(ISO3961:2009,Animalandvegetablefatsandoils—Determinationof國家標準化管理委員會國家市場監(jiān)督管理總局發(fā)布國家標準化管理委員會I章，2012年版的第2章);和定義(見第3章); 1GB/T601—2016化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T622化學試劑鹽酸GB/T651化學試劑碘酸鉀GB/T1272化學試劑碘化鉀GB/T6372表面活性劑和洗滌劑樣品分樣法2符合GB/T1272的技術要求。150g碘化鉀溶解于1L水中，備用。碘化鉀溶液中不含碘酸鹽或c(Na?S?O?)=0.1mol/L,按符合GB/T622的規(guī)定配置。將濃鹽酸用等當量水稀釋(1+1溶液)。含一氯化碘的乙酸溶液。韋氏試劑的I/Cl之比應控制在1.00～1.20的范圍內?？梢允褂檬惺垌f34.2.8韋氏試劑中碘-氯比率的測定方法取50mL鹽酸溶液和50mL四氯化碳，放入500mL碘量瓶中，用干燥的移液管吸取25mL韋氏取另一500mL碘量瓶，吸取25mL韋氏試劑放入其中，并立即加入150mL水和15mL碘化鉀溶液。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定，用淀粉溶液作指示劑。碘-氯比率X(I/Cl)應大于1,否則要加一定量的純的升華碘與韋氏試劑中，重測碘-氯比率。碘-氯比率按式(1)計算：式中：V?——測定一氯化碘中碘量時所用硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);c?——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——測定游離碘時所用的碘酸鉀溶液的體積，單位為毫升(mL);c?—碘酸鉀溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L)。4.3安全防護措施4.3.1一氯化碘4.4.1碘量瓶4.4.2單刻度移液管容量為10mL、25mL。容量為1000mL4.4.4滴定管容量為50mL。44.5采樣4.6測試步驟4.6.1試樣的稱量表1稱取試樣的質量(以I?計)g/100gg表面活性劑、脂肪醇、醇、4.6.2測定稱取的試樣(精確至0.0002g)放入干燥的250mL碘量瓶中，加入30mL三氯甲烷，使試樣完全溶解。用移液管準確吸取10mL韋氏試劑加入瓶中，蓋緊瓶塞，使瓶中溶液充分混合，并在室溫下置于暗處。對于碘值低于150的試樣，放置1h;對于碘值高于150的以及聚合物和已經(jīng)氧化的物質，放置2h。到達規(guī)定的反應時間后，加15mL碘化鉀溶液和50mL水，用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至碘對同一試樣進行兩次測定。同時做一空白試驗。4.7結果計算碘值以w?表示，取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果。碘值按式(2)計算： (2)式中：w?——試樣的碘值，單位為每100g樣品所吸收的碘的質量，(以I?計)g/100 硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?！瞻自囼炈挠玫牧虼蛩徕c標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V——測定試樣所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);0.1269與1.00mL硫代硫酸鈉標準滴定溶液[c(Na?S?O?)=1.000mol/L]相當?shù)?，以克表?測定結果的取值要求見表2。(以I?計)g/100g進行測試獲得的兩次獨立測試結果的絕對差不超過(以I?計)g/100grR6控溫范圍：20℃~100℃。7圍的95%,且均勻分布；—所有的參考方法(本標準的引用);——所使用的方法；—未在本標準中說明的所有操作過程；——測試結果；89傅里葉變換近紅外光譜儀，透射掃描方式，掃描分辨率8cm-1,掃描次數(shù)為16,光譜范圍12000cm-1~4000cm-1。按照方法A規(guī)定的操作方法，對建模樣品集的31個樣品進行碘值檢測，得到標準碘值數(shù)據(jù)備用(見表A.1)。1烯丙醇聚醚-123456789烯丙醇聚醚-11表A.1(續(xù))單位為(以I?計)g/100g烯丙醇聚醚-21烯丙醇聚醚-31A.1.4樣品近紅外光譜的采集將建模樣品集樣品放入樣品管中，于恒溫加熱器上恒溫2min以上，保證樣品為均勻的透明液體，利用軟件先進行空白掃描，隨后采集建模樣品集模型，每個樣品采集4次(見圖A.1),準確記錄樣品信息并保存，完成光譜和對應標準碘值數(shù)據(jù)的校正數(shù)據(jù)陣。波數(shù)/cm-1圖A.1烯丙醇聚醚樣品的近紅外光譜圖A.1.5建立校正模型采用一階導數(shù)和矢量歸一化對光譜進行預處理，并選擇全波段分析對該系列光譜進行優(yōu)化，通過R2和RMSECV評價模型的優(yōu)化結果，在該過程中需不斷剔除異常值，直到得到滿足該系列產品碘值檢測精度要求的校正模型(見圖A.2)。真值/[(以?計)g/100g]圖A.2烯丙醇聚醚樣品的校正模型A.1.6校正模型的驗證使用驗證樣品集樣品對校正模型進行驗證，每個樣品分別用3支樣品管裝樣品于恒溫加熱器恒溫2min,使用校正模型進行檢測，對結果進行重復性和再現(xiàn)性評價(見表A.2、表A.3、表A.4)。ABCD驗證樣品-11#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管ABCD1#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管表A.3方法重復性評價(以I?計)g/100g(以I?計)g/100g與化學測量值的%%偏差s,%%驗證樣品-1表A.4方法再現(xiàn)性評價(以I?計)g/100g(以I?計)g/100g再現(xiàn)性與化學測%%%%驗證樣品-1(以I?計)g/100g(以I?計)g/100g再現(xiàn)性與化學測%%%%注：驗證結果均符合方法A對結果數(shù)據(jù)重現(xiàn)性和再現(xiàn)性的要求，模型精度達到要A.2三羥甲基丙烷油酸酯校正模型建立示例A.2.1儀器型號及實驗條件A.2.2樣品的選擇與制備建模樣品集為：三羥甲基丙烷油酸酯30個，用于建立校正模型，建模樣品集碘值檢測值需均勻分布，盡可能保證建模樣品集樣品代表性分布廣泛。驗證樣品集為：三羥甲基丙烷油酸酯5個，用于驗證所建立的校正模型的準確性，驗證集所使用的樣品沒有參與過校正模型的建模。A.2.3基礎數(shù)據(jù)的檢測按照方法A規(guī)定的操作方法，對建模樣品集的30個樣品進行碘值檢測，得到基礎數(shù)據(jù)備用(見表A.5)。1三羥甲基丙烷油酸酯-123456789三羥甲基丙烷油酸酯-11三羥甲基丙烷油酸酯-21A.2.4樣品近紅外光譜的采集將建模樣品集樣品放入樣品管中，于恒溫加熱器上恒溫2min以上，保證樣品為均勻的透明液體，利用軟件先進行空白掃描，隨后采集建模樣品集模型，每個樣品采集4次(見圖A.3),準確記錄樣品信息并保存，完成光譜和對應基礎數(shù)據(jù)的校正數(shù)據(jù)陣。A.2.6校正模型的驗證使用驗證樣品集樣品對校正模型進行驗證，每個樣品分別用3支樣品管裝樣品于恒溫加熱器恒溫2min,使用校正模型進行檢測，對結果進行重復性和再現(xiàn)性評價(見表A.6、表A.7ABCD驗證樣品-11#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管1#樣品管3#樣品管表A.7方法重復性評價(以I?計)g/100g(以I?計)g/100g與化學測量值的%%偏差s,%%驗證樣品-1(以I?計)g/100g(以I?計)g/100g與化學測量值的%%偏差s,%%表A.8方法再現(xiàn)性評價(以I?計)g/100g(以L計)g/