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背景介紹鈾是核工業(yè)的關(guān)鍵原料,在能源工業(yè)中及其他工業(yè)應(yīng)用中扮演著重要的角色。由于鈾廣泛分布在各種環(huán)境基質(zhì)(如空氣、河流、地下水和海洋)中,倘若人體過(guò)量攝入或吸入U(xiǎn)O22+離子,可能會(huì)對(duì)腎臟、肝臟和肺部等重要?dú)夤茉斐刹豢赡娴膿p害,引起腎毒性、基因毒性、發(fā)育缺陷等疾病。因此,鈾的監(jiān)測(cè)對(duì)保護(hù)人類健康具有重要意義。事實(shí)上,鈾酰離子(UO22+)是鈾在溶液中常見(jiàn)且穩(wěn)定的形式,快速有效地檢測(cè)水中的鈾酰離子已成為人們迫切關(guān)注的問(wèn)題。文章亮點(diǎn)1.
合成了一例新型發(fā)光Eu(DBTA)1.5(DEA)(H2O),展現(xiàn)出明顯的Eu的發(fā)光發(fā)射峰;2.
該探針在甲醇溶液中性質(zhì)穩(wěn)定,可通過(guò)熒光淬滅檢測(cè)鈾酰離子,具有很高的選擇性和靈敏度。內(nèi)容介紹本文采用六水合硝酸銪與2,5-二溴對(duì)苯二甲酸(H2DBTA)在溶劑熱條件下構(gòu)筑了一例新型稀土金屬有機(jī)框架材料Eu(DBTA)1.5(DEA)(H2O),并探索了其對(duì)UO22+離子的熒光識(shí)別檢測(cè)及機(jī)理研究。1
實(shí)驗(yàn)部分1.1
實(shí)驗(yàn)方法1.2
晶體結(jié)構(gòu)測(cè)定方法1.3
熒光檢測(cè)2
結(jié)果與討論2.1
晶體結(jié)構(gòu)描述重要結(jié)晶學(xué)數(shù)據(jù)和晶體結(jié)構(gòu)見(jiàn)表1和圖1。2.2
熱穩(wěn)定性為考察配合物的熱穩(wěn)定性,在O2氣氛下,測(cè)得配合物在30
~
850℃的溫度范圍內(nèi)的熱重曲線,升溫速率為10℃/min。根據(jù)TG曲線,配合物的熱分解呈現(xiàn)三個(gè)步驟。2.3
熒光性質(zhì)在激發(fā)波長(zhǎng)為350nm的條件下,配合物在591和618nm的波長(zhǎng)處呈現(xiàn)出Eu3+特有的發(fā)光發(fā)射峰,分別是5D0→7F1和5D0→7F2。2.4
熒光傳感分析該晶體在幾種有機(jī)溶劑中的熒光強(qiáng)度為:MeOH>ACN>EtOH>DMF>DMSO>THF>H2O。配合物的發(fā)光強(qiáng)度順序?yàn)镸g2+>Ni2+>Ca2+>La3+>K+>Na+>Co2+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Cr3+>UO22+。其中UO22+在甲醇溶液中對(duì)配合物的發(fā)光淬滅效果明顯優(yōu)于其他幾種金屬離子,說(shuō)明配合物可以通過(guò)發(fā)光猝滅來(lái)感應(yīng)UO22+離子。Ln(I)與UO22+離子濃度之間呈現(xiàn)出較為良好的線性關(guān)系,檢出限為6.2
′
10–5mol/L。2.5
熒光傳感機(jī)理探究根據(jù)紫外吸收光譜,配合物的激發(fā)峰被UO22+的紫外吸收帶存在能量的重疊(見(jiàn)圖3),內(nèi)濾效應(yīng)可能是選擇性檢測(cè)UO22+的主要機(jī)制。圖3
配合物的光致發(fā)光光譜(400
~
470nm)和UO22+的紫外-可見(jiàn)光譜吸收光譜(360
~
500nm)Fig.3
Photoluminescencespectra(400
~
470nm)ofthecomplexesandUV-Visabsorptionspectra(360
~
500nm)ofUO22+3
結(jié)論本文在水熱條件下,利用六水合硝酸銪和2,5-二溴對(duì)苯二甲酸在N,N-二乙基乙酰胺與水的混合溶劑中反應(yīng)合成了一種新型的稀土金屬有機(jī)框架材料。標(biāo)題配合物具有良好的熱穩(wěn)定性和固體熒光性能,可作為潛在的熒光傳感材料。將該配合物作為熒光探針對(duì)常見(jiàn)金屬離子進(jìn)行識(shí)別,發(fā)現(xiàn)其對(duì)UO22+具有較好的
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