室內(nèi)環(huán)境檢測與控制技術(shù)專業(yè)資源庫ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology總汞的測定——冷原子吸收分光光度法一預(yù)備知識汞是最受全球關(guān)注的環(huán)境污染物之一。在20世紀(jì)50～70年代，一系列如水俁病等嚴(yán)重的汞污染事件相繼發(fā)生，引起了全世界對環(huán)境汞污染問題的關(guān)注。汞及其化合物屬于劇毒物質(zhì)，夠?qū)Νh(huán)境中的動植物以致人類產(chǎn)生毒害作用，汞可以通過直接接觸被人體吸收，或通過食物鏈間接進(jìn)入人體。尤其是有機(jī)汞化合物，甲基汞可通過食物鏈的積累和放大進(jìn)入人體并最終蓄積在腦組織中，引發(fā)大腦機(jī)能嚴(yán)重衰退及多種危害。一預(yù)備知識有研究表明，天然水體中總汞的含量在l×l0-6mg·L-1-l0×l0-6mg·L-1，我國生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)限值為0.001mg·L-1，工業(yè)污水中總汞的最高允許排放濃度為0.05mg·L-1。除了自然原因，水體中汞的主要來源為塑料工業(yè)、氯堿工業(yè)、電池生產(chǎn)、儀表制造、油漆和電子工業(yè)等排放的廢水。冷原子吸收分光光度法測定水中總汞的原理是：在加熱條件下，用高錳酸鉀和過硫酸鉀在硫酸-硝酸介質(zhì)中消解樣品；或用溴酸鉀-溴化鉀混合劑在硫酸介質(zhì)中消解樣品；或在硝酸-鹽酸介質(zhì)中用微波消解儀消解樣品。消解后的樣品中所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價汞，用鹽酸羥胺將過剩的氧化劑還原，再用氯化亞錫將二價汞還原成金屬汞。在室溫下通入空氣或氮?dú)?，將金屬汞氣化，載入冷原子吸收汞分析儀，于253.7nm波長處測定響應(yīng)值，汞的含量與響應(yīng)值成正比。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法樣品的采集和保存采集水樣時，樣品應(yīng)盡量充滿樣品瓶。工業(yè)廢水和生活污水樣品采集量應(yīng)不少于500ml，地表水和地下水樣品采集量應(yīng)不少于1000ml。采樣后應(yīng)立即以每升水樣中加入10ml濃鹽酸的比例對水樣進(jìn)行固定，固定后水樣的pH值應(yīng)小于1，否則應(yīng)適當(dāng)增加濃鹽酸。然后加入0.5g重鉻酸鉀，若橙色消失，應(yīng)適當(dāng)補(bǔ)加重鉻酸鉀使水樣呈持久的淡橙色。準(zhǔn)備事宜

名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑

1無汞水一般使用二次重蒸水或去離子水，也可使用加鹽酸酸化至pH=3，然后通過巰基棉纖維管除汞后的普通蒸餾水。2重鉻酸鉀優(yōu)級純3濃硫酸優(yōu)級純。ρ=1.84g/ml41+1硝酸溶液量取100ml濃硝酸，緩慢倒入100ml水中。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑5高錳酸鉀溶液稱取50g高錳酸鉀（優(yōu)級純，必要時重結(jié)晶精制）溶于少量水中。然后用水定容至1000ml。ρ=50g/L6過硫酸鉀溶液稱取50g過硫酸鉀溶于少量水中。然后用水定容至1000ml。ρ=50g/L7巰基棉纖維于棕色磨口廣口瓶中，依次加入100ml硫代乙醇酸（CH2SHCOOH）、60ml乙酸酐[(CH3CO)2O]、40ml36%乙酸（CH3COOH）、0.3ml濃硫酸，充分混勻，冷卻至室溫后，加入30g長纖維脫脂棉，鋪平，使之浸泡完全，用水冷卻，待反應(yīng)產(chǎn)生的熱散去后，加蓋，放入（40±2）℃烘箱中2～4d后取出。用耐酸過濾器抽濾，用水充分洗滌至中性后，攤開，于30～35℃下烘干。成品置于棕色磨口廣口瓶中，避光低溫保存。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑8鹽酸羥胺溶液稱取200g鹽酸羥胺溶于適量水中，然后用水定容至1000ml。該溶液常含有汞，應(yīng)提純。當(dāng)汞含量較低時，采用巰基棉纖維管除汞法；當(dāng)汞含量較高時，先按萃取除汞法除掉大量汞，再按巰基棉纖維管除汞法除盡汞。ρ=200g/L9氯化亞錫溶液稱取20g氯化亞錫（SnCl2·2H2O）于干燥的燒杯中，加入20ml濃鹽酸，微微加熱。待完全溶解后，冷卻，再用水稀釋至100ml。若含有汞，可通入氮?dú)饣蚩諝馊コ?。?200g/L10汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞（HgCl2），溶于重鉻酸鉀溶液后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，再用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。也可購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。ρ(Hg)=100mg/L二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法實(shí)訓(xùn)試劑11汞標(biāo)準(zhǔn)中間液量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液至100ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。ρ(Hg)=10.0mg/L12汞標(biāo)準(zhǔn)使用液I量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液至1000ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。室溫陰涼處放置，可穩(wěn)定100d左右。ρ(Hg)=0.1mg/L13汞標(biāo)準(zhǔn)使用液II量取10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ至100ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。ρ(Hg)=10μg/L14稀釋液稱取0.2g重鉻酸鉀溶于900ml水中，再加入27.8ml濃硫酸，用水稀釋至1000ml。二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備準(zhǔn)備事宜

名稱方法水樣的預(yù)處理近沸保溫法1.樣品搖勻后，量取100.0ml樣品移入250ml錐形瓶中。若樣品中汞含量較高，可減少取樣量并稀釋至100ml；該消解方法適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水2.依次加入2.5ml濃硫酸、2.5ml硝酸溶液、和4ml高錳酸鉀溶液，搖勻。若15min內(nèi)不能保持紫色，則需補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液，以使顏色保持紫色，但高錳酸鉀溶液總量不超過30ml。然后，加入4ml過硫酸鉀溶液；

3.插入漏斗，置于沸水浴中在近沸狀態(tài)保溫1h，取下冷卻；

4.測定前，邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液，直至剛好使過剩的高錳酸鉀及器壁上的二氧化錳全部褪色為止，待測。

（1.當(dāng)測定地表水或地下水時，量取200.0ml水樣置于500ml錐形瓶中，依次加入5ml濃硫酸、5ml硝酸溶液和4ml高錳酸鉀溶液，搖勻。其他操作按照上述步驟進(jìn)行。2.用水代替樣品，按照相應(yīng)步驟制備空白試樣，并把采樣時加的試劑量考慮在內(nèi)）二實(shí)訓(xùn)準(zhǔn)備三分析步驟高質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線：分別量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅰ于100ml容量瓶中，用稀釋液定容至標(biāo)線。低質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線：分別量取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液Ⅱ于200ml容量瓶中，用稀釋液定容至標(biāo)線。

空白試驗水代替水樣進(jìn)行空白試樣測定工業(yè)廢水和生活污水樣品時，量取100ml經(jīng)預(yù)處理水樣；測定地表水和地下水樣品時，量取200ml經(jīng)預(yù)處理水樣三分析步驟依次移至反應(yīng)裝置（高質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)樣品、工業(yè)廢水和生活污水樣品移至250ml反應(yīng)裝置；低質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)樣品、地表水和地下水樣品轉(zhuǎn)移至500ml反應(yīng)裝置）中，加入氯化亞錫溶液（高質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)樣品、工業(yè)廢水和生活污水樣品加入2.5ml；低質(zhì)量濃度校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)樣品、地表水和地下水樣品加入5ml），迅速插入吹氣頭，由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度測定響應(yīng)值。三分析步驟以零質(zhì)量濃度校正響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的總汞質(zhì)量濃度（μg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

三分析步驟計算繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計算水樣總汞的濃度ρ——樣品中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ1——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計算出試樣中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；

ρ0——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計算出空白試樣中總汞的質(zhì)量濃度，μg/L；

V0——標(biāo)準(zhǔn)系列的定容體積，ml；

V1——采樣體積，ml；

V2——采樣時向水樣中加入濃鹽酸體積，ml；

V——制備試樣時分取樣品體積，ml。四質(zhì)量控制和保證1. 每批樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。2. 每批樣品應(yīng)至少做一個空白試驗，測定結(jié)果應(yīng)小于2.2倍檢出限，否則應(yīng)檢查試劑純度，必要時更換試劑或重新提純。3. 每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行樣品，樣品數(shù)不足10個時，應(yīng)至少測定一個平行樣品。當(dāng)樣品總汞含量≤1μg/L時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為30%；當(dāng)樣品總汞含量在1～5μg/L之間時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為20%；當(dāng)樣品總汞含量＞5μg/L時，測定結(jié)果的最大允許相對偏差為15%。四質(zhì)量控制和保證4. 每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)回收樣品，樣品數(shù)不足10個時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)回收樣品。當(dāng)樣品總汞含量≤1μg/L時，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～115%之間；當(dāng)樣品總汞含量＞1μg/L時，加標(biāo)回收率應(yīng)在90%～110%之間。五總汞分析原始數(shù)據(jù)記錄表標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：儀器型號、編號：；測量波長：；標(biāo)準(zhǔn)溶液原始濃度：；溶液號吸取標(biāo)液體積，mL濃度或質(zhì)量（

）AA校正0

1

2

3

4

5

6

7

8

回歸方程：相關(guān)系數(shù)：五總汞分析原始數(shù)據(jù)記錄表3.水質(zhì)樣品的測定分析人

校對人

審核人_________

平行測定次數(shù)123吸光度，A

空白值，A

校正吸光度，A校正

回歸方程計算所得濃度（

）

原始試液濃度，μg/L

總汞的測定結(jié)果，μg/L

Rd，%

標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制圖