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一、化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)平衡常數(shù)的表示方法常見(jiàn)的有兩種,用濃度表示叫做濃度平衡常數(shù)、對(duì)于氣相可逆反應(yīng)還可以用氣體分壓表示叫做壓強(qiáng)平衡常數(shù)。1.濃度平衡常數(shù)的概念對(duì)于一般的可逆反應(yīng):在溫度為,達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),該反應(yīng)各物質(zhì)的濃度有如下關(guān)系式:是一個(gè)常數(shù)(其有單位,應(yīng)該叫做常量),稱為該反應(yīng)在溫度時(shí)的濃度平衡常數(shù)。這個(gè)常數(shù)可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)直接測(cè)定,是經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)之一。2.特別說(shuō)明①平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),即一個(gè)給定的可逆反應(yīng)方程式,在一定溫度下,平衡常數(shù)是定值,不受除溫度外的其他因素影響。解釋:以反應(yīng)為例,若該反應(yīng)為基元反應(yīng),若,反應(yīng)就達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)。由速率方程可知,正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率方程為:、,平衡時(shí),根據(jù)阿倫尼烏斯公式可知:通過(guò)公式可知確定反應(yīng)的濃度平衡常數(shù)與溫度和反應(yīng)熱有關(guān),若方程式確定則只與溫度有關(guān)。②純固體和純液體的濃度為固定值,其濃度不出現(xiàn)在的表達(dá)式中。例如:③在非水溶劑中發(fā)生的反應(yīng),液態(tài)物質(zhì)應(yīng)該寫入平衡常數(shù)的表達(dá)式,例如有機(jī)反應(yīng)中的酯化反應(yīng):④平衡常數(shù)是有單位的。從平衡常數(shù)表達(dá)式可以看出,的單位是;當(dāng)時(shí),的單位是“1”,可以省略不寫。⑤的表達(dá)式、數(shù)值、單位與化學(xué)計(jì)量數(shù)和方程式的寫法有關(guān)。解釋:,與溫度和反應(yīng)熱有關(guān),若溫度確定,方程式和化學(xué)計(jì)量數(shù)不同則代表反應(yīng)熱不同,所以方程式的寫法不同時(shí),對(duì)應(yīng)反應(yīng)的會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化ⅰ.正向反應(yīng)的平衡常數(shù)和逆向反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系;ⅱ.當(dāng)方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)成倍數(shù)關(guān)系時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)表現(xiàn)為冪的關(guān)系(方程式變?yōu)楸丁⑵胶獬?shù)為次方;方程式變、平衡常數(shù)為次方);ⅲ.方程式相加、其平衡常數(shù)相乘;方程式相減、平衡常數(shù)相除。3.化學(xué)平衡常數(shù)的意義①意義:平衡常數(shù)的大小表示在一定溫度下,一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行的限度。平衡常數(shù)越大,則正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)的越完全,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。一般認(rèn)為時(shí),反應(yīng)進(jìn)行的就很完全了,可認(rèn)為是非可逆反應(yīng)。反之,平衡常數(shù)越小,則正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越小,反應(yīng)越不完全,一般認(rèn)為反應(yīng)的時(shí),反應(yīng)就幾乎不發(fā)生。②注意事項(xiàng):平衡常數(shù)只能表征反應(yīng)進(jìn)行的程度,并不能表征反應(yīng)的快慢。對(duì)于基元反應(yīng)有,也只是說(shuō)明的比值大小,無(wú)法說(shuō)明的實(shí)際值的大小,所以會(huì)存在反應(yīng)進(jìn)行程度不大但反應(yīng)速率很快的反應(yīng)或反應(yīng)進(jìn)行的程度很大但反應(yīng)速率很慢的反應(yīng)。比如,在汽車排放的尾氣中與的反應(yīng),在時(shí),兩種物質(zhì)反應(yīng)的平衡常數(shù),平衡常數(shù)很大,反應(yīng)進(jìn)行的程度很大,可以認(rèn)為完全反應(yīng);但這個(gè)反應(yīng)的活化能很大,反應(yīng)速率很慢,需要在機(jī)動(dòng)車的尾氣處理裝置上加裝催化劑來(lái)降低反應(yīng)的活化能進(jìn)而加快反應(yīng)速率。4.化學(xué)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系當(dāng)反應(yīng)方程式確定時(shí),反應(yīng)的平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),有以下的關(guān)系式:①越大的反應(yīng),值受溫度的影響越大。②對(duì)于吸熱反應(yīng),,值與溫度呈正相關(guān),即溫度升高、增大,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)正向進(jìn)行的程度加深;溫度降低、減小,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)正向進(jìn)行的程度減弱。③對(duì)于放熱反應(yīng),,值與溫度呈負(fù)相關(guān),即溫度升高、減小,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)正向進(jìn)行的程度減弱;溫度降低、增大,平衡正向移動(dòng),反應(yīng)正向進(jìn)行的程度增強(qiáng)。5.化學(xué)平衡常數(shù)與濃度商的關(guān)系①濃度商概念:對(duì)于一般的可逆反應(yīng):在溫度為,任意時(shí)刻時(shí),各物質(zhì)的濃度按照如下關(guān)系式:進(jìn)行運(yùn)算,得到的值叫做該時(shí)刻的濃度商,即:②濃度商和濃度平衡常數(shù)之間的關(guān)系:濃度平衡常數(shù)是濃度商的一個(gè)特殊的狀態(tài),即平衡狀態(tài)的濃度商。③濃度商的應(yīng)用:對(duì)比和的大小可以判斷此時(shí)可逆反應(yīng)的進(jìn)行方向:數(shù)軸法:若,則表示此時(shí)的生成物多一些,所以反應(yīng)逆向進(jìn)行;若,則表示此時(shí)的生成物少一些,所以反應(yīng)正向進(jìn)行。6.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用①比較可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度:一般情況下,在確定溫度T時(shí),一個(gè)具體的反應(yīng),越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高。②根據(jù)的關(guān)系,判斷在一定溫度下,任意時(shí)刻反應(yīng)進(jìn)行的方向。③根據(jù)溫度與的關(guān)系,判斷反應(yīng)的熱效應(yīng):(,值與溫度呈正相關(guān);,值與溫度呈負(fù)相關(guān))升溫,增大,正相關(guān),,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);升溫,減小,負(fù)相關(guān),,正反應(yīng)為放熱反應(yīng);降溫,減小,正相關(guān),,正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);降溫,增大,負(fù)相關(guān),,正反應(yīng)為放熱反應(yīng);
二、壓強(qiáng)平衡常數(shù)1.壓強(qiáng)平衡常數(shù)對(duì)于一個(gè)氣相的可逆反應(yīng):,在溫度時(shí)達(dá)到化學(xué)平衡,體系的組成不隨時(shí)間而改變,各組分的濃度滿足:平衡常數(shù)根據(jù)則溫度不變、反應(yīng)確定,為常數(shù)、為常數(shù)則有所以有壓強(qiáng)平衡常數(shù)即壓強(qiáng)平衡常數(shù)為氣相反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),生成物分壓的冪之積與反應(yīng)物分壓的冪之積的比值。2.注意事項(xiàng):①反應(yīng)體系中各氣體物質(zhì)的分壓等于氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)乘以氣體的總壓,即②是有單位的,當(dāng)壓強(qiáng)的單位為時(shí),單位是,當(dāng)時(shí),的單位是“1”,可以省略不寫。
三、平衡常數(shù)的計(jì)算對(duì)于計(jì)算方法:第一步,根據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的“物質(zhì)的量”或“物質(zhì)的量濃度”(最好是列“物質(zhì)的量”的“三段式”)。如果是體積不變、溫度不變的氣相反應(yīng),我們還可以根據(jù),直接列每個(gè)“氣體物質(zhì)分壓”的“三段式”。第二步,計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù);第三步,根據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓:某氣體的分壓氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))第四步,根據(jù)壓強(qiáng)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算需要注意的條件是:恒壓、恒容等,常用的公式為:。【例1】時(shí),把通入體積為的真空密閉容器中,立即出現(xiàn)紅棕色。反應(yīng)進(jìn)行時(shí),體系已達(dá)到平衡狀態(tài),此時(shí)容器內(nèi)的壓強(qiáng)為開(kāi)始時(shí)的倍,則該反應(yīng)的在時(shí)的濃度平衡常數(shù)為多少?解:該反應(yīng)的三段式為:根據(jù)在恒容、恒溫條件下,氣體的物質(zhì)的量與壓強(qiáng)成正比,所以,則,【例2】維持體系總壓強(qiáng)為,在溫度為時(shí),發(fā)生反應(yīng),起始時(shí)的物質(zhì)的量為,容器的容積為。已知的平衡轉(zhuǎn)化率為,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)和為多少?解:該反應(yīng)的三段式為:根據(jù)在恒壓、恒溫條件下,氣體的物質(zhì)的量與體積成正比,所以,則,總壓強(qiáng)為,則各物質(zhì)的分壓分別為:則,【例3】在體積為的恒容體系內(nèi),在溫度為時(shí),發(fā)生反應(yīng),起始時(shí)的物質(zhì)的量為,容器內(nèi)的壓強(qiáng)為。已知的平衡轉(zhuǎn)化率為,則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)和為多少?解:該反應(yīng)的三段式為:則,根據(jù)在恒容、恒溫條件下,氣體的物質(zhì)的量與壓強(qiáng)成正比,所以,總壓強(qiáng)為,則各物質(zhì)的分壓分別為:則,【例4】已知,用分壓(某組分的分壓等于
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