鐵礦石汞含量的測定國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T6730.80—2019本部分為GB/T6730的第80部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC317)歸口。本部分起草單位：天津出入境檢驗檢疫局化礦金屬材料檢測中心、冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院、中國1GB/T6730.80—2019鐵礦石汞含量的測定冷原子吸收光譜法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所GB/T6730的本部分規(guī)定了冷原子吸收光譜法測定鐵礦石中汞含量。本部分適用于天然鐵礦石、鐵精礦和塊礦，包括燒結(jié)產(chǎn)品中汞含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):0.00005%～0.0050%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實驗室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管GB/T15337原子吸收光譜分析法通則4試劑和材料分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的優(yōu)級純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級水或與其純度相當(dāng)2GB/T6730.80—2019稱取0.5g重鉻酸鉀，用水溶解后加入50mL硝酸(見4.2),移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至稱取150g氯化亞錫，加熱溶解于300mL鹽酸溶液(用。可在溶液中加入少許錫粒保證溶液的穩(wěn)定。溶解并轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液(見4.6)稀釋至刻度，混勻。此溶液應(yīng)避光保存于4℃冰箱中。移取10.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(見4.8)于100mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液(見4.6)稀釋移取2.00mL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.9)于200mL容量瓶中，用重鉻酸鉀-硝酸溶液(見4.6)稀釋至刻5儀器和設(shè)備合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。所用玻璃儀器及消化罐均用硝酸(1+9)浸泡5.1冷原子吸收光譜儀，配備汞光源和汞蒸氣發(fā)生系統(tǒng)，其工作條件參見附錄A。儀器應(yīng)符合GB/T15337關(guān)于冷原子吸收光譜儀的規(guī)定，儀器檢出限應(yīng)不大于0.05μg/L,儀器標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性相關(guān)系數(shù)不應(yīng)小于0.997。6取樣和制樣按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣，一般試樣粒度應(yīng)小于100注：化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。充分混勻?qū)嶒炇以嚇?，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥3GB/T6730.80—20197分析步驟7.1測定次數(shù)注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測定結(jié)果不受前面測定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。7.2試料量稱取0.2g預(yù)干燥試樣(見6.2),精確至0.0002g。試樣稱量操作應(yīng)盡量快，以免試樣再吸濕。隨同試料分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗證試驗。將試料(見7.2)置于聚四氟乙烯消解罐(見5.2)中，依次加入10mL鹽酸(見4.1)、5mL硝酸(見4.2)蓋上消解罐，放入微波消解儀(見5.2)中消解試料。將消解所得溶液轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用入12mL飽和硼酸溶液(見4.5)在微波消解儀中絡(luò)合多余的氫氟酸。注：由于含氟溶液對玻璃器皿有腐蝕性，因此使用氫氟酸消解所得溶液轉(zhuǎn)移至塑料容量瓶中存放。根據(jù)被測試樣汞含量，按表1稀釋樣品，并補(bǔ)加鹽酸溶液(見4.1)和硝酸溶液(見4.2)。用水稀釋至汞含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%分取體積/mL補(bǔ)加鹽酸體積(見4.1)/mL補(bǔ)加硝酸溶液體積(見4.2)/mL定容體積/mL005溶液(見4.10)于100mL容量瓶中，依次加入10mL鹽酸(見4.1)、5mL硝酸(見4.2),用水稀釋至刻4調(diào)整儀器工作條件使儀器至最佳狀態(tài)，按濃度從低到高的順序吸入依次將汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(見7.4.3)以鹽酸溶液(見4.4)作為載流，以氯化亞錫溶液(見4.7)為還原劑，于波長253.7nm處測量吸收光度。每個溶液測定兩次，取平均值。以汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。在同樣的儀器條件下導(dǎo)入空白試驗溶液、試料溶液和驗證用標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液，測量試液的吸光度，在校準(zhǔn)曲線上根據(jù)試液和空白試驗溶液的熒光強(qiáng)度計算試樣中汞含量。8結(jié)果計算及其表示8.1汞含量的計算…-----------------……式中：w(Hg)——試樣中汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;p--—從校準(zhǔn)曲線上查得最終試液中汞的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);P0——從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液中汞的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L);f--—樣品溶液稀釋倍數(shù)；V——試液總體積，單位為毫升(mL);m--—試料的質(zhì)量，單位為克(g)。8.2分析結(jié)果的一般處理8.2.1精密度本部分的精密度數(shù)據(jù)是2018年由10個實驗室對5個鐵礦石樣品進(jìn)行共同分析的試驗結(jié)果，根據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計分析得到的，方法的精密度見表2。用于試驗的試樣參見附錄D。表2精密度函數(shù)關(guān)系式汞含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限Rr=0.0714x+0.000016R=0.214x+0.000036注：式中x是兩個分析結(jié)果的平均值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。8.2.2分析結(jié)果的確定按附錄C中步驟，根據(jù)式(1)和式(2)計算獨(dú)立重復(fù)測試的結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)作比較，確定最終分析結(jié)果。8.2.3實驗室間精密度實驗室精密度用以評價兩個實驗室報告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個實驗室按照8.2.2中規(guī)定5GB/T6730.80—2019的相同步驟報告結(jié)果后，按式(2)計算：式中：μ12——最終結(jié)果的平均值；μ?——實驗室1報告的最終結(jié)果；μ2——實驗室2報告的最終結(jié)果?！绻鹼μ?一μ?|≤R,兩個實驗室的最終結(jié)果是一致的。8.2.4正確度檢查正確度檢查使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來進(jìn)行驗證，實驗室最終結(jié)果用來與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)。比較，將出現(xiàn)兩種可能：a)|μe—Ac|≤C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無顯著性差異；b)|μe—A.|>C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。式中：μe——CRM或RM的測量值；A。—--CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C——其值取決于所使用CRM/RM樣品的種類。通過多個實驗室間來確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)的C值按式(3)計算：式中：n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定次數(shù)；r——實驗室內(nèi)重復(fù)性限；u——CRM/RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。8.2.5最終結(jié)果的計算試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按附錄C中的規(guī)定進(jìn)行操作測得的值。分析結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行修約。當(dāng)汞含量低于0.0001%時，將數(shù)值修約到小數(shù)點(diǎn)后第七位。當(dāng)汞含量大于或等于0.0001%時，將數(shù)值修約到小數(shù)點(diǎn)后第六位。9試驗報告試驗報告應(yīng)包括下列信息：a)測試實驗室名稱和地址；b)試驗報告發(fā)布日期；c)本部分的編號；d)試樣本身必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)測定過程中存在的任何異常特性和標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定的可能對試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。GB/T6730.80—2019(資料性附錄)冷原子吸收光譜儀參考工作條件冷原子吸收光譜儀參考工作條件見表A.1和表A.2。表A.1連續(xù)進(jìn)樣型冷原子吸收光譜儀工作條件元素波長/nm載氣類型氬氣載氣流量/(mL/min)溶液進(jìn)樣泵速/(mL/min)8還原劑進(jìn)樣泵速/(mL/min)8進(jìn)樣時間/s讀數(shù)時間/s7清洗時間/s讀數(shù)方式峰高檢測方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法表A.2定體積進(jìn)樣冷原子吸收光譜儀工作條件元素波長/nm燈電流/mA狹縫/nm載氣類型氬氣載氣流量/(mL/min)樣品溶液進(jìn)樣量/mL5還原劑進(jìn)樣量/mL7光室清理吹氣時間/s讀數(shù)時間/s讀數(shù)方式峰面積檢測方法標(biāo)準(zhǔn)曲線法67GB/T6730.80—2019(資料性附錄)微波消解儀參考工作條件微波消解儀參考工作條件見表B.1。表B.1微波消解儀參考工作條件程序步驟功率/W溫度設(shè)置/℃時間/min樣品消解程序升溫消解降溫08(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果驗收流程試樣分析結(jié)果驗收流程見圖C.1。否否Xwx一Xu≤1.3r否是是是μ=Xi+X_3X?十X?+Xg+X4圖