室內(nèi)環(huán)境檢測與控制技術(shù)專業(yè)資源庫ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology砷的測定——硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法一預(yù)備知識砷在天然狀態(tài)下毒性并不強，會使皮膚色素沉著，導(dǎo)致異常角質(zhì)化。砷的化合物往往具有很強的毒性。我們通常所見的白色粉末，即砒霜，就是不純的三氧化二砷。砒霜（三氧化二砷）的毒性很強，進入人體后能破壞某些細胞呼吸酶，使組織細胞不能獲得氧氣而死亡；還能強烈刺激胃腸粘膜，使粘膜潰爛、出血；亦可破壞血管，發(fā)生出血，破壞肝臟，嚴(yán)重的會因呼吸和循環(huán)衰竭而死。在自然水系中，砷主要以無機砷酸鹽(AsO43-)和亞砷酸鹽(AsO33-)兩種形式存在，或者以甲基化的砷化合物的形式存在，而砷的有機化合物的含量一般都很低。這些不同形態(tài)的砷化合物通過化學(xué)和生物的氧化～還原及生物的甲基化、去甲基化反應(yīng)發(fā)生相互轉(zhuǎn)化。一預(yù)備知識各類砷的毒性大小依次遞減的順序是：砷化三氫(As3-)>有機砷化三氫衍生物(As3-)>無機亞砷酸鹽(As3+)>有機砷化合物(As3+)>氧化砷(As3+)>無機砷酸鹽(As5+)>有機砷化合物(As5+)>金屬砷(AsO)。硼氫化鉀(或硼氫化鈉)在酸性溶液中產(chǎn)生新生態(tài)的氫，將試料中砷轉(zhuǎn)變?yōu)樯榇鷼洹⒂孟跛嵋幌跛徙y-聚乙烯醇一乙醇溶液為吸收液，將其中銀離子還原成單質(zhì)銀，使溶液呈黃色，在400nm處測量吸光度。二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法樣品的采集和保存

采集后的樣品，用濃硫酸調(diào)pH<2，貯于玻璃或聚乙烯瓶中，在低溫下保存。準(zhǔn)備事宜名稱方法實訓(xùn)試劑1二甲基甲酞胺（HCON(CH3)2）

2乙醇胺(C2H7NO)

3硫酸鈉(Na2SO4)，無水4硫酸氫鉀(KHSO4）固體5抗壞血酸(C6H8O6）固體6硫脲(NH2)2CS固體7酒石酸（C4H6O6)固體二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法

實訓(xùn)試劑

8硝酸銀(AgN03)固體9三氧化二砷(As2O3)固體10硼氫化鉀(KBH4)固體11氯化鈉(NaCl)固體12乙醇(CH3CH2OH)無水或95%13硝酸(HN03)ρ=1.40g/m114鹽酸(HCl)ρ=1.19g/ml15高氯酸(HClO4)70~72%二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法實訓(xùn)試劑

16氨水(NH3·H2O)1+117硫酸(H2SO4)1mol/L18硫酸(H2SO4)0.5mol/L19鹽酸(HCl)0.5mol/L20氫氧化鈉(NaOH)200g/L21碘化鉀(KI)150g/L22乙酸鉛(Pb(Ac)2)100g/L二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法實訓(xùn)試劑

23聚乙烯醇((C2H4O)x)，2g/L稱取0.2g聚乙烯醇(平均聚合度為1750士50)于150mL燒杯中，加100mL水，在不斷攪拌下加熱至全溶，蓋上表面皿微沸10min，冷卻后，貯于玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定一星期。24硫酸-酒石酸溶液于400mL硫酸(0.5mol/L,試劑18)溶液中，加入60g酒石酸（試劑7)，溶解后即可使用。二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法實訓(xùn)試劑

25硝酸一硝酸銀溶液稱取2.04g硝酸銀（試劑8)，于100mL燒杯中，用少量水溶解，加入5mL硝酸（試劑13)，用水稀釋至250mL,搖勻，于棕色瓶中保存。26砷化氫吸收液取硝酸一硝酸銀（試劑25)溶液、聚乙烯醇（試劑23)溶液、乙醇（試劑12)，按1+1+2比例混合，充分搖勻后使用，用時現(xiàn)配。如果出現(xiàn)混濁，將此液放入70℃左右的水中，待透明后取出，冷卻后使用。二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法實訓(xùn)試劑

27二甲基甲酰胺混合液〔簡稱DMF混合液)取二甲基甲酰胺（試劑1)、乙醇胺（試劑2)，按9+1(V1十V2)比例混合，貯于棕色玻璃瓶中，在低溫下可保存30天左右。28硫酸鈉一硫酸氫鉀混合粉取硫酸鈉（試劑3)和硫酸氫鉀（試劑4),按9+1比例混合，并用研缽研細后使用。29乙酸鉛棉的制備將10g醫(yī)用脫脂棉浸入100mL乙酸鉛（試劑22)溶液中，半小時后取出，在室溫下自然晾干，貯于廣口瓶中。二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法

30硼氫化鉀片的制備硼氫化鉀（試劑10)與氯化鈉（試劑11)以1+5之比混合，充分混勻后，以2~5t/cm2的壓力，壓成直徑為1.2cm,重1.5g的片劑。實訓(xùn)試劑31砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，1.00mg/mL稱取已于110℃烘干的三氧化二砷（試劑9)0.1320g,溶于2mL氫氧化鈉（200g/L，試劑20)）溶液中，加入10mL硫酸（1mol/L，試劑17)），轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，于低溫下保存。

32砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，10ug/mL取1.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（試劑31)，于100mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻。

33砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，1.00ug/mL取10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（試劑32)，于100mL容量瓶中，用水稀釋到刻度，搖勻，用時現(xiàn)配。二實訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜名稱方法水樣的預(yù)處理

吸取250.0mL樣品于砷化氫發(fā)生器中，若砷濃度超過12ug/L時，取適量樣品，用堿調(diào)至中性后，用水稀釋到250mL二實訓(xùn)準(zhǔn)備三分析步驟于7支砷化氫發(fā)生器中，分別加入0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（試劑33），用水稀釋到250mL，混勻?？瞻自囼炈嫠畼尤?50ml（空白試驗時，以水為參比溶液水為）經(jīng)預(yù)處理的水樣250ml三分析步驟加20mL硫酸-酒石酸（試劑24）于試料中，混勻三分析步驟向干吸收管中，各加3.00mL吸收液（試劑26）三分析步驟放1片硼氫化鉀（試劑30）于發(fā)生器的小泡中，再放1片于溶液中，立即蓋好橡皮塞，待反應(yīng)完畢(3~5min)，再將小泡中的硼氫化鉀片倒入溶液中，反應(yīng)完畢，使砷化氫完全釋放出來。三分析步驟用10mm比色皿，以吸收液（試劑26）為參比溶液，在400nm處，測量吸光度三分析步驟計算繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算水樣砷的濃度式中：C--樣品中砷濃度，mg/L；m--由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查的試料中砷量，ug；V--試驗體積，mL.四質(zhì)量控制和保證1.試劑空白的吸光度應(yīng)不超過0.030（10mm比色皿）。2.當(dāng)樣品含有機質(zhì)等雜質(zhì)太多時，需消解預(yù)處理制備試料。取適量樣品(含砷量不超過3ug)于燒杯中，加6.0mL鹽酸(試劑14)、2.0mL硝酸(試劑13)、2.0mL高氯酸(試劑15)，蓋上表面皿，在電熱板上加熱至冒高氯酸白煙，并蒸到近干，取下冷卻后，用15mL鹽酸(試劑19)溶解鹽類，并加熱至近沸，冷卻后，加入20~30ug抗壞血酸(試劑5)、10~20mg硫脲(試劑6)、加2.0mL碘化鉀溶液(試劑21)，放置15min后，加熱并微沸1min,冷卻，以甲基橙為指示劑，用氨水(試劑16)調(diào)溶液變黃色，再用鹽酸(試劑19)調(diào)溶液剛變紅，即加入硫酸一酒石酸(試劑24)20mL，轉(zhuǎn)入砷化氫發(fā)生器中，用水稀釋到270mL,同時作試劑空白。四質(zhì)量控制和保證注:樣品中有機質(zhì)太多，用高氯酸消解易發(fā)生爆炸，需放置待無氣泡時，再升溫消解。3.U形管中乙酸鉛棉和DMF棉填裝必須松緊適當(dāng)和均勻一致，向脫脂棉上加DMF后，用吸耳球慢慢吹氣約1min，使DMF混合溶液均勻吸附在脫脂棉上，在測樣品之前，用標(biāo)準(zhǔn)砷溶液按照本標(biāo)準(zhǔn)步驟反應(yīng)一次，以平衡裝置，防止吸光度偏低。4.在發(fā)生砷化氫時，如果反應(yīng)液中有泡沫產(chǎn)生，可加人適量乙醇消除。5.U形管中乙酸鉛棉是消除硫化物干擾，若有1/4變黑時，即更換。四質(zhì)量控制和保證6.顯色溫度最好在15~30℃下進行，若過高或過低時，可適當(dāng)減少或增加硫酸-酒石酸((試劑24)的用量。7.插入吸收液中的導(dǎo)氣管，在每次吸收反應(yīng)完成后，要放在盛有4mol/L硝酸的吸收管中浸洗，不用時一直放在此液中。8.注意事項：（1）三氧化二砷為劇毒，用時小心。（2）砷化氫為劇毒物質(zhì)，全部反應(yīng)過程應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)或通風(fēng)良好的地方進行。五砷分析原始數(shù)據(jù)記錄表1.吸收池配套性檢查比色皿的校正值：A10.000；A2

；A3

；所選比色皿為：2.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：測量波長：

；標(biāo)準(zhǔn)溶液原始濃度：

；五砷分析原始數(shù)據(jù)記錄表溶液號吸取標(biāo)液體積，mL濃度或質(zhì)量（

）AA校正0

1

2

3

4

5

6

7

回歸方程：相關(guān)系數(shù)：五砷分析原始數(shù)據(jù)記錄表分析人

校對人

審核人_________

平行測定次數(shù)123吸光度，A

空白值，A

校正吸光度，A校正

回歸方程計算所得濃度（

）

原始試液濃度，μg/mL

樣品的測定結(jié)果，mg/L

Rd，%

3.水質(zhì)樣品的測定五砷分析原始數(shù)據(jù)記錄表標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制圖