物中,且常與銫、鋰、鉀等各種金屬共存。世界含銣資源重要涉及:鋰云母、銫榴石、銫鋰云母、天然光鹵石、鉀礦、地?zé)崴?、鹽湖鹵水及海水等。某些典型銣資源及含量,如鉀礦中鉀長石含銣3%,白云母2.1%,黑云母4.1%,鉀鹽0.2%等;而海水和光鹵石中銣含量雖不高,但總儲量大。智利SalardeAtacama鹵水具有豐富銣資源;加拿大Bernie湖沉積物中儲存有大量含銣鋰云母和銫榴石;美國、南非、納米比亞、贊比亞等國也發(fā)既有一定儲量含銣礦產(chǎn)資源;其她國家和地區(qū)含銣資源有待進(jìn)一步探明。初步預(yù)計(jì),北美,重要是加拿大,銣資源儲量約噸。世界銣銫資源較少,據(jù)報(bào)導(dǎo)加拿大具備世界最大銫榴石礦床,另一方面為羅馬尼亞、西南非、莫桑比克、美國、瑞典等國均有銫榴石礦床。美國、西南非等國有較大鋰云母礦床。前蘇聯(lián)、德國蘊(yùn)藏著巨大含銣光鹵石礦床。7.1.2中華人民共和國銣資源及開發(fā)運(yùn)用狀況國內(nèi)豐富銣、銫資源,其儲量名列前茅,且類型齊全,分布全國。國內(nèi)銣資源重要賦存于鋰云母和鹽湖鹵水中,鋰云母中銣含量占全國銣資源儲量55%,以江西宜春儲量最為豐富,是當(dāng)前國內(nèi)銣礦產(chǎn)品重要來源。湖南、四川鋰云母礦中也具有銣。青海、西藏鹽湖鹵水中具有極為豐富銣,是有待于開發(fā)國內(nèi)將來銣資源。國內(nèi)銫資源重要來源于銫榴石、鋰云母、銫硅華。江西宜春鋰云母中銫儲量占國內(nèi)銫儲量42.5%,居全國第一。(備注:新疆也稱資源全國第一)新疆稀有金屬礦產(chǎn)資源豐富,不但在國外享有盛名,而在國內(nèi)也享有“稀有金屬寶庫”美稱?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)和探明鈹、鋰、鈮、鉭、銣、銫、鋯、鍶等8種稀有金屬礦產(chǎn)。探明儲量在國內(nèi)外均占有重要地位。銫居第一位,Cs2O(銫礦)表上保有儲量190噸,實(shí)際控制睹量為287噸;區(qū)內(nèi)已知稀有金屬礦產(chǎn),重要分布在阿爾泰山和昆侖山,另一方面在東、西天山也有分布。在各行政區(qū)別市中,以阿勒泰地區(qū)居首,約占新疆總量70.6%,喀什一克孜勒蘇柯爾克孜自治州地區(qū)排第二位,約占28.7%,別的地區(qū)所占儲量甚微,共計(jì)局限性1%。廣州市從化紅坪山銣礦,銣以類質(zhì)同象方式賦存于長石、白云母中,屬世界稀有全礦化巖體型礦床。已地質(zhì)探明氧化銣工業(yè)儲量12.14萬噸,可采儲量預(yù)計(jì)4.37萬噸,全巖含銣品位0.12%。青海、西藏等地當(dāng)代鹽湖鹵水資源和湖北、四川等地古地下鹵水資源都伴生有豐富銣礦產(chǎn)資源,如西藏扎布耶茶卡鹽湖,湖北江漢平原地下鹽鹵資源等。西藏諸多地方地?zé)崴袖C、銣、鋰含量也已達(dá)到單項(xiàng)和綜合運(yùn)用原則。當(dāng)前,國內(nèi)外用于提銣重要資源有:提取銫、鋰等金屬產(chǎn)出副產(chǎn)物;光鹵石;鹽湖或制鹽鹵水等。天然光鹵石含銣普通不超過0.04%,近年以來始終是提取銣重要原料之一。鹽湖鹵水或制鹽鹵水中銣含量較高,儲量大,有效提取鹵水中銣也是當(dāng)前工藝研究重點(diǎn)之一。7.2銫資源開發(fā)運(yùn)用狀況7.2.1世界銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況銫元素在地殼中豐度:3p.p.m.;海水中:3.0×10-4P.P.m;地殼巖石中較地幔中銫含量高,普通與堿金屬銣和鋰共存,重要含銫礦物有銫榴石[(Cs4A14Si8026)·H2作為重要堿金屬。銫會在花崗質(zhì)熔體演化至晚期時(shí)高度富集,銫結(jié)晶過程經(jīng)歷了從巖漿階段向巖漿——熱液過渡階段演化,最后形成富銫礦物涉及銫榴石、銫沸石、富銫鋰云母等。當(dāng)前世界上已知銫礦床有四種類型:①含銫偉晶巖(銫榴石、銫沸石和銫鋰云母)礦床,此類型占世界總采量98%;②古代和當(dāng)代含銫鹽類礦床;③銫錳星葉石礦床,尚未開采;④含銫硅華。7.2.2中華人民共和國銫資源及開發(fā)運(yùn)用狀況銫屬于堿金屬殼源元素,普通成為伴生元素礦產(chǎn)產(chǎn)出,依照銫礦產(chǎn)出巖石類型和伴生礦產(chǎn)類型,國內(nèi)銫礦可以劃分五種產(chǎn)出類型:堿性花崗偉晶巖中銫榴石礦床;鈮鉭礦床中伴生銫礦;風(fēng)化沉積型銫鈮礦;含銫鋰鹵水以及當(dāng)代地?zé)釁^(qū)域含銫硅質(zhì)巖。原生硅酸鹽型銫礦多與堿性巖漿熱液交代作用關(guān)于。一、堿性花崗偉晶巖或堿性偉晶巖型銫礦床中華人民共和國晚古生代至中生代堿性巖漿活動強(qiáng)烈,重要在古亞洲構(gòu)造區(qū)域、特提斯構(gòu)造區(qū)域和環(huán)太平洋構(gòu)造區(qū)域。堿性巖石重要分布于新疆阿爾泰地區(qū),川滇地區(qū),江西湖南等地。銫榴石與白云母、綠柱石、鋰云母、鋰輝石、白榴石、霞石、鈮鉭礦物等伴生或共生,沒有獨(dú)立礦床。產(chǎn)于堿性花崗偉晶巖中銫礦普通以銫榴石或銫鋰云母礦物存在。當(dāng)前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)存在于堿性巖石中礦床:(1)新疆阿爾泰地區(qū)偉晶巖型銫礦新疆地處古亞洲構(gòu)導(dǎo)致礦帶,礦藏資源十分豐富,已發(fā)現(xiàn)礦種有122種,礦產(chǎn)地496處,其中大中型礦床721處。鈹、白云母、鉀長石3個(gè)礦種儲量居全國首位,銫鉭礦儲量居西北地區(qū)首位,產(chǎn)量占全國第三位。銫礦產(chǎn)于堿性偉晶巖中,與鈹、自云母、鉀長石、鋰共生,并產(chǎn)有海藍(lán)、水晶、碧璽、紫牙烏寶石礦物。綠柱石礦產(chǎn)重要分布于新疆百縣一昭蘇縣;新疆百縣一富蘊(yùn)縣;新疆百縣一鞏留縣地區(qū)。(2)四川省偉晶巖分布區(qū)四川省稀有、稀土金屬礦產(chǎn)資源相稱豐富,銫礦與稀有、稀土礦床伴生。已經(jīng)探明鋰礦床11處,涉及特大型礦床1處,大型礦床1處,中型礦床4處,鋰總量居全國第3位。重要分布在康定、金川、石渠三縣,資源高度集中,不乏世界級大礦床,重要類型為花崗偉晶巖型礦床,礦床形成與燕山期構(gòu)造巖漿作用關(guān)于。稀土礦產(chǎn)地27處,其中有一定儲量大型礦床1處、中型3處、小型2處。近年,在冕寧西昌地區(qū)發(fā)現(xiàn)了一種長11km輕稀土礦帶,四川輕稀土礦,重要屬于堿性偉晶巖型、碳酸鹽巖型氟碳鈰鑭礦。二、堿性花崗巖型鈮鉭伴生銫礦(1)湖南銫鈮鉭礦湖南礦產(chǎn)資源比較豐富,礦業(yè)比較發(fā)達(dá),鈮(褐釔鈮礦)、鉭(細(xì)晶石礦物)、輕稀土礦(獨(dú)居石礦物)等礦種保有儲量居全國首位;伴生銫、鋰礦產(chǎn)列全國第3位;湖南素有“有色金屬之鄉(xiāng)”美譽(yù),有色金屬礦產(chǎn)分布廣且相對集中是湖南礦產(chǎn)資源重大特色。湖南礦產(chǎn)資源以共(伴)生為特性,重要有色礦產(chǎn)基地七寶山、柿竹園、東坡、大順窿、黃少坪、水口山、野雞屋等,共(伴)生礦產(chǎn)達(dá)10種以上,其中柿竹園鎢、鉍、錫、鉬礦共生有益組分高達(dá)15種。在郴州、衡陽地區(qū),已探明礦種錫礦、銫礦、鉿礦保有儲量居全國第3位。(2)江西銫鈮鉭礦江西省礦產(chǎn)儲量中銅、銀、鉭、銣、銫、鈧等11種居全國首位。江西蘊(yùn)藏一種細(xì)品(微米級)鉭礦床,其鉭及鈮、鋰、銫、銣含量均比國內(nèi)最大宜春鉭鈮高出近1~3倍,但至今仍無法提取而令作為陶瓷原料運(yùn)用。(3)江蘇省銫鈮鉭礦蘇州滸墅關(guān)鎮(zhèn)姜安濱境內(nèi)近來發(fā)現(xiàn)一超大型花崗巖型鉭鈮礦床,礦體賦存在蘇州花崗巖體主巖體北側(cè)一分枝隱伏巖株隆起部位頂部,除重要有益組份鉭、鈮外,還伴生有鋰、銫、鋯等稀有金屬元素,重要有益組份易選別?,F(xiàn)查明資源量居亞洲第三,達(dá)超大型規(guī)模,品位居類礦床之首。三、堿性巖石風(fēng)化沉積型鈮鉭伴生銫礦風(fēng)化殼型重要發(fā)現(xiàn)于廣東北部,由于廣州市北中及東部地區(qū)燕山期花崗巖石分布廣泛,并且多屬丘陵地區(qū),極有助于風(fēng)化作用及滲濾作用,長石大多分解為粘土礦物,形成風(fēng)化殘積礦床及沖積礦床,具備與鈮鉭伴生銫礦找礦前景。當(dāng)前共發(fā)現(xiàn)鈮鉭礦床(點(diǎn))8處,合計(jì)探明工業(yè)儲量7314.5噸,預(yù)計(jì)尚有可采儲量2976噸。鈮鉭礦為我市優(yōu)勢礦產(chǎn),分布廣而儲量大,現(xiàn)發(fā)現(xiàn)兩種礦床工業(yè)類型,即風(fēng)化殼殘坡積礦床及沖積砂礦床。(1)風(fēng)化殼殘坡積鈮鐵礦床在從化市中部增都市北部地區(qū)別布燕山四期淺色白云母鈉長石化花崗巖(如增城牛牯嶺巖體及從化紅坪山巖體),出露面積幾十到百余平方公里,為富含鈮鐵礦、鉭鐵礦、褐釔鈳礦礦化巖體。在局部地方,由于原生礦化較為富集,經(jīng)風(fēng)化殘積而構(gòu)成工業(yè)礦床,如增城白水祭礦區(qū)。此類礦床在區(qū)內(nèi)分布較廣,但地質(zhì)工作限度甚低,發(fā)現(xiàn)新礦源也許性很大。(2)沖積鈮鐵礦砂礦床礦床分布甚廣,規(guī)模最大為增城派潭河一帶,其中派潭鈮鐵礦砂礦已達(dá)到大型規(guī)模,該礦區(qū)合計(jì)探明儲量C級,加上上游東洞已采空或受采石灰石業(yè)破壞,儲量已枯竭,派潭礦區(qū)尚保有儲量4000噸,預(yù)計(jì)可采儲量3000噸左右。此類礦床尚伴生鋯英石、錫石、獨(dú)居石、鈦鐵礦等,歷史上年產(chǎn)量最高達(dá)100噸左右,現(xiàn)因市場需求量少,并且開采成本高,農(nóng)礦矛盾等等因素而停產(chǎn)。(3)銣礦產(chǎn)資源廣州市發(fā)現(xiàn)此類礦床一處,即從化紅坪山礦區(qū)。該區(qū)已作地質(zhì)詳查,探明工業(yè)儲量(氧化銣)12.14萬噸,預(yù)計(jì)可采儲量4.371萬噸。尚有2t礦體,擁有地質(zhì)儲量33.1991萬噸,工業(yè)及遠(yuǎn)景儲量為45.341萬噸,特大稀有金屬礦床。礦床屬全礦化巖體型礦床,含礦巖體為燕山四期細(xì)粒二云母鈉化花崗巖。全巖含銣品位0.121%,銣以類質(zhì)同像方式賦存于長石、白云母中。其中長石含銣量為0.335%~0.34%,金屬占有率46.5%,白云母含銣品位0.75%~0.775%,金屬占有率38.92%,別的分散于其她造巖礦物中。礦石經(jīng)選冶實(shí)驗(yàn),采用浮選富集,氯化焙燒,萃取等辦法,可獲得氯化銣合格產(chǎn)品。由于此前僅考慮單一礦種回收價(jià)值,而以為經(jīng)濟(jì)上不合算?,F(xiàn)國內(nèi)外對此類礦床采用元尾礦全回收綜合運(yùn)用辦法,除回收主金屬外,尚可回收鉀、鋰、鈮、鉭、銫、錫、鈦、鋯等,其綜合經(jīng)濟(jì)價(jià)值十分可觀。(4)稀土資源廣州市共發(fā)現(xiàn)稀土礦床39處,重要分布于從化市增都市佛崗巖體南部及白云區(qū)、黃埔區(qū)羅崗巖體中。探明稀土氧化物工業(yè)及遠(yuǎn)景儲量12759噸,其中工業(yè)儲量2958噸,預(yù)計(jì)可采儲量861.2噸。重要礦床類型為花崗巖風(fēng)化殼離子吸附型礦床,普通含氧化稀土總量為0.06%~0.12%。稀土組合以中輕富銪稀土為主,少量為重稀土組合;含氧化銪普通0.5%~1.35%,含氧化釔20%~32.26%;重稀土含氧化釔高達(dá)50%~60%。礦層厚度由數(shù)米至10余米。通過系統(tǒng)地質(zhì)勘探礦床有從化市東明、良口杉仔圍、增都市江田尾、白云區(qū)九佛蟹莊等礦床。四、鹽湖鹵水型銫礦國內(nèi)當(dāng)代鹽湖鹵水重要分布于青海西藏地區(qū),古地下鹵水重要在湖北四川等地區(qū)。(1)西藏扎布耶茶卡鹽湖銫鋰鹵水扎布耶茶卡鹽湖位于日喀則地區(qū)仲巴縣,距拉薩約1100km,湖面海拔4421m,湖水面積約247km2,是一種鋰、硼均達(dá)到超大型規(guī)模,且伴生有豐富鉀、鈉、銫、溴等各種礦種鹽湖礦床。其中鋰資源量達(dá)153萬t,三氧化硼(B203)資源量達(dá)3220萬t,鉀為3590萬噸,按1990年幣值和1/3可采比計(jì)算,潛在價(jià)值在1500億人民幣以上,扎湖開發(fā)項(xiàng)目已列入自治區(qū)跨世紀(jì)六大項(xiàng)目之一。鹽湖中“黑泥巴”,是中華人民共和國初次發(fā)現(xiàn)新礦物一一天然碳酸鋰。扎布耶鹽湖鋰,不但是中華人民共和國最大鋰資源礦,并且是世界上三個(gè)超百萬噸超大型鹽湖之一,含鋰品位居世界第二;這里另一稀貴金屬銫含量居世界第一。扎布耶鹽湖是一種鋰、硼均達(dá)到超大型或大型規(guī)模,且伴生有豐富鉀、鈉、銫、銣、溴等元素多礦種鹽湖礦床,屬世界三大鹽湖之一。據(jù)初步估算,鋰資源量達(dá)153萬噸,折合碳酸鋰830萬噸,鉀3590萬噸。鋰被譽(yù)為“能源金屬”、推動“世界邁進(jìn)金屬”,除應(yīng)用在鋁電解等方面外,還廣泛應(yīng)用在鋰電池、鋰鋁合金、受控核聚變反映堆、吸取式制冷機(jī)等方面。當(dāng)前世界鋰生產(chǎn)能力折合碳酸鋰約8萬多噸,國內(nèi)約15000噸,當(dāng)前需求以年5%-8%速度增長。在世界上鹽湖代替固體巖石提鋰已成定局,由于鹽湖提鋰比硬巖提鋰成本減少約20%以上。國內(nèi)鹽湖提鋰技術(shù)急需突破。(2)青海銫礦資源柴達(dá)木盆地面積12km,是中華人民共和國大型內(nèi)陸盆地之一,存在著各種地表鹵水湖、半干涸及干涸鹽湖,其中地表水湖33個(gè)(含2個(gè)半咸水湖),面積為1266km。各種鹽湖分布區(qū)含鹽類第四系沉積廣布,總面積為3.2萬km,蘊(yùn)藏著極為豐富當(dāng)代鹽湖礦產(chǎn)資源。已勘查評價(jià)產(chǎn)地32個(gè),具備分布廣、規(guī)模大、品位高、礦種多、類型較全和固、液并存成礦等特點(diǎn)。按單礦種劃分產(chǎn)地有96個(gè),其中固、液并存礦床33個(gè),涉及大或特大型礦產(chǎn)41個(gè)、中型21個(gè)、小型34個(gè)。合計(jì)探明各種可溶鹽儲量3430億噸,其中表內(nèi)儲量341
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