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文檔簡介

氨綸認知報告Ccfei王艷2006年5月目錄TOC\o"1-3"\h\z1產(chǎn)品介紹11.1氨綸的組成11.2性能特點21.3開展歷史31.3.1氨綸技術(shù)的開展歷史31.3.2氨綸工業(yè)的開展歷史51.4氨綸的主要規(guī)格及其用途51.4.1氨綸規(guī)格61.4.2氨綸使用領(lǐng)域62生產(chǎn)工藝152.1工藝路線概述15干法工藝152.2.2濕法工藝16反響法工藝162.2.4熔融法工藝172.2主要專利供給商技術(shù)國產(chǎn)化進展情況172.3主要工藝技術(shù)的特點182.4生產(chǎn)裝置的投資情況222.5主要原料的單耗情況223全球供給情況233.1國內(nèi)產(chǎn)能、產(chǎn)量的演變233.2國內(nèi)所有企業(yè)的產(chǎn)能情況及主要生產(chǎn)企業(yè)在國內(nèi)市場的份額233.2.1干紡氨綸產(chǎn)能具體情況233.2.2熔紡氨綸產(chǎn)能具體情況253.3全球以及主要地區(qū)產(chǎn)能、產(chǎn)量的演變263.4國外的主要生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)能情況293.5全球最大或者技術(shù)最先進的企業(yè)304原料供給304.1純MDI304.1.1國內(nèi)純MDI的產(chǎn)能、產(chǎn)量演變314.1.2國內(nèi)純MDI供給企業(yè)市場份額324.1.3純MDI進口情況324.1.4全球純MDI產(chǎn)能演變354.1.5全球主要純MDI供給企業(yè)市場份額364.2PTMEG394.2.1國內(nèi)PTMEG的產(chǎn)能、產(chǎn)量演變404.2.2國內(nèi)PTMEG供給商市場份額404.2.3PTMEG進口情況414.2.4全球及主要地區(qū)的產(chǎn)能的演變424.2.5全球主要PTMEG供給企業(yè)市場份額434.3纖維級TPU444.3.1國內(nèi)氨綸切片產(chǎn)能演變及市場份額444.3.2國外氨綸切片供給商的市場份額455替代品455.1主要替代品的名稱455.2替代品的性能特點465.3替代品的產(chǎn)能及變化情況485.4替代品的技術(shù)研究進展495.5替代品的本錢優(yōu)勢或劣勢506全球消費情況506.1國內(nèi)氨綸消費地區(qū)分布&消費結(jié)構(gòu)506.2國內(nèi)幾個主要的氨綸市場516.3氨綸進出口情況566.3.1國內(nèi)氨綸進出口趨勢566.3.22005年氨綸出口具體情況576.4全球氨綸需求情況587市場走勢情況597.1近幾年國內(nèi)氨綸市場價格走勢597.2行情波動主要原因597.3影響氨綸產(chǎn)品走勢的主要因素607.4氨綸中長期價格走向預(yù)測。651產(chǎn)品介紹聚氨酯彈性纖維(PolyurethaneFiber),簡稱PU纖維,是由至少含有85%聚氨基甲酸酯鏈段的嵌段共聚物制成的纖維,美國名稱為斯潘德克斯(Spandex),西歐那么樂于稱為ElastaneFiber,我國商品名為氨綸。由于氨綸具有彈性好、纖度細、強力高、延伸度高、比重輕、手感柔軟、耐光性好和染色牢度較優(yōu)良等特性,被廣泛應(yīng)用于內(nèi)衣和外衣,女性服飾〔游泳衣,緊身衣,連褲襪等〕,以及產(chǎn)業(yè),生物醫(yī)用領(lǐng)域。1.1氨綸的組成氨綸是由嵌段共聚物制成的纖維,共聚物的大分子由兩種鏈段構(gòu)成:一種叫軟鏈段,它由不具有結(jié)晶性的低熔點〔50℃以下〕分子量2000-4000的聚酯或聚醚組成。玻璃化溫度很低〔-50℃~70℃〕。常溫下處于高彈態(tài),分子鏈卷曲,在應(yīng)力作用下很容易發(fā)生變形,從而賦予纖維容易被拉長變形的特征。另一種叫硬鏈段,由含多種極性基團具結(jié)晶性并能產(chǎn)生大分子間橫向交聯(lián)的芳香族二異氰酸酯和鏈增長劑組成,具有高度的對稱性。硬鏈段長度較短,分子量為500-700。熔點和玻璃化溫度高,相互之間形成氫鍵,處于類似于結(jié)晶狀態(tài),它在應(yīng)力作用下根本不發(fā)生變形,起到“締結(jié)”點的作用,下列圖是氨綸分子形態(tài)的示意圖:圖1-1氨綸分子形態(tài)示意圖按軟鏈段的分子結(jié)構(gòu)區(qū)分,氨綸分為聚醚型和聚酯型氨綸,聚醚型氨綸的主原料為聚醚二醇〔PTMEG〕,聚酯型氨綸的主原料為聚酯二醇〔PEG〕。目前市場上大局部為聚醚型氨綸〔主原料為PTMEG和純MDI〕。1.2性能特點聚氨酯纖維是一種高彈性的纖維,其斷裂伸長率在400%-700%范圍內(nèi),最高可到達800%;300%伸長后的彈性回復(fù)率可以到達95%以上,這是橡膠纖維所不能比較的。聚氨酯纖維的線密度范圍在22-6000dtex,最細的為10dtex,比橡膠纖維細幾十倍。聚氨酯纖維的斷裂強度為0.0006-0.013N/dtex,是橡膠纖維的3-5倍。彈性氨綸纖維有很大的彈性,一般情況下可拉伸至原長的4~7倍,在2倍的拉伸下其回復(fù)率幾乎是100%,伸長500%時,其回彈率為95~99%,這是其它纖維所望塵莫及的。一般來說,氨綸纖維分子結(jié)構(gòu)中,軟鏈段局部的分子量越大,纖維的彈性和回彈率越強,聚醚型氨綸比聚酯型氨綸彈性和回彈率高;化學(xué)交聯(lián)型氨綸的回彈能力較物理交聯(lián)型好。強度氨綸纖維的斷裂強度,濕態(tài)為0.35~0.88CN/dtex,干態(tài)為0.44~0.88CN/dtex,是橡膠絲的3~5倍。有效強度可達5.28CN/dtex。性模量彈性模量是物體在外力作用下抵抗形變能力的量度。彈性模量越大,纖維越不容易變形,強度高但柔軟性差。氨綸的彈性模量較小,如Lycra僅為0.11CN/dtex,柔軟性好。耐熱性不同品種氨綸的耐熱性差異較大,大多數(shù)纖維在95~150℃時,短時間存放不會損傷。在150℃以上時,纖維變黃、發(fā)粘、強度下降。由于氨綸一般在其他纖維包覆下存在于織物中,所以可承受較高的熱定型溫度〔180℃~190比重氨綸的比重為1.00~1.25克/耐疲勞性氨綸的耐疲勞性好。在50~300%伸長范圍內(nèi),作每分鐘220次的拉伸收縮疲勞試驗,可耐一百萬次而不斷裂。染色性氨綸通常對分散染料、酸性染料、絡(luò)合染料以及某些復(fù)原染料具有親和力,并有良好的綜合牢度。但染色溫度超過100℃耐化學(xué)藥品性氨綸耐多數(shù)酸、堿和化學(xué)溶劑,擔有的品種耐酸堿較差。聚酯型氨綸在熱堿中會發(fā)生分解,次氯酸納等漂白劑,會使其變黃,強力下降。1.3開展歷史氨綸技術(shù)的開展歷史在19世紀初,人們將橡膠薄片切成長條做纖維,用于彈性織物的生產(chǎn),并將這一古老工藝沿用了一個世紀,直到20世紀30年代才開始使用橡膠乳液經(jīng)擠壓成型、硫化生產(chǎn)橡膠纖維。但是橡膠纖維的質(zhì)量低下,滿足不了彈性織物生產(chǎn)的需要,故開始尋找新的紡絲聚合物。當時所確立的目標值是,該紡絲聚合物能夠紡出直徑為50-100μm的彈性纖維,纖維的斷裂伸長率在400%以上,有較好的彈性回復(fù)性并能滿足紡織加工過程中所需的抗拉強度。經(jīng)過長期的努力,1937年,德國的化學(xué)家OttoBayer及其同事研究出一種新的紡絲化合物———聚氨酯,并開發(fā)出聚氨酯纖維。聚氨酯及其纖維技術(shù)的研究,首先是由德國開始的。1849年,德國化學(xué)家A.Wurtz利用對烷基硫酸酯和氰酸鉀的復(fù)分解反響,首次合成了聚氨酯的重要原料——異氰酸酯。1850年,德國化學(xué)家A.W.Hofmann用二苯基草酰胺成功地制取苯基異氰酸酯。據(jù)文獻報道,1884年化學(xué)家Hentschel用胺或氨鹽與碳酰氯反響,制取異氰酸酯。異氰酸酯的發(fā)現(xiàn),為聚氨酯的合成奠定了根底。1848年,德國化學(xué)家A.Wurtz首次用乙醇和乙基異氰酸酯合成了含氨基甲酸酯鍵的化合物——N-乙基氨基甲酸乙酯。自1930年起,德國I.G.Farben公司的化學(xué)家OttoBayer及其同事便開始了對異氰酸酯的研究。OttoBayer等人在用芳香二異氰酸酯作芳香化試劑時,發(fā)現(xiàn)異氰酸酯具有與活潑氫化物反響的特性。這一發(fā)現(xiàn)和相關(guān)的研究,刺激了異氰酸酯化學(xué)和聚氨酯合成技術(shù)的進展。1933年,化學(xué)家Carothers在一次偶然的時機中發(fā)現(xiàn)了錦綸66纖維,使纖維領(lǐng)域的競爭趨于鼓勵。德國I.G.Farben公司為了研究出比錦綸66彈性更強的纖維,替代橡膠絲和錦綸66纖維,建立起以化學(xué)家OttoBayer為首的研究中心,對異氰酸酯與活潑氫化物的反響進行研究。1937年,OttoBayer等人首次用六亞甲基二異氰酸酯〔TDI〕和1,4-丁二醇合成了世界上第一個熱塑性聚氨酯〔TPU〕材料——DurefhaneU。并采用熔法紡絲工藝將熱塑性聚氨酯制成纖維,稱為PerlonU纖維。1944年,這種熔紡聚氨酯纖維月產(chǎn)量到達25t。1959年,杜邦公司開始采用溶劑法〔干法〕生產(chǎn)聚氨酯纖維。環(huán)球公司〔GlobeMfg.Miles〕原來生產(chǎn)橡膠絲,1958年開發(fā)聚氨酯纖維的生產(chǎn)技術(shù),1962年開始用化學(xué)反響法工業(yè)化生產(chǎn)聚氨酯纖維。日本的聚氨酯研究起步比較晚,1961年日本旭化成工業(yè)公司開始聚氨酯纖維的研究和生產(chǎn),但是當時只能生產(chǎn)311-466dtex(280-420D)的粗旦絲,產(chǎn)品質(zhì)量較差,用于制造腰帶一類的產(chǎn)品。1971年生產(chǎn)出22dtex(20D)的細旦絲,伸長率為500%-600%,用于薄型彈性織物的生產(chǎn)。目前旭化成工業(yè)公司主要采用干法工藝生產(chǎn)聚氨酯纖維,但也有濕法和熔法工藝生產(chǎn)的聚氨酯纖維。東洋紡1963年開發(fā)出干紡聚醚型聚氨酯纖維生產(chǎn)技術(shù),1996年開始生產(chǎn)熔紡聚酯型聚氨酯纖維,1997年開發(fā)出耐熱的TSU聚氨酯纖維,可以和聚酯纖維混紡,高溫染色。富士紡織在1963年與美國Amikel公司合作生產(chǎn)濕法聚氨酯纖維,于1994年開始生產(chǎn)干法聚氨酯纖維。1963年,日本帝人公司從美國Fordly公司引進技術(shù),生產(chǎn)聚氨酯纖維,1978年停產(chǎn)。開始生產(chǎn)PBT纖維,由于PBT纖維的彈性較差,又研究出一種非聚氨酯型彈性纖維——Rexe,美國聯(lián)邦交易委員會〔FTC〕認為這種纖維不屬于Spandex,而屬于其他纖維。但是由于此種纖維有與聚氨酯纖維較為類似的性能,經(jīng)過多年申請,在1997年才予以認可,得以在歐美銷售。東麗公司〔Rayon〕和美國杜邦公司于1964年合資建立了Toray-DuPont公司,從事干法聚氨酯纖維的生產(chǎn)。杜邦公司很多新型產(chǎn)品開發(fā)都在Toray-DuPont公司進行,如耐熱、耐氯的聚氨酯纖維。Kurare公司于1982年以PBT產(chǎn)品進入彈性纖維市場,1992年開始研制出熱塑性聚氨酯,用熔法紡絲方法生產(chǎn)聚氨酯纖維。1966年,日本日清紡首先開發(fā)聚氨酯纖維熔紡技術(shù),纖維的商標名稱為Mobilon,1995年年產(chǎn)量到達1440t。氨綸工業(yè)的開展歷史德國在1930年開始研究氨綸,1937年德國拜爾公司研制成功,但沒有投入工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品稱Parlon,性能類似錦綸。1958年美國杜邦公司亦研制成功,于1959年進行批量生產(chǎn),其產(chǎn)品名為萊卡(Lycra)。到20世紀60年代初,世界許多國家相繼建成氨綸廠,1970年世界產(chǎn)量為6800噸,到1982年到達2萬余噸,1990年增至4.84萬噸,近幾年開展更快,這個產(chǎn)業(yè)的重心由歐美向亞洲轉(zhuǎn)移。目前,中國已成為世界上最大的氨綸生產(chǎn)國。美國DuPont公司于50年代后期最先采用干法紡絲路線進行了聚氨基甲酸酯纖維〔氨綸〕工業(yè)化生產(chǎn),最初稱為“T-80”,1962年以商標“Lycra”進行全設(shè)計規(guī)模的聚氨基甲酸酯粘結(jié)絲、復(fù)絲的生產(chǎn)。與此同時,美國橡膠推出由聚酯-聚氨基甲酸酯制成的粗支圓形單絲,商標名為“Vyrene”,1963年日本東洋紡公司開始商標名為“Espa”的氨綸生產(chǎn)。1964年德國拜耳公司和日本富士紡公司分別開始“Dorlastan”和“FujiboSpandex”品牌氨綸的生產(chǎn),Dupont公司與日本東麗公司合資的“Toray-DuPont”公司也于1966年開始“Lycra”的生產(chǎn)。到1967年世界氨綸年產(chǎn)量已達6.8kt。生產(chǎn)廠已開展到28家。但由于生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)上的問題和當時預(yù)測需求過大,使得氨綸產(chǎn)品滯銷積壓,歐美許多生產(chǎn)廠家紛紛停、減產(chǎn)。在70年代除了DuPont公司之外,其它氨綸廠幾乎沒有新增設(shè)備,氨綸業(yè)開展緩慢。進入80年代后,氨綸生產(chǎn)開始復(fù)蘇,擴建和新建企業(yè)活潑起來,世界氨綸產(chǎn)量由1980年的20kt/a緩增到1985年的25kt/a。進入90年代,美國、德國、日本等經(jīng)濟興旺國家紛紛擴大氨綸生產(chǎn)能力,加速氨綸彈力織物的開發(fā),氨綸產(chǎn)量由1990年的40kt/a迅速增加到1994年的72kt/a,其中北美23kt/a,西歐23kt/a,亞太及其它地區(qū)46kt/a。亞洲是氨綸消費激增的地區(qū),也是氨綸生產(chǎn)擴增能力最快的地區(qū)。1995年前,全球最大氨綸生產(chǎn)廠商大多集中于歐美,而隨需求結(jié)構(gòu)的調(diào)整,這一格局正逐步發(fā)生變化,其中韓國和日本的氨綸開展最為迅速。而后起之秀中國的開展起步較晚,但速度之快已經(jīng)成為世界上最大的氨綸生產(chǎn)國。1.4氨綸的主要規(guī)格及其用途氨綸規(guī)格氨綸絲的纖度可以從11dtex一直到3750dtex都有,最常用的規(guī)格是20D、30D、40D、70D、140D,其中40D的使用比例超過50%,在機包、空包、棉包、倍捻、并線、緯編以及經(jīng)編上都有廣泛的運用;70D的用量在前幾年根本是僅次于40D的,主要運用在包覆、棉包和針織上;而這兩年20D和30D等細旦絲的使用比例增長非常快,尤其是在內(nèi)衣、襪子和圓機上的使用;140D/210D在花邊、織帶、襪口有廣泛的運用;纖度更大的粗旦絲那么主要是用在織帶上,國外品牌還有一局部在紙尿布有廣泛的運用。表1-1各規(guī)格氨綸絲使用比例規(guī)格20D以內(nèi)20D30D40D70D100及以上總體比例0.2%10.0%7.4%54.8%21.1%6.6%包紗用0.7%10.2%8.0%59.6%21.4%0.1%包芯用0.0%2.1%2.5%62.3%33.1%0.0%圓機用0.0%26.2%17.7%45.1%10.3%0.6%氨綸使用領(lǐng)域普通織物的伸長率只有5%-25%,但是在很多領(lǐng)域內(nèi)需要使織物有更高的伸長率。人體在運動時有較大伸縮變化,假設(shè)衣服有與之相應(yīng)的伸縮比列,穿著時對人體的壓迫性減小,感覺就舒服。織物的伸縮率因衣服的種類不同而異,內(nèi)衣和運動裝隨著人體活動需要較大的伸縮率,而外衣寬松那么要求較低的伸縮率。衣服的伸縮率如表3-1:表1-2彈力織物的用途和伸縮率分類用途方向伸縮率(%)低彈織物

(舒適類)襯衣、婦女短罩衫橫向10~15工作服、制服橫向10~15短上衣、便褲

縱橫向15~20男女外衣套裝橫向10~25中彈織物

(行動類)運動衣、教練衣縱橫向20~30戲裝

縱橫向25~40婦女兒童便褲縱橫向20~30高彈織物

(強制類)

技巧運動衣縱橫向50~200滑雪衣縱橫向40~60舞蹈緊身衣縱橫向50~200婦女貼身衣

縱橫向50~150以往當要求織物伸縮率為50%時,才根本采用氨綸織造。而現(xiàn)在氨綸的應(yīng)用領(lǐng)域隨著后加工技術(shù)的開展而不斷擴展,目前歐美國家50%以上的服裝中都含有氨綸。氨綸纖維原料的優(yōu)良性能使其織物穿著舒適,能適合身體部位彎曲的需要,使服裝對身體的束縛力很小,同時織物還有很好的防皺性、無褶縐性,皺折定型能力永久不變。主要用于制造各種運動衣、游泳衣、溜冰衣、高爾夫球等體育運動服;還有宇航服、飛行服、工作服等各種專用服裝的束帶緊向局部;婦女的緊身衣、健美服、內(nèi)衣、胸罩、褲襪、束腰帶、高彈襪、手套、夾克、裙子等女性用品;彈力燈心絨、彈力勞動布、彈力毛華達呢和毛花呢服裝用料;家具汽車座椅外裹裝飾面料織物;醫(yī)藥方面作外科彈性繃帶、皮管、人工器官材料等各種輔助器材設(shè)備??梢哉f,氨綸的用途非常廣闊,不同的國家對氨綸的用途各有偏重。例如,歐美地區(qū)以游泳衣、緊身衣為主,亞洲地區(qū)以連褲襪、短襪為主。美國Dupont公司的產(chǎn)品主要用于泳裝、高級運動衣。該公司開發(fā)的Lycra3D產(chǎn)品是氨綸與超細纖維Tatel結(jié)合而成的纖維,還開發(fā)了雙組分尼龍與氨綸交織產(chǎn)品等。日本的各大公司也積極開發(fā)具有特色的產(chǎn)品,如東麗等公司開發(fā)羊毛一氨綸針織服裝,可樂麗的長短絲SPantel產(chǎn)品用于女襯衫、裙子、夾克衫、褲子等。而我國氨綸纖維廣泛應(yīng)用于針織和機織彈力織物。從總體來看,目前氨綸的應(yīng)用開展有如下變化:消費區(qū)域由歐美向亞洲轉(zhuǎn)移;消費品種由內(nèi)衣向外衣、由女性服飾向男性服飾擴展;消費結(jié)構(gòu)亦開始由紡織領(lǐng)域向醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域滲透。.1下游紗在實際生產(chǎn)中,氨綸可以直接裸絲使用,更多的是以加工紗使用。根據(jù)所用纖維或紗線類型及加工方式的不同,氨綸加工紗又可分為包芯紗、包覆紗和合捻紗。氨綸裸絲與加工紗由于性能上的差異在應(yīng)用上有所不同。加工紗雖然價格昂貴。但可提供更好的控制彈性使用性及手感,應(yīng)用范圍及數(shù)量增長迅速。氨綸裸絲彈性高,不易控制,且使用過程中存在斷裂問題,但價格相對低廉,因而應(yīng)用數(shù)量較大,如1997年西歐國家30kt的全部氨綸消耗中,以裸絲形式使用的約占70%?!惨弧嘲本]裸絲(bareyarn)裸紗為100%氨綸紗,裸紗一般不直接用于織物上,大多與對手材料共同生產(chǎn),并需采用特殊裝置生產(chǎn)。一般以22-78Dtex為主。針織品最常用,一般與錦綸絲或滌綸絲在針織機上交織。主要產(chǎn)品為緊身衣、運動衣、泳衣、長筒襪、連褲襪腰帶部位、外科用繃帶、襪口、袖口、經(jīng)編織物、紙尿布等。〔二〕氨綸加工紗1氨綸包芯紗〔CSY〕氨綸包芯紗是以氨綸絲為紗芯,外包一種或幾種非彈力的短纖維〔棉、滌棉、腈綸、滌綸等〕紡成的紗線。氨綸絲不外露,可以充分表達外包纖維的外表特征。棉包芯紗的織物具有棉布的風(fēng)格、手感和性能;毛包芯紗織物使兩種纖維的優(yōu)良性能得到互補,既有較好的彈性,又保持了毛織品的高檔感;真絲包芯紗織物,同樣可以表達天然絲的特性。氨綸包芯紗可以通過環(huán)錠紡、氣流紡、渦流紡等加工方法紡制。該紗具有紡紗本錢低、紗支范圍大、外包纖維廣及彈性可選擇等優(yōu)點。包芯紗彈性伸長為150%-200%,氨綸用量為7%-12%,一般以22-235Dtex。為主如40D氨綸外包纏40S棉紗的包芯紗,可織造彈力牛仔布、燈芯絨及針織品的三口〔領(lǐng)口、袖口、下擺〕等服裝輔料。2氨綸包覆紗〔CY〕氨綸包覆紗是以氨綸絲為芯,無彈性的長絲或短纖維紗線按螺旋形的方式對伸長狀態(tài)的氨綸絲予以包覆而形成的彈力紗。根據(jù)包覆層數(shù)和外包層的每厘米圈數(shù)不同,可分為單包覆紗(SCY)和雙包覆紗(DCY)兩種;還可按工藝不同分成空包、機包兩種。包覆紗是經(jīng)預(yù)拉伸的氨綸彈力絲經(jīng)空心錠子的中心而成為芯線,錠子上的紗線或長絲作為外包覆紗均勻螺旋狀地纏繞于氨綸上,然后同步卷取而成。該紗具有彈性伸長大〔300%-400%〕,手感硬挺、紗支粗及強力高的特點,多用于針織高彈織物,如襪子、緯編內(nèi)衣、護腿彈力帶等。包覆紗是氨綸加工紗中最常使用的品種,約占整個加工紗類型的65%,其外包紗多為滌綸、錦綸加彈性或棉紗,亦有采用丙綸作為外包紗。某些氨綸包覆紗規(guī)格及用途如表1-3所示。表1-3氨綸包覆紗規(guī)格及用途Tab.1-3Speclficationandusageofcoveredelastomericspandex氨綸芯絲/dtexCoreyarn外包紗/dtexCoveredyarn氨綸占比重·%Shareofpolyure-thanefilber用途Usage2222(PA)2.5-25連褲襪、針織物Pantyhose,hosiery4456(PA)7.8內(nèi)衣、胸罩Unerwear,corsetry4476(PA)15.7內(nèi)衣、胸罩、襪子Unerwear,corsetry,hose4476(PA)13.4內(nèi)衣、襪子、襯線Unerwear,hose,liner-band76150(PA)11.9內(nèi)衣,襪子,襯線Unerwear,hose,liner-band15076(PA)35.9腰帶,運動衣輔料Waistband,subsidiarymaterial23576×2(PA)33.3襪口,運動衣Hosetops,sportswear235200(C)41緊身衣〔經(jīng)編、針織〕Tights(warpkniting,knittedfabric)32022×2(PA)64.6襪口,緊身衣Hosetops,tights由于包覆紗對氨綸的質(zhì)量要求不太苛刻,所以國內(nèi)新廠首先會考慮開拓氨綸包紗市場,此塊市場在國內(nèi)的用量也較為大,下面就包覆紗在襪業(yè)和服裝等方面的開展前景做一些有益的探索。一、在襪業(yè)的應(yīng)用〔1〕錦綸包氨綸目前,在襪業(yè)市場上,主要是以錦綸包氨綸而形成的包覆紗為主。它主要分為男女及童用正統(tǒng)禮儀襪、方便襪、運動襪以及目前正在流行的超薄透明襪。其中,數(shù)量最大的是現(xiàn)代女性用長筒襪、連褲襪,以及深受愛美女性喜愛的收腹提臀襪,和超薄透明襪。這些都是把氨綸良好的彈性和錦綸高強度、耐磨性有機結(jié)合形成的包覆紗制作而成,產(chǎn)品銷路及前景都非??春?,有利地促進了錦綸包覆紗的開展?!?〕滌綸包氨綸滌綸包氨綸襪,由于價格比較低廉,且結(jié)實耐用,仍有一定的市場。目前,主要生產(chǎn)以長短為主的方便襪,產(chǎn)品檔次較低。由于染色比較困難,吸濕性和透氣性、耐磨性都較差。因此,其產(chǎn)品難以有所開展。假設(shè)要開展,需改善滌綸自身的服用性能?!?〕棉包氨綸

用來做成比較高檔的棉襪。它既具有純棉織物良好的透氣性、吸濕性、舒適感,又具有很好的彈性。但其開展速度受生產(chǎn)本錢和耐穿性的制約不是很快,而且水洗牢度和日曬牢度都較差。隨著工藝技術(shù)的提高和改善,會不斷有高檔棉包氨綸襪面市,可以不斷地滿足人們對穿著舒適性和高檔次化的要求。〔4〕毛包氨綸隨著人們生活水平的提高,人們對穿著的要求越來越向高檔化方向開展。追求高檔化、舒適性、保溫性,已形成一種時尚,也就為毛包氨綸包覆紗的產(chǎn)生和開展提供了很好的機遇和條件。毛包氨綸包覆紗制成的毛襪的保暖性、透氣性、吸排濕性、彈性均非常良好。其產(chǎn)品具有廣闊的開展前景。二、在服裝業(yè)的應(yīng)用〔1〕棉包氨綸、麻包氨綸、毛包氨綸服裝中氨綸絲的運用起始于針織內(nèi)衣的三口〔領(lǐng)口、袖口、褲口〕上,以前的針織內(nèi)衣多用純棉原料,經(jīng)水洗后彈性消失,三口變形,既不保暖,也不美觀。自氨綸問世以后,針織內(nèi)衣三口羅紋采用輸入裸氨綸絲的織布工藝,大大改善三口的彈性。隨之,各種加氨綸的織物越來越多,應(yīng)用在彈力內(nèi)衣、比賽服、健美服等。但裸氨綸絲在喂入織物時,一般由緯向喂入,所以多數(shù)氨綸織物緯向的彈性很好,而經(jīng)向彈性不是太大,所以服裝的貼身性并不太好。隨著包覆紗工藝的運用,服裝面料的雙向彈性大大改善,制成的服裝不但可以表達出人體特別是愛美女性的曲線美,又穿著舒適而且美觀大方。目前,其主要用于制作比較高檔的男女內(nèi)衣、健美服、運動服、比賽服、休閑服等,開展前景十分看好,使人們的穿著品位進一步高檔化?!?〕錦綸包氨綸、滌綸包氨綸錦綸包氨綸、滌綸包氨綸包覆紗面料,具有更好的彈性、耐磨性、鮮艷的色澤,其耐水洗和日曬牢度強,經(jīng)久耐用。是制作泳裝、比賽服、訓(xùn)練服、運動服、練功服、騎車服等服裝的理想面料?,F(xiàn)在,不管是世界知名品牌,還是其他服裝生產(chǎn)廠商,都將它作為生產(chǎn)運動系列服裝的首選面料,其產(chǎn)品遍布全世界?!?〕真絲包氨綸由于真絲具有良好的手感、高透氣性、高吸濕性,再加上氨綸良好的彈性,因此,形成的包覆紗面料制成的服裝的產(chǎn)品檔次很高。該產(chǎn)品布料已成為當代愛美女性的首選衣料。它具有良好的穿著舒適性、滑膩的手感和親膚性、高透氣性、高排汗性、吸濕性,又能充分的展現(xiàn)現(xiàn)代女性身體的曲線美。特別是為夏季服裝提供了優(yōu)質(zhì)的面料。因此,它將作為現(xiàn)在和將來生產(chǎn)、開發(fā)的重點。三、在縫紉線方面的應(yīng)用隨著服裝工業(yè)的飛速開展,對縫紉線的需求也趨向于多品種、多功能化方向開展,出現(xiàn)了以高強低縮滌綸長絲為芯絲、以滌綸短纖為皮絲的包芯線,其產(chǎn)品是把滌綸長絲的強度、低收縮性和滌綸短纖的毛感等優(yōu)點很好的結(jié)合起來。因此,在興旺國家的應(yīng)用越來越廣,具有很大的開展空間。3氨綸合捻紗〔PLY〕合捻線又稱合股線,就是將有伸縮彈性的氨綸邊拉伸邊和其他無彈性的兩根紗并合加捻而成。一般在加裝了特殊喂紗裝置的環(huán)錠捻線機上生產(chǎn)。多用于織制中低彈力的粗厚織物,如彈力勞動布、彈力華達呢等。條干均勻,產(chǎn)品潔凈。缺點是手感稍硬,因芯絲易外露,不易做深色產(chǎn)品。4三種彈力紗線的性能比較表1-4三種彈力紗線的性能比較工程

包芯紗包覆紗合捻線

生產(chǎn)設(shè)備紡紗機

包覆機捻線機

芯絲加捻有無有芯鞘關(guān)系明顯明顯不明顯是否露芯否是是卷取情況緊松緊強力

低高高彈性低高中

手感柔軟硬硬

紗線粗細細中粗適宜顏色任意非深色非深色用途順序機織針織針織機織機織針織表1-5各紗線對氨綸的要求空包牽伸倍數(shù)高些,退繞緊些,均一性要求低機包均一性比空包好,其他要求差不多,大局部用20D30D包芯要求拉伸大,回彈好,退繞少斷頭,但均一要求一般經(jīng)編均一性、回彈、耐高溫、布面手感都要求高,且要穩(wěn)定.2下游織物氨綸彈力絲織物是以裸絲、包芯紗、包覆紗、合捻線等不同紗線,按織物風(fēng)格和穿著要求織制而成的。粗厚彈力織物如彈力勞動布、彈力燈芯絨、彈力鞏固呢、彈力啥味呢;中厚彈力織物如彈力卡其、彈力華達呢、彈力板司呢;細薄彈力織物如彈力府綢、彈力細布、彈力泡泡布等。氨綸彈力織物富有彈性,無壓迫感,尺寸穩(wěn)定,回復(fù)性好,質(zhì)地柔軟,活動舒適,能表達人體的自然美,故適合制作男女套服、工裝褲、制服、童裝、襯衫、婦女貼身內(nèi)衣褲等彈力服裝。彈力織物按織造方法分有機織物和針織物兩種。機織織物中有雙面伸縮、經(jīng)向伸縮和緯向伸縮織物;針織織物中有針織經(jīng)編、針織緯編、織襪、無縫內(nèi)衣?!惨弧硻C織織物緯伸織物是緯紗用聚氨酯纖維的滌棉包覆紗,經(jīng)紗使用棉紗。緯紗中聚氨酯纖維含量為10%,在整個織物中聚氨酯纖維的含量僅占5%。彈性牛仔布就是一種常見的聚氨酯纖維織物。經(jīng)伸織物這是經(jīng)紗中混合聚氨酯纖維,緯紗是普通棉紗?!捕翅樋椏椢锇本]裸絲主要用于經(jīng)編織物,經(jīng)編織物中含聚氨酯纖維20%左右,其他為錦綸長絲和滌綸長絲。在經(jīng)編織造加工過程中,氨綸的伸長率是180-200%,含有聚氨酯纖維的經(jīng)編織物主要作泳衣和健美褲等。經(jīng)編中主要品種有:經(jīng)編氨綸平布:二梳編織,40D氨綸于40D錦綸交織作為泳衣的標準坯布,氨綸含量為18%經(jīng)編氨綸彈力網(wǎng)眼布:采用75-150D氨綸與50-150D錦綸交織,氨綸含量約為18%。經(jīng)編氨綸花邊:用150D氨綸襯緯織入地組織中,氨綸含量為10-12%左右。緯編織物中聚氨酯纖維以裸絲、并捻絲、包芯紗的形式應(yīng)用,與通用的長絲和紡織織物配合交織。氨綸與其他紗線的比例為1:1—3:2?!踩痴棊д椢锸菐ь惪椢?,也就是松緊帶。窄幅織物是由織帶機生產(chǎn)的。一臺只帶機可以同時生產(chǎn)40-60根帶條,所用的原料為粗旦氨綸,占原料的50-70%。用氨綸制造的帶織物比橡膠絲織的帶狀織物的壽命長,白度好?!菜摹晨椧m薄型的連褲襪、長襪,一般用20/12或30/18即12旦錦綸單包20D氨綸包覆絲或18旦錦綸單包30D氨綸包覆絲;中厚型的襪品采用20/70、30/70或40/70包覆絲,橡筋口用110D或140D氨綸裸絲。醫(yī)用彈力襪目前國內(nèi)大局部為進口,只有少數(shù)廠能生產(chǎn),使用140D、210D、420D氨綸并用40D或30D錦綸雙色,實現(xiàn)較高的、超出常規(guī)的壓力,以滿足醫(yī)學(xué)上的要求。〔五〕無縫內(nèi)衣無縫內(nèi)衣是近幾年來新開發(fā)的技術(shù),由于衣服整體編織,穿著舒服,使用氨綸是必不可少的,一般常用20/12、20/30等,氨綸為20D,對人體有輕微的壓力,才能到達極有舒適感,又能塑身的效果。品種主要用途22dtel33dtel44dtel78dtel117dtel156dtel233dtel經(jīng)編特里科韻律服、泳衣、

運動服裸絲拉舍爾整姿內(nèi)衣輔科裸絲、單包覆紗、包芯紗經(jīng)

物單面布韻律服、泳衣、

短褲、運動服裸絲羅紋布內(nèi)衣褲、外衣輔科裸絲、單包覆紗、包芯紗合纖平織布滑雪裝、泳裝、

休閑服單包覆紗棉花平織布牛仔服、茄克、

休閑服包芯紗、合捻紗褲襪類連褲襪、緊身衣單包覆紗、雙包覆紗、包芯紗褲襪類裸絲襪子單包覆紗襪口雙包覆紗窄

物整姿內(nèi)衣、內(nèi)衣輔科、

外衣、運動服輔科裸絲、單包覆紗

雙包覆紗表1-6氨綸、氨綸紗線、面料、成衣對照表.3各使用領(lǐng)域風(fēng)格及氨綸用量比較倍捻:倍捻主要是由滌綸包裹,風(fēng)格較為緊湊。生產(chǎn)過程中需通過一個道并紗的過程。氨綸用量:一臺倍捻機一般有128/160個錠,并紗速度在100m/min左右,一般一卷40D〔500g/卷〕氨綸絲使用時間為19.5個小時,差不多算一天一卷。一噸氨綸一臺機用12-15天。并線:并線風(fēng)格較松,主要是兩根化纖并捻后在與氨綸一起加捻,故可以看到中間的氨綸絲。氨綸用量:一臺并線機一般有360錠,氨綸退繞線速度平均在3-5m/min,一般一卷40D〔500g/卷〕氨綸絲可以用20天左右,一噸氨綸一臺機可用4個月〔120天〕左右。棉包芯:主要由粗棉紗包裹40D/70D氨綸,也有直接用棉短絨包裹的,但是比較少見。包芯紗風(fēng)格較緊,氨綸被包裹在里面是完全看不見的。氨綸用量:一臺棉包芯機一般有420個錠,氨綸退繞速度在3-5m/min不等,一般一卷40D〔500g/卷〕氨綸絲可以用20天左右,一噸氨綸一臺機可用100天左右??瞻嚎瞻俣群芸欤瑢Π本]絲退繞要求非常高。紗線的風(fēng)格比較松散。目前空包廠根本不是24小時開機,都是在夜間生產(chǎn)的。氨綸用量:一臺空包機一般有98個錠,退繞線速度在95m/min左右,一般一卷40D〔500g/卷〕氨綸絲使用時間為22.8個小時,根本兩天一卷。一噸氨綸一臺機用37天左右。e〕圓機:圓機一般使用氨綸裸絲和棉或者滌綸進行交織。有雙面布和雙面布之分,風(fēng)格較多。氨綸用量:圓機的頭數(shù)有較多種,96頭和102頭居多,退繞速度在30-60m/min不等,40D一般牽伸倍數(shù)在3左右,2-3天用完,20D前身倍數(shù)較小,在2-3倍,一卷絲是用一個星期左右。2生產(chǎn)工藝氨綸生產(chǎn)技術(shù)按紡絲工藝可分4種:干法、濕法、反響法和熔融法。2.1工藝路線概述干法工藝聚醚與二異氰酸酯以1:1.6-2的摩爾比在一定的反響溫度及時間條件下形成預(yù)聚物,預(yù)聚物經(jīng)溶劑混合溶解后,再參加二胺進行鏈增長反響,形成嵌段共聚物溶液,再經(jīng)混合、過濾、脫泡等工序,制成性能均勻一致的紡絲原液。然后用計量泵定量均勻地壓入紡絲頭。在壓力的作用下,紡絲液從噴絲板毛細孔中被擠出形成絲條細流,并進入甬道。甬道中充有熱空氣,使絲條細流中的溶劑迅速揮發(fā),并被空氣帶走,絲條濃度不斷提高直至凝固,與此同時絲條細流被拉伸變細,最后被卷繞成一定的卷裝。干法紡絲工藝流程復(fù)雜,裝置設(shè)備投資費用大,對環(huán)境也有一定污染,但工藝技術(shù)成熟,紡速高,制成的纖維質(zhì)量和性能優(yōu)良,在氨綸生產(chǎn)技術(shù)中占有主導(dǎo)地位,并將在相當長時間內(nèi)仍成為投資主流。目前我國主要氨綸企業(yè)都采用干法紡絲技術(shù),大局部在建和待建的工程方案采用干法紡絲技術(shù),從全球氨綸工廠產(chǎn)能情況來看,采用干法紡絲技術(shù)的產(chǎn)能也是占據(jù)主導(dǎo)地位。濕法工藝首先用與干法紡絲類似的方法制成嵌段共聚物溶液,溶液經(jīng)紡前準備,送至紡絲機,通過計量泵壓入噴絲頭。從噴絲板毛細孔中壓出的原液細流進入凝固浴。凝固浴以溫水〔90℃濕法紡絲速度一般為5~50m/min,纖度0.55~44tex。濕法紡絲工藝流程復(fù)雜,裝置設(shè)備投資費用大,紡絲速度較低,生產(chǎn)本錢高。該法已逐漸被淘汰。反響法工藝反響紡絲法亦稱化學(xué)紡絲法,由紡絲液轉(zhuǎn)化成固態(tài)纖維時,必須經(jīng)過化學(xué)反響或用化學(xué)反響控制成纖速率。反響紡絲法由單體或預(yù)聚物形成高聚物的反響過程與成纖過程同時進行。氨綸的反響法紡絲,是將兩端含有二異氰酸酯的聚醚或聚酯預(yù)聚物溶液,經(jīng)噴絲頭壓出進入凝固浴,與凝固浴中的鏈增長劑反響,生成初生纖維。初生纖維卷繞后還應(yīng)在加壓的水中進行硬化處理,使初生纖維內(nèi)部未起反響的局部進行交聯(lián),從而轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂腥S結(jié)構(gòu)的聚氨酯嵌段共聚物。反響紡絲法的紡絲速度一般為50-150m/min,纖度為0.56-熔融法工藝熔體紡絲法是利用高聚物熔融的流體進行纖維成形的一種方法。原那么上講,凡能熔融且不發(fā)生明顯分解的成纖高聚物都可采用熔融紡絲方法。但對氨綸生產(chǎn),熔融紡絲只能適用于熱穩(wěn)定性良好的聚氨酯嵌段共聚物,如由4,4-甲撐二苯二異氰酸酯和1,4-丁二醇縮聚所獲得的聚氨酯嵌段共聚物等。紡絲溫度為160-220℃,紡絲速度一般為200-800m/min。氨綸的熔體紡絲主要經(jīng)切片枯燥→熔融→熔體細流形成→冷卻→2.2主要專利供給商技術(shù)國產(chǎn)化進展情況目前國內(nèi)氨綸工廠只有干紡和熔紡兩種工藝,熔紡氨綸生產(chǎn)工藝最初由日本的日清紡公司于1967年開發(fā)成功,該公司向市場推出了商標為“MObilon”的熔紡氨綸產(chǎn)品。此后日本的鐘紡公司也自行研制出熔紡氨綸產(chǎn)品。由于引進技術(shù)需要花費一筆價格不菲的技術(shù)轉(zhuǎn)讓費,目前國內(nèi)的熔紡工廠多為國內(nèi)自有技術(shù),只有小局部引進了日本鐘紡或日本三洋的技術(shù),產(chǎn)能根本都較小。而氨綸干法紡絲技術(shù)主要以美國杜邦、韓國曉星、日本東洋紡等為代表。英威達和曉星技術(shù):英威達(原杜邦)最早實現(xiàn)氨綸干法紡絲的工業(yè)化,其氨綸產(chǎn)品“萊卡”在產(chǎn)品質(zhì)量和品牌推廣上都獨樹一幟。英威達和曉星技術(shù)采用連續(xù)聚合、高速紡絲,比常規(guī)的間歇聚合、中速紡絲有更好的產(chǎn)品質(zhì)量,同時產(chǎn)量高、公用工程消耗少,單位生產(chǎn)本錢低。但氨綸生產(chǎn)技術(shù)壁壘非常強,英威達和曉星在中國的開展戰(zhàn)略主要以合資建廠為主,沒有進行技術(shù)轉(zhuǎn)讓。值得一提的是,鄭州中原差異化纖維在近兩年幫助開發(fā)了不少仿曉星技術(shù)的氨綸工廠,代表性的有:蕭山邦聯(lián)、紹興五環(huán)。東洋紡技術(shù):東洋紡是日本最早生產(chǎn)氨綸和纖維的廠商,1963年開發(fā)出自有知識產(chǎn)權(quán)的干法生產(chǎn)技術(shù),采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術(shù)路線,經(jīng)過多年的探索和改良,工藝成熟,生產(chǎn)過程穩(wěn)定。紡速在500-600m/min,國內(nèi)一些企業(yè)在此根底上通過技術(shù)改造,目前紡速可到達800m/min以上。產(chǎn)品性能優(yōu)良、規(guī)格齊全,從20D到210D,應(yīng)用領(lǐng)域廣泛,可用于機織、緯編、經(jīng)編、織襪、包芯紗、包覆紗等等。在溶劑方面,東洋紡新技術(shù)采用環(huán)保型溶劑DMAC替代DMF,大大降低了環(huán)境污染。我國前期投產(chǎn)的一些氨綸企業(yè)如煙臺氨綸、浙江華峰、連云港杜鐘、江蘇雙良、杭州舒爾姿等都采用的是東洋紡技術(shù)。此外,國內(nèi)一些企業(yè)為節(jié)省單位本錢在東洋紡設(shè)備的根底上改造成半連續(xù)聚合,即預(yù)聚間歇、擴鏈連續(xù)。代表性的有:煙臺8期和舒爾姿三期工程。日清紡技術(shù):日清紡本為熔紡工藝,后在熔紡的根底上也開發(fā)了干紡的工藝路線,采用間歇聚合、連續(xù)紡絲的工藝技術(shù),紡速可達600-800m/min,其技術(shù)在開發(fā)細旦纖維、提高產(chǎn)品彈性伸長等方面有一定先進性,一些近年建的企業(yè)如浙江紹興龍山、遼源德亨、江蘇雙良四五期等均采用此技術(shù)。2.3主要工藝技術(shù)的特點下表為氨綸四大工藝優(yōu)劣的的一個簡單比較,化學(xué)法和濕法工藝紡速慢、本錢靠,污染嚴重,產(chǎn)品質(zhì)量也沒有亮點,故目前已根本被淘汰。表2-1化學(xué)紡、濕法、干法和融法生產(chǎn)聚氨酯纖維工藝的比較工程化學(xué)法濕法干法熔法紡絲速度/m·min-10-15050-150600-1200400-1000紡絲溫度/℃<90200-230160-220線密度范圍/dtex44-38044-44022.2-124422-1100產(chǎn)品質(zhì)量品質(zhì)尚可品質(zhì)尚可品質(zhì)最好品質(zhì)較好環(huán)境影響污染嚴重污染嚴重污染較大根本無污染生產(chǎn)本錢本錢高本錢高本錢高本錢低從目前的全球氨綸制造企業(yè)來看,濕法工藝已經(jīng)退出了歷史舞臺,化學(xué)反響紡絲法現(xiàn)僅有Radici在生產(chǎn),融紡工藝近年內(nèi)的產(chǎn)能也在大量縮減,目前國內(nèi)企業(yè)近10家左右,國外就只有日清紡一家。此消彼長,使用干法紡絲的產(chǎn)能目前占到總產(chǎn)能96%以上,占據(jù)了主導(dǎo)地位。撇開濕法和反響法,我們再來具體的比較一下干紡和熔紡工藝的優(yōu)缺點:表2-2干紡工藝與熔法工藝優(yōu)缺點的比較比較熔紡工藝干紡工藝優(yōu)勢工藝流程短、工藝靈活、生產(chǎn)易于管理、投資周期短、投資費用低、投資規(guī)模可大可小比較靈活,污染少。①產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)良,強度高,彈性恢復(fù)率好,絲卷均一良好,適用面廣;②產(chǎn)品規(guī)格齊全,從細旦到粗旦都能生產(chǎn);③紡速較濕法快、產(chǎn)量大,可達600m/min以上,產(chǎn)品品種調(diào)整靈活。缺乏①技術(shù)局限性:目前國內(nèi)大局部熔紡氨綸生產(chǎn)廠家的采用自己成套技術(shù)或采取引進一些硬件自己開車的方法,存在成套能力和工藝技術(shù)的風(fēng)險。投資規(guī)模大、工藝流程長、溶劑對環(huán)境有污染、需回收。低牽應(yīng)用領(lǐng)域尚不成熟。②品種局限性:受切片價格的影響和生產(chǎn)裝置的限制,熔融擠出法一般只生產(chǎn)33dtex以下的細旦產(chǎn)品。③應(yīng)用局限性:目前市場上的熔紡氨綸還主要用于包覆紗、織襪、內(nèi)衣等少局部無需后道染色的氨綸應(yīng)用領(lǐng)域。融紡技術(shù)在綠色環(huán)保方面有是比較明顯,尚有開展空間,然而目前我國的熔紡技術(shù)還只是處于開展階段,產(chǎn)品質(zhì)量不夠穩(wěn)定,有待改善,主要的問題在于:〔1〕原料問題由于熔紡技術(shù)不包含聚合過程,氨綸絲的質(zhì)量幾乎完全依賴切片的質(zhì)量,紡絲過程可調(diào)參數(shù)較少。而在國內(nèi)能為熔紡氨綸大量提供原料的公司有德國巴斯夫公司、美國諾譽(noveon)化工公司,缺少市場競爭,價格昂貴。目前國內(nèi)欲生產(chǎn)氨綸切片的廠家不少,但成功的部多,最近吉林賽諾斯成功投產(chǎn)了,但目前人處于試紡階段,產(chǎn)量很小?!?〕技術(shù)和設(shè)備問題在國內(nèi)能為熔紡氨綸提供國產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備的公司有:張家港昌源氨綸機械、靖江市宏達化纖機械實業(yè)公司、大連合成纖維研究所、長春勝利紡織機械廠、深圳市新綸設(shè)計工程、江蘇省張家港市惠豐氨綸設(shè)備銷售公司、上海宇航特種化學(xué)纖維廠、上海萬锝科技、紡織工業(yè)非織造布技術(shù)開發(fā)中心、遼寧省紡織科學(xué)研究院等單位。但這些單位力量小,各自為戰(zhàn),需重整、聯(lián)合、集團化。要加快裝備技術(shù)國產(chǎn)化步伐,從長遠角度看,加快國產(chǎn)技術(shù)步伐,靠自己的力量仍然是氨綸產(chǎn)品開展的必由之路。張家港昌源氨綸機械〔又名張家港三龍實業(yè)機械廠〕自1999年起,通過國外同行業(yè)的技術(shù)引進和國內(nèi)高等院校的技術(shù)指導(dǎo),一直致力于熔紡氨綸生產(chǎn)設(shè)備的開發(fā)研制工作,目前在熔紡氨綸領(lǐng)域已取得了重大突破,與滌綸混紡后已能耐高溫染色,研制的新型綠色環(huán)保纖維熔紡氨綸已通過國家高新技術(shù)產(chǎn)品認證。在江、浙一帶有多條生產(chǎn)線正常紡絲。靖江市宏達化纖機械實業(yè)公司是專業(yè)生產(chǎn)化纖機械設(shè)備的企業(yè),資金雄厚、設(shè)備精良、檢測齊全,產(chǎn)品暢銷全國各大中型化纖企業(yè)。其推出HPU402熔紡氨綸紡絲機,現(xiàn)已有三條生產(chǎn)線正常紡絲。該公司承接整套生產(chǎn)線工程設(shè)計、設(shè)備制造,安裝、開車、工藝調(diào)試,技術(shù)軟件,紡出合格產(chǎn)品,交鑰匙工程。該公司不僅提供產(chǎn)品質(zhì)量與干法紡相同的熔紡氨綸絲,同時還可提供全套熔紡氨綸絲的先進設(shè)備,包括廠房設(shè)計、工程設(shè)計、技術(shù)人員培訓(xùn)、工藝指導(dǎo)及安裝調(diào)試等。深圳市新綸設(shè)計工程是集工藝設(shè)計、設(shè)備制造、新技術(shù)研究開發(fā)、實施交鑰匙工程為一體的綜合性工程公司。91年經(jīng)原紡織工業(yè)部批準成立的唯一一家全國化學(xué)纖維新技術(shù)推廣中心。先后承接化纖工程、紡織工程、印染工程近百項,作為中國首席化纖新技術(shù)推廣中心和綜合性化纖工程承包商在國內(nèi)外享有良好的聲譽。深圳市中晟纖維工程技術(shù)和東莞市新綸纖維材料科技是其兩家下屬公司。江蘇常熟賽綸斯纖維100t/a熔紡氨綸絲設(shè)備就是深圳新綸公司自行設(shè)計研制。大連合成纖維研究所(集團),是全國第一家以科研所為核心組成的產(chǎn)業(yè)化集團,是全國紡織工業(yè)合成纖維新技術(shù)推廣中心,可提供熔紡氨綸成套技術(shù)與特殊紡絲裝置。長春勝利紡織機械廠是專業(yè)生產(chǎn)化纖機械設(shè)備的企業(yè),宜興天依纖維廠的設(shè)備就是其提供的,蘇州長泰特種纖維的設(shè)備正在加工中。上海宇航特種化學(xué)纖維廠是以上海第九化學(xué)纖維廠為主體組建的、我國最早生產(chǎn)合成纖維的專業(yè)工廠,至今已有三十多年的生產(chǎn)經(jīng)營歷史,并因長期生產(chǎn)軍工產(chǎn)品,形成了雄厚的技術(shù)力量、成熟的生產(chǎn)工藝。上海宇航特種化纖廠和中紡大聯(lián)合于1998年8月立項研究熔紡氨綸,并從2000年3月開始試紡,如今產(chǎn)品已經(jīng)根本上到達了立工程標和紡織加工要求。紡織工業(yè)非織造布技術(shù)開發(fā)中心是最早研究開發(fā)熔紡氨綸的單位,在廣泛收集各國有關(guān)熔紡氨綸生產(chǎn)工藝技術(shù)資料,博采眾家之長的根底上,經(jīng)過多年的小試、中試工業(yè)化生產(chǎn)試驗,成功地將VC406A滌綸生產(chǎn)線改造成熔紡氨綸生產(chǎn)設(shè)備。同時與原料生產(chǎn)廠家密切合作,成功開發(fā)出國產(chǎn)熔紡氨綸專用切片,該工程技術(shù)到達世界先進水平,填補了國內(nèi)空白。利用該技術(shù)生產(chǎn)的纖維性能超過日本熔紡氨綸水平,接近或到達干法熔紡氨綸纖維。目前已經(jīng)從生產(chǎn)工藝設(shè)備制造、公用工程、技術(shù)軟件等方面逐步形成對用戶熔紡氨綸纖維質(zhì)量負責(zé)的工程工程承包實力與能力,并可為用戶提供國產(chǎn)及進口氨綸切片。上海萬锝科技創(chuàng)立于1999年,是一家以新材料的研究、開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化為主的科技型企業(yè)。公司成功研制開發(fā)的"熔紡氨綸紡絲"生產(chǎn)技術(shù)是上海市的高新技術(shù)成果轉(zhuǎn)化認定工程。目前公司已正式生產(chǎn)、銷售20D、30D細旦絲產(chǎn)品,并正在擴大生產(chǎn)規(guī)模。遼寧省紡織科學(xué)研究院是全國最早開始研究開發(fā)熔紡氨綸的單位,在廣泛地收集各國有關(guān)熔紡氨綸生產(chǎn)工藝技術(shù)資料,博采眾家之所長的根底上,經(jīng)過多年的小試、中試、工業(yè)化生產(chǎn)試驗,成功地開發(fā)出適合我國國情的熔紡氨綸生產(chǎn)工藝及專用設(shè)備。還根據(jù)我國化纖行業(yè)的設(shè)備現(xiàn)狀,成功地將VC406A滌綸生產(chǎn)線改造成熔紡氨綸生產(chǎn)設(shè)備。〔3〕助劑的問題要為熔紡氨綸配合好熔紡氨綸用的各種助劑,助劑配合得好壞直接影響氨綸絲的質(zhì)量好壞。助劑主要有熔紡氨綸用亞氨酯交聯(lián)劑〔SCR〕、熔紡氨綸用油劑〔SPO〕、防水解劑、變色劑、封閉型聚氨酯加成物等。SCR是一種封端亞氨酯預(yù)聚物,作熔紡氨綸用交聯(lián)劑,用以提高產(chǎn)品的耐熱性,提高彈性恢復(fù)率和耐摩性等。熔紡氨綸用油劑〔SPO〕是不含硬脂酸鎂的非離子型油劑,具有雙重效果、脫模效果、失活效果〔-NCO失去活性〕。一般有SPO-D075、SPO-D080、SPO-D085三個牌號?!?〕紗線均勻性問題紗線不均勻會引起斑馬紋,這對于錦綸熔體紡絲來說眾所周知。對于彈性紗線象氨綸,該問題更難解決。不均勻的紗線在細旦氨綸使用中是不能接受的,例如,在織襪方面,即使在緯編前氨綸被尼龍覆蓋,但斑馬紋在最終產(chǎn)品上仍能呈現(xiàn)出,由此降低產(chǎn)品質(zhì)量。該問題的解決方法包括找到正確的紡絲條件,如紡絲頭溫度、噴絲板設(shè)計、側(cè)吹風(fēng)溫度、濕度、風(fēng)速、側(cè)吹風(fēng)均勻度以及卷繞后紗線包裝的耐老化。對于襪子用途來說,對于紗線的均勻性要求很高,在找到適宜的紡絲條件以滿足這種要求之后,現(xiàn)在高均勻性的熔紡氨綸開始生產(chǎn)?!?〕回彈性問題熔紡氨綸的回彈性在許多情況下低于90%,而許多需要的回彈性高于95%。對于40D氨綸來說通常模量大約在1g/D,這大約是希望得到的數(shù)值的兩倍。該氨綸紗線的這兩個彈性特征來源于原材料的使用、NCO的百分數(shù)、予聚物的數(shù)量和混合情況、聚合停留時間以及紡絲條件。在所有的這些紡絲條件被優(yōu)化后,對于40D氨高回彈性和300%模量0.5g/D的氨綸現(xiàn)在可以生產(chǎn)。目前,熔紡氨綸需要研究內(nèi)容是:〔1〕研究開發(fā)滿足熔紡聚氨酯彈性纖維生產(chǎn)的系統(tǒng)工程技術(shù);〔2〕研究開發(fā)適用于熔紡聚氨酯彈性纖維生產(chǎn)過程的添加劑,解決纖維耐熱性、回彈性及耐氯性能問題,并徹底解決氨綸生產(chǎn)中環(huán)境污染問題;〔3〕研制滿足熔紡聚氨酯彈性纖維特殊的產(chǎn)業(yè)用紡絲成套設(shè)備;〔4〕研究開發(fā)熔紡聚氨酯纖維包芯、包覆紡織及染色等加工技術(shù)。主要研究目標有:〔1〕確定熔紡氨綸用于纖維級切片的質(zhì)量指標;〔2〕確立熔紡氨綸工藝流程,總結(jié)出一套完整的生產(chǎn)技術(shù)軟件;〔3〕研制出工業(yè)化生產(chǎn)用熔紡氨綸專用紡絲機;〔4〕建立熔紡氨綸生產(chǎn)廠,擴大氨綸的應(yīng)用領(lǐng)域,推廣熔紡氨綸的生產(chǎn)技術(shù);〔5〕確立熔紡氨綸的檢測標準。2.4生產(chǎn)裝置的投資情況表2-3國內(nèi)主要生產(chǎn)裝的規(guī)模及投資金額裝置名稱一條聚合線的產(chǎn)能〔噸〕紡絲位〔個〕投資金額〔億元〕代表廠家東洋紡30001281.5煙臺、華峰日清紡1000421.2龍山、德亨1700481.2華萊曉星技術(shù)3500882.5邦聯(lián)、新鄉(xiāng)2.5主要原料的單耗情況氨綸的主要原料為PTMEG〔分子量1800-2000〕和純MDI〔分子量250〕,并按1:1.6-1:2的摩爾比進行配比,換算成質(zhì)量比根本在PTMEG:純MDI=4:1。此外生產(chǎn)一噸氨綸絲需要70KG左右的擴鏈劑〔丙二胺等〕,曉星技術(shù)的用量較低,只需19KG。生產(chǎn)一噸氨綸絲消耗溶劑DMAC100KG左右〔間歇紡濃度在32%,用量一般1300KG,連續(xù)紡的用量相對較少〕,另外輔料的單耗在50KG左右〔包括:抗氧劑、防黃劑、抗紫外劑、助染劑、油劑、消光劑等〕。3全球供給情況3.1國內(nèi)產(chǎn)能、產(chǎn)量的演變國內(nèi)氨綸的開展是從1987年煙臺首家引進日本東洋紡公司氨綸生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù),干法生產(chǎn)聚醚型氨綸320t/a,1989年投產(chǎn),1993年二期開始年年擴產(chǎn),現(xiàn)產(chǎn)能已到達20kt/a。至此不但在技術(shù)上由引進變?yōu)樽灾鏖_發(fā),而且在大局部的生產(chǎn)設(shè)備與原料供給上也實現(xiàn)了國產(chǎn)化。江蘇連云港從日本Toyobo公司引進320t/a氨綸干法紡絲生產(chǎn)技術(shù)與設(shè)備,于1992年投產(chǎn)之后經(jīng)二、三期擴建,生產(chǎn)能力到達1.5kt/a,1998年開始2kt/a規(guī)模的第四期擴建,之后的五期3kt/a建設(shè),現(xiàn)已經(jīng)累計產(chǎn)能6.5kt/a。六期6kt/a工程也已獲批準,待氨綸整體行情好轉(zhuǎn)后,還有進一步擴產(chǎn)的可能。此外,廣東鶴山氨綸廠于1992年與意大利NOY公懷簽約引進了我國首套濕法氨綸生產(chǎn)設(shè)備,并于1996年投產(chǎn),生產(chǎn)能力500t/a〔聚合規(guī)模為1kt/a,264頭×2兩條紡絲線〕。中國近幾年開展非常迅速,東洋紡、日清紡、杜邦、曉星、東國等技術(shù)都已在中國大陸開花結(jié)果,至2004年底中國大陸年產(chǎn)量已將近20萬噸,居世界第一位。但也正是開展迅速,造成國內(nèi)氨綸產(chǎn)能嚴重過剩,05年和06年雖然仍有一些新增產(chǎn)能,但主要是前期的慣性擴能,增幅也明顯放緩。目前總計國內(nèi)干紡氨綸工廠27家,總產(chǎn)能約為20.01萬噸,熔紡工廠僅10家左右,總產(chǎn)約為能5100噸,故國內(nèi)總產(chǎn)能在20.52萬噸左右。表3-1近五年國內(nèi)氨綸產(chǎn)能變化表〔單位:萬噸〕2001年2002年2003年2004年2005年氨綸廠總數(shù)1218395737產(chǎn)能〔萬噸〕2.513.449.5216.4620.523.2國內(nèi)所有企業(yè)的產(chǎn)能情況及主要生產(chǎn)企業(yè)在國內(nèi)市場的份額干紡氨綸產(chǎn)能具體情況表3-2國內(nèi)干法氨綸工廠產(chǎn)能表〔單位:噸〕公司名稱地區(qū)商品名工藝產(chǎn)能浙江華海機械集團浙江諸暨華海東洋紡10000浙江華萊氨綸浙江義烏華萊日清紡3400蕭山邦聯(lián)氨綸浙江蕭山邦聯(lián)曉星技術(shù)7000浙江益邦氨綸浙江蕭山歐耐爾東洋紡6000杭州舒美爾氨綸浙江蕭山舒美爾東洋紡3000杭州舒爾姿氨綸浙江蕭山舒爾姿東洋紡11000紹興友邦氨綸浙江紹興友邦改良富士紡1500五環(huán)氨綸〔紹興〕浙江紹興五環(huán)曉星技術(shù)4000紹興龍山氨綸浙江紹興龍山日清紡3000浙江開普特氨綸浙江紹興開普特東洋紡4500紹興四海氨綸浙江紹興四海日清紡5000浙江華峰股份浙江瑞安千僖東洋紡18000煙臺氨綸股份山東煙臺紐士達東洋紡20000山東如意氨綸山東濟寧如意曉星技術(shù)3500連云港杜鐘氨綸江蘇連云港奧神東洋紡7000江蘇雙良特種纖維江蘇江陰舒卡東洋紡10500遼源得亨股份吉林遼源瑞斯日清紡3000新鄉(xiāng)白鷺化纖集團河南新鄉(xiāng)白鷺曉星技術(shù)3500廈門力隆氨綸福建廈門力隆曉星技術(shù)3500英威達〔上海〕廣東佛山伊萊斯邦自有技術(shù)18000曉星氨綸〔嘉興〕浙江嘉興多富龍自有技術(shù)14400曉星氨綸〔珠?!硰V東珠海多富龍自有技術(shù)18300東國氨綸〔珠?!硰V東珠海東國自有技術(shù)6000泰光氨綸〔常熟〕江蘇常熟泰光自有技術(shù)5000杭州旭化成氨綸浙江杭州旭化成自有技術(shù)2500海門僑星染織江蘇海門嬌安東洋紡500浙江薛永興氨綸浙江海寧雪斐自有技術(shù)7000總計:193100注:黃色局部為國內(nèi)投資建設(shè)的工程,綠色局部為國外氨綸企業(yè)在國內(nèi)投資的獨資或合資廠。在上表黃色局部中,2002年之前投產(chǎn)的企業(yè)有:煙臺氨綸、連云港杜鐘、華峰氨綸、遼源得亨。這幾家投產(chǎn)較早,技術(shù)相對成熟,也經(jīng)歷過氨綸輝煌的時代。煙臺氨綸、連云港杜鐘、華峰氨綸三家是國產(chǎn)氨綸的領(lǐng)頭羊,產(chǎn)能也相對較大,品牌質(zhì)量也已得到認可。煙臺氨綸是我國第一家氨綸生產(chǎn)企業(yè),最初引進日本東洋紡技術(shù)設(shè)備,后經(jīng)過不斷的經(jīng)驗積累和技術(shù)改造,8期已建成自有的半連續(xù)紡技術(shù),05年年中,9期2000噸/年工程投產(chǎn),年產(chǎn)能已到達20000噸;華峰氨綸投產(chǎn)于2000年初,引進日本東洋紡90年代先進設(shè)備,后經(jīng)不斷擴建和技術(shù)改造,05年底5期6000噸/年裝置投產(chǎn),產(chǎn)能已達18000噸/年;連云港是與杜邦合資的,除了生產(chǎn)自己的品牌奧神,還生產(chǎn)一局部40D/70D的伊拉斯邦,主要用于經(jīng)編和包芯。紹興龍山和遼源的亨為國內(nèi)首先引進日清紡技術(shù)的,前期投入雖然比較大,但目前已很好得消化吸收了國外技術(shù),品質(zhì)上有一定的優(yōu)勢,可算國內(nèi)日清紡技術(shù)的領(lǐng)軍人物。蕭紹地區(qū)集中了十一家氨綸廠,總產(chǎn)能到達5.84萬噸/年,約占總產(chǎn)能的30%之多。由于大多都是2004年開始籌建的新廠,氨綸絲的品質(zhì)差異不大,競爭較為劇烈。好在他們大多都擁有自己的包紗廠或圓機廠,自用氨綸的數(shù)量也占有一定的比例。江蘇地區(qū)除杜鐘外就屬雙良了,雙良是行業(yè)的“后起之秀”,雖然投產(chǎn)較晚,但全套引進日本東洋紡最先進生產(chǎn)技術(shù)和設(shè)備,并不斷進行技術(shù)改造,到2004年9月三期完成后,其產(chǎn)能也到達10500噸。06年五月中旬,雙良四期五期工程〔6800噸/年〕投產(chǎn),工程是采用比前三期工程更為先進的日本日清紡技術(shù),產(chǎn)品品質(zhì)和技術(shù)含量也會得到明顯提高,這都會為企業(yè)的繼續(xù)成長奠定一個良好的根底。在表3-3綠色局部中,英威達與嘉興曉星都應(yīng)用各自公司的連續(xù)紡生產(chǎn)技術(shù),技術(shù)較為成熟,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。英威達的“萊卡”氨綸更是世界著名品牌產(chǎn)品,在業(yè)界享有很高的聲望,06年9月佛山英偉達12000噸/年的工程也即將投產(chǎn)。旭化成在經(jīng)編領(lǐng)域的使用方面較為突出,目前總產(chǎn)量中有60%以上的產(chǎn)品用在經(jīng)編上,且質(zhì)量穩(wěn)定,定位高端。珠海曉星、珠海東國和常熟的泰光,根本都是去年底今年初才新近投產(chǎn)的,技術(shù)一直不穩(wěn)定,質(zhì)量不過關(guān),價格上也沒有太大的競爭優(yōu)勢。熔紡氨綸產(chǎn)能具體情況表3-4仍在生產(chǎn)中的熔紡氨綸廠〔單位:噸〕No.公司名稱地區(qū)產(chǎn)能1深圳市雅群特種纖維廣東深圳1002中山市新順特種纖維廣東中山1003保定天鵝氨綸河北保定7004江蘇南黃海實業(yè)股份江蘇如東20005莫富龍氨綸〔蘇州〕江蘇蘇州8006張家港惠泰化纖江蘇張家港6007張家港昌源氨綸機械江蘇張家港1008海寧市慶達新高纖維浙江海寧1009海寧新高纖維浙江海寧50010蘇州華偉氨綸江蘇太倉100總計:5100國內(nèi)擁有熔紡設(shè)備的約有30多家,但目前還在運行僅10家左右。投資較早的有南黃海、保定天鵝、惠泰、昌源和海寧新高,其中南黃海和海寧新高的質(zhì)量價格優(yōu)勢都非常明顯,緊跟其后的有保定天鵝、深圳雅群,05年莫富龍在市場上較為活潑,打低價牌子,搶占市場份額,而今年市場上貨源也已不常見。3.3全球以及主要地區(qū)產(chǎn)能、產(chǎn)量的演變在90年以前,氨綸開展相當緩慢。這里面主要受到兩方面的影響,一方面是氨綸產(chǎn)業(yè)沒有被大多數(shù)人所認識,氨綸的優(yōu)異性能沒有得到共識;第二方面是一些如中國這樣的紡織大國對紡織及后處理技術(shù)與設(shè)備方面難以適應(yīng)對氨綸的應(yīng)用。到90年以后,隨著下游對氨綸的逐步認可,需求增長加快。到2001年以后,隨著中國企業(yè)的全面進入這個產(chǎn)業(yè),世界氨綸的產(chǎn)能迅猛開展,可以說這兩年中國大陸氨綸開展是世界氨綸業(yè)開展的核心。表3-51980-2006年全球氨綸產(chǎn)能〔單位:萬噸〕年份世界產(chǎn)能年增長率1980年2.89.81%1990年4.384.58%1996年10.5615.80%1997年12.1915.44%1998年13.016.73%1999年16.0923.67%2000年20.0326.17%2001年21.696.85%2002年25.0815.63%2003年32.8631.02%2004年44.1434.33%2005年39.66-10.15%圖3-11980-2005年全球氨綸產(chǎn)能1959年,美國杜邦公司研究出溶劑法〔干法〕生產(chǎn)聚氨酯纖維的技術(shù),并開始工業(yè)化生產(chǎn)。最初稱為“T-80”,1962年以商標“Lycra”進行全設(shè)計規(guī)模的聚氨基甲酸酯粘結(jié)絲、復(fù)絲的生產(chǎn)從中可以看出,在干法聚氨酯纖維領(lǐng)域中,杜邦公司處于領(lǐng)先地位。后來杜邦公司把其紡織纖維部的所有民用化纖都賣了出去,也就有了現(xiàn)在的英威達公司。表3-62000年杜邦公司在美國和世界各地的氨綸產(chǎn)能分布企業(yè)名稱所在國家投資比例/%投產(chǎn)時間/年生產(chǎn)能力/t.a-1杜邦美國100195920000杜邦〔加拿大〕加拿大10019632000杜邦〔NederLand)荷蘭10019646000杜邦〔U.K〕英國10019697500杜邦〔巴西〕巴西10019726000尼龍墨西哥墨西哥1019743000杜西洛〔DuciLo〕阿根廷8219761200杜邦新加坡10019923600杜邦/柴伯〔Thapar〕印度401993850杜邦〔新加坡〕新加坡——5000東麗杜邦日本50—8000上海杜邦中國—19992500合計656501964-1966年,美國共有14家聚氨酯纖維生產(chǎn)廠,現(xiàn)在只有杜邦公司和環(huán)球公司。世界上最早采用化學(xué)反響法生產(chǎn)聚氨酯纖維的是美國橡膠公司。環(huán)球公司以前從事橡膠絲的生產(chǎn),1958年開始開發(fā)聚氨酯纖維生產(chǎn)技術(shù),1962年開始用化學(xué)反響法生產(chǎn)聚氨酯纖維,1965年生產(chǎn)能力為450t,1982年到達2000t。環(huán)球公司主要生產(chǎn)中粗旦聚氨酯纖維,纖維的線密度范圍為100-600tex,其產(chǎn)品有較好的耐氯性。歐洲生產(chǎn)的聚氨酯纖維占世界總產(chǎn)量的33%,主要生產(chǎn)國是德國、英國、荷蘭、俄羅斯和波蘭等。歐洲聚氨酯纖維的生產(chǎn)能力主要集中在德國。德國的I.G.Farben公司1937年申請聚氨酯纖維濕法生產(chǎn)技術(shù)專利。1965年,Bayer公司研究出自己的干紡聚氨酯纖維生產(chǎn)技術(shù),1987年從日本富士紡引進濕法聚氨酯纖維生產(chǎn)技術(shù);1991年產(chǎn)量為3500t,在西歐的市場占有率為23%,僅次于杜邦公司;1995年在美國建廠,產(chǎn)量為3500t/a,目前產(chǎn)量達7000t/a。美洲的加拿大、阿根廷、巴西和墨西哥等國家的聚氨酯纖維生產(chǎn)廠,皆為杜邦公司的海外子公司,其產(chǎn)量如表1-2所示。從中可以看出,世界干法聚氨酯纖維生產(chǎn)根本上由美國杜邦公司所壟斷。非洲只有南非生產(chǎn)聚氨酯纖維,產(chǎn)量為200t/a,采用濕法工藝生產(chǎn)。亞洲的聚氨酯纖維生產(chǎn)主要集中在日本、韓國、中國等國家。日本的聚氨酯纖維生產(chǎn)技術(shù)開展最快。1963年東洋紡開發(fā)出自有知識產(chǎn)權(quán)的干法生產(chǎn)技術(shù),其產(chǎn)量為3300t/a。東麗杜邦公司為杜邦公司的子公司,杜邦公司占有50%的股份,聚氨酯纖維產(chǎn)量為8000t/a。帝人公司開發(fā)出聚醚系列聚氨酯纖維,產(chǎn)量為1200t/a。日本的聚氨酯纖維年產(chǎn)量為2萬噸韓國TaekwangIndustries〔泰光產(chǎn)業(yè)〕1979年采用日本東洋紡干紡技術(shù)建成產(chǎn)量為360t/a的聚氨酯纖維廠,2000年產(chǎn)量為19400t。TongkookSyntheticFibers〔東國合纖〕1991年建廠,1995年聚氨酯纖維的生產(chǎn)能力為1620t,2000年的產(chǎn)量為12000t。Kolon〔高麗合纖〕1995年聚氨酯纖維產(chǎn)量為360t,2000年產(chǎn)量為1800t。HyosungT&CCo.〔東洋尼龍〕1995年產(chǎn)量為600t,2000年產(chǎn)量為18000t。SaehanIndustries〔賽韓產(chǎn)業(yè)〕2000年聚氨酯纖維產(chǎn)量為3600t。KohatLtd.〔高亥普公司〕2000年聚氨酯纖維生產(chǎn)能力為300t。No.1SyntheticFibers〔第一合纖〕為濕法工藝,聚氨酯纖維生產(chǎn)能力600t/a。2000年韓國的聚氨酯纖維總產(chǎn)量為55700t,為世界最大的聚氨酯纖維生產(chǎn)國。韓國聚氨酯纖維和制品的產(chǎn)量已經(jīng)超出外鄉(xiāng)的需要量,很大一局部傾售到中國市場,對中國的聚氨酯纖維市場造成很大的沖擊。表3-7世界各國〔或地區(qū)〕氨綸產(chǎn)能變化單位:千噸國家〔或地區(qū)〕1980年1985年1990年2000年2005年備注美國80009000120003600038100加拿大—4006002000—英國200020003500750027000荷蘭20003000400040009700德國210026003300600080001990年前為原民主德國、聯(lián)邦德國產(chǎn)量的總和意大利40080080010004600西班牙250——1000—波蘭100100—100—俄羅斯700700700700—1990年前為蘇聯(lián)產(chǎn)量巴西52052060010009700墨西哥45050014003000—阿根廷3005006001200—南非200——200—日本—6000122402650023000韓國360110033005570049100中國——62013440205600中國臺灣———90005000印度———1210—新加坡———360014300泰國————2500合計1738027220436601731503966003.4國外的主要生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)能情況04、05年中國氨綸產(chǎn)業(yè)開展迅猛,世界氨綸生產(chǎn)的中心成功轉(zhuǎn)移到中國,隨著外國供給商在國內(nèi)建廠,國外的一些就裝置也陸續(xù)關(guān)閉。這兩年日韓臺關(guān)閉的氨綸廠產(chǎn)能超過6萬噸,企業(yè)數(shù)量銳減。表3-8國外主要生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)能情況供給商地區(qū)05年產(chǎn)能供給商地區(qū)05年產(chǎn)能英威達美國17.5曉星韓國安養(yǎng)+龜尾21.6日本〔東麗合資〕7.7中國嘉興+珠海32.7巴西9.7小計:54.3英國20.7東國韓國16.2荷蘭9.7中國6新加坡14.3小計:22.2中國18泰光韓國11.3小計:97.6中國5旭化成日本9小計:16.3臺灣5東洋紡日本2泰國2.5日清紡日本2.8中國3富士紡日本1.5德國8地球美國8美國9Fillattice意大利4.6小計:36.53.5全球最大或者技術(shù)最先進的企業(yè)全球最大的干紡氨綸企業(yè)非英威達莫屬,全球技術(shù)最先進的氨綸絲當然就是“萊卡”?!叭R卡”是英威達公司生產(chǎn)的氨綸絲的品牌名,但卻一度被當作氨綸的代名詞,擁有了萊卡就被認為擁有了品質(zhì)和時尚。還有“萊卡”特有的三角形吊牌也具有非同尋常的市場價值,同樣一個的吊牌,不但用于內(nèi)衣、泳裝、牛仔褲等各種時尚紡織品,更被阿瑪尼、香奈爾、耐克、阿迪達斯等國際著名品牌作為重要合作伙伴,一個在產(chǎn)業(yè)鏈上游的技術(shù)卻可以在市場上引導(dǎo)產(chǎn)業(yè)鏈下游的產(chǎn)品,可見其魔力非常之大,這也許就只有“萊卡”可以做到。日本日清紡生產(chǎn)的熔紡氨綸絲——莫比龍當屬熔紡氨綸領(lǐng)域的佼佼者了,其先進的生產(chǎn)技術(shù)和優(yōu)質(zhì)的產(chǎn)品質(zhì)量是國產(chǎn)熔紡氨綸絲望塵莫及的,是當之無愧的綠色“萊卡”。4原料供給4.1純MDI化學(xué)名:二苯基甲烷—4,4’—物化性質(zhì):室溫下為白色或微黃色固體,加熱時有刺激性臭味??扇苡诒?、四氧化碳、苯、氯苯、硝基苯、二氧六環(huán)等。貯藏運輸:純MDI一般有散水和桶裝兩種,桶裝凈重225千克,每個柜70桶,重15.75噸。MDI對呼吸器官有刺激性,穩(wěn)定性差,室溫下易于生成不溶解的二聚體,顏色變黃,虛加穩(wěn)定劑。需要在15℃以下保存,最好是在5使用領(lǐng)域:漿料、鞋底原液、氨綸、彈性體、膠粘劑等行業(yè)。其中氨綸使用量所占比例在20%左右。生產(chǎn)工藝:用苯胺與甲醛在酸性條件下進行縮合是國外生產(chǎn)MDI完全成熟的技術(shù)路線、反響物用堿中和后進行蒸餾,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。將MDA用溶劑溶解后,進行光氣法反響制成多苯基多異氰酸酯4,4-MDI,2,4-MDI,2,2-MDI或混合PMDI,在進行蒸餾精制,得純MDI。游離胺與光氣反響是MDI最重要的方法,反響前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi),與低溫下連續(xù)的參加相同溶劑的過量光氣,形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料,再加熱至熱溫,并通入過量光氣,直至獲得清澈的溶液。此反響在約20%的溶液中進行,為減少副反響,光氣必須過量50%以上。光氣對人體毒性大,并具有殺傷力,為此中央對之控制極嚴,而且,光氣法生產(chǎn)投資大,光氣不便運輸和貯存,產(chǎn)能的氯化氫嚴重腐蝕設(shè)備,生產(chǎn)要求苛刻,操作危險性大,設(shè)備檢修不易。如今,人們都在積極開發(fā)替代光氣的方法。美國孟山都公司已發(fā)表了專利。采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn)MDI。反響在近乎常壓和較低的壓力下先生成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺作脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個反響來看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基和成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。據(jù)報道,德國BASF公司在比利時和美國兼有氨基甲酸酯法法的工業(yè)生產(chǎn)裝置。朝日公司報到的數(shù)據(jù)顯示,非光氣法較光氣法生產(chǎn)本錢降低20%。氨基甲酸酯法是將苯胺與氨基甲酸酯酰制本錢氨基甲酸酯,在于硝基苯在硫酸存在下生成MDI混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。國內(nèi)純MDI的產(chǎn)能、產(chǎn)量演變煙臺萬華聚氨酯股份成立于1998年12月20日,是目前國內(nèi)唯一生產(chǎn)MDI的企業(yè)。其生產(chǎn)設(shè)備是1970年代末期自日本NPU公司所引進的,于1983年底投料試車,由于MDI技術(shù)復(fù)雜和設(shè)計有問題,投產(chǎn)前幾年運轉(zhuǎn)極不穩(wěn)定,開工率平均僅為60~70%,而且消耗高、質(zhì)量差,投產(chǎn)十年從未達產(chǎn),最高年產(chǎn)量只有8000多噸。從上世紀90年代中期起,公司對MDI制造技術(shù)進行研發(fā),開發(fā)出到達世界先進水平的具有自主知識產(chǎn)權(quán)的MDI制造技術(shù),95年產(chǎn)量到達1萬噸,十年圓了達產(chǎn)夢。96-98年將生產(chǎn)能力擴至1.5萬噸,99年生產(chǎn)能力擴至2萬噸;2000年生產(chǎn)能力擴至44.1.2國內(nèi)純MDI供給企業(yè)市場份額近年來煙臺萬華已成為國內(nèi)純MDI的最大供給商,2004年萬華供給量為3.6萬噸,所占市場份額22.5%,2005年萬華供給量增加至4.6萬噸,所占市場份額增至26.3%。萬華在氨綸領(lǐng)域的運用也在不斷增加,寧波工廠開工后更是方便了江浙地區(qū)氨綸工廠的使用,目前已占氨綸市場份額的40-45%。4.1.3純MDI進口情況近兩年純MDI進口量和平均單價:表4-104年7月-06年3月純MDI進口量及平均單價表月份進口量〔t〕進口額〔$〕平均單價〔$/t〕2004年7月8762.7$19,930,000$2,2742004年8月8970.4$21,414,428$2,3872004年9月14188.7$35,544,272$2,5052004年10月10812.2$28,625,151$2,6472004年11月13001.6$34,647,626$2,6652004年12月8809$23,774,965$2,6992005年1月13757.2$37,700,464$2,7402005年2月8787.8$24,611,697$2,8012005年3月14117.5$39,465,190$2,7952005年4月14428.4$41,361,561$2,8672005年5月8755.2$24,376,333$2,7842005年6月9774.3$27,131,970$2,7762005年7月9313.7$25,196,849$2,7052005年8月8832.7$22,693,846$2,5692005年9月12508$31,587,913$2,5252005年10月10448$25,348,966$2,4262005年11月13241.1$32,153,273$2,4282005年12月13550.2$32,343,747$2,3872006年1月11450.6$26,927,324$2,3522006年2月9393.8$22,082,197$2,3512006年3月14629.3$33,774,475$2,309圖4-104年7月-06年3月純MDI進口量及平均單價圖從圖表中我們很容易看出,每年的3-4月和9-11月的進口較為集中,價格也根本堅挺,這段時間正是下游生產(chǎn)的旺季;五月進口量較少,而價格卻仍能保持較高水平,這是因為五月的需求仍然較好,只是外國供給商在5月例行檢修的較多,故進口數(shù)量減;而剩下的6-8月和12-2月是生產(chǎn)淡季,價需都有所走軟。2005年純MDI分國別進口情況表4-22005年純MDI分國別進口數(shù)據(jù)國家或地區(qū)05年進口量〔噸〕05年進口額〔美元〕平均單價〔美元/噸〕日本53671.4139601091$2,601.0韓國39077.5104598335$2,676.7美國20884.158332035$2,793.1荷蘭8365.921157657$2,529.0德國8289.422925054$2,765.6臺灣省2496.85398554$2,162.2比利時1663.14866360$2,926.0巴西1354.63947204$2,914.0中華人民共和國1246.22156314$1,730.3其他547.71313039$2,397.4總計:137596.8364295643$2,647.6圖4-22005年純MDI分國別進口數(shù)據(jù)從上圖中我們可以看到,日本、韓國為純MDI的主要進口國,兩者已占總進口量的68%,加上從美國進口的貨,根本占到80%以上,荷蘭、德國、臺灣、比利時、巴西等地也有少量的進口,但所占比例較低。2005年純MDI分海關(guān)進口情況表4-32005年純MDI分海關(guān)進口情況類別05年進口總量(噸〕累計進口額〔美元〕平均單價〔美元/噸〕所占比例〔%〕杭州海關(guān)56154.372154340394$2,748

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