關于芳烴及非苯芳烴

7.1.1凱庫勒結構式1825年法拉第發(fā)現(xiàn)了苯。1857年凱庫勒提出碳四價。1858年凱庫勒提出苯分子具有環(huán)狀結構。1865年提出擺動雙鍵學說。7.1苯的結構和芳香性第2頁,共112頁，星期六，2024年，5月

上面兩式是等同的苯的鄰位二元取代物一元取代物:一種

實際上是一種第3頁,共112頁，星期六，2024年，5月凱庫勒假定:苯的雙鍵是不固定的,而是不停地來回移動,所以下列兩種結構式迅速互變,不能分離.迅速互變苯的二元取代物只有三種.第4頁,共112頁，星期六，2024年，5月(1)按凱庫勒式:苯分子中有交替的碳碳單鍵和雙鍵,而單鍵和雙鍵的鍵長是不等的.苯應該是一個不規(guī)則的六邊形結構.(2)實際上:苯分子中碳碳鍵的鍵長完全相等,均為0.139nm.即比一般的碳碳單鍵短,比一般的碳碳雙鍵長一些.凱庫勒式的缺陷凱庫勒式并不能代表苯分子的真實結構.第5頁,共112頁，星期六，2024年，5月芳香性的概念1C/H的比例高。2具有平面和接近平面的環(huán)狀結構。3鍵長接近平均化。4化學性質穩(wěn)定，易發(fā)生親電取代而不易發(fā)生加成。第一階段：從植物膠中取得的具有芳香氣味的物質稱為芳香化合物。第二階段：將苯和含有苯環(huán)的化合物稱為芳香化合物。第三階段：將具有芳香特性的化合物稱為芳香化合物。苯的芳香性第6頁,共112頁，星期六，2024年，5月六個碳均為

sp2雜化。HHHHHH

六個離域的

電子總能量較低.苯中所有碳碳鍵都相等.鍵長也完全相等(0.139nm)。

苯的

鍵苯的P軌道苯的離域分子軌道

7.1.2苯分子結構的近代概念第7頁,共112頁，星期六，2024年，5月價鍵式分子軌道離域式共振式自旋偶合價鍵理論（1986年Copper等提出）苯的表示方法第8頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.1.3休克爾規(guī)則一非苯芳香體系苯系以外的芳香體系統(tǒng)稱為非苯芳香體系。

判別單環(huán)化合物是否有芳香性的規(guī)則含有4n+2(n=0,1,2…..)個電子的單環(huán)的、平面的、封閉共軛多烯具有芳香性。二休克爾規(guī)則第9頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.1.4芳香性的判斷三元環(huán)SbF5，SO2-75oC,-2Cl無芳香性無芳香性有芳香性有芳香性第10頁,共112頁，星期六，2024年，5月SbF5,SO2-75oC,-2Cl-解釋為何具有芳香性？……….無芳香性有芳香性四元環(huán)五元環(huán)第11頁,共112頁，星期六，2024年，5月七元環(huán)+Ph3C+Br-AgNO3+AgBrBr-環(huán)庚三烯正離子1891年合成1954年確定結構1954年制備H在二個O上迅速交換。有芳香性，與苯酚性質相似。易發(fā)生溴化、羥甲基化等親電取代反應，取代基主要進入3，5，7位。7123456奪取負氫離子卓酚酮第12頁,共112頁，星期六，2024年，5月八元環(huán)4HCCHNi(CN)215-20atm,50oC（70%）能發(fā)生典型的烯烴反應。離域能為零。具有單、雙鍵結構。澡盆型。有芳香性無芳香性

2K乙醚C-C鍵鍵長平均化，均為1.40A。八個碳原子共平面。*K給出二個電子。第13頁,共112頁，星期六，2024年，5月五交叉共軛體系-茚和奧2Na+H2

交叉共軛體系是指：兩個環(huán)共用一邊，也共用這邊上兩個碳的電子，電子可以在兩個環(huán)之間流動。茚負離子封閉共軛體系，平面，每環(huán)有6個電子。茚第14頁,共112頁，星期六，2024年，5月奧五元環(huán)和七元環(huán)均有芳香性，親電取代反應主要在五元環(huán)上發(fā)生，1，3位易被取代。1.0D第15頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.2單環(huán)芳烴的構造異構和命名甲苯正丙苯異丙苯(1)一元取代物(烷基為取代基)——苯為母體(2)苯的二元取代物——加“鄰,間或對”字,或用1,2-;1,3-;1,4-表示.或用英文“O-”“m-”“P-”表示.鄰二甲苯(1,2-二甲苯)間二甲苯(1,3-二甲苯)對二甲苯(1,4-二甲苯)第16頁,共112頁，星期六，2024年，5月(3)三元取代物——用數(shù)字代表取代基的位置或用“連,偏,均”字表示它們的位置.1,2,3-三甲苯(連三甲苯)1,2,4-三甲苯(偏三甲苯)1,3,5-三甲苯(均三甲苯)第17頁,共112頁，星期六，2024年，5月(4)對結構復雜或支鏈上有官能團的化合物,也可把支鏈作為母體,苯環(huán)當作取代基命名.2-甲基-3-苯基戊烷苯乙烯(乙烯基苯)苯乙炔2-苯基-2-丁烯第18頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.3.1煤的干餾7.3單環(huán)芳烴的來源和制法

在隔絕空氣的情況下，煤在煉焦爐里加熱至1000-1300℃，即分解而得固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)產物。固態(tài)產物是焦炭，液態(tài)產物有氨水和煤焦油，氣態(tài)產物是焦爐氣，它也就是煤氣。工業(yè)上，通過對煤焦油分餾可以得到各種芳香族化合物。其中，在低沸點餾分中主要是苯及其同系物。第19頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.3.2石油的芳構化除了從煤焦油以及煤氣中分離芳香烴以外，石油的芳構化也是獲取芳香烴的重要途徑。第20頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.4單環(huán)芳烴的物理性質自學！第21頁,共112頁，星期六，2024年，5月(c)硝化反應(a)鹵化反應(d)烷基化反應(b)磺化反應(e)?；磻H電取代反應在上述反應中,和芳烴起作用的試劑都是缺電子或帶正電的親電試劑,因此這些反應都是

7.5苯的化學性質第22頁,共112頁，星期六，2024年，5月+H+親電試劑

-絡合物-絡合物-絡合物的表達方式共振式離域式7.5.1親電取代反應第23頁,共112頁，星期六，2024年，5月三鹵化鐵的作用--促使鹵素分子極化而離解X2+FeX3

X++FeX4-50％45％鹵化反應第24頁,共112頁，星期六，2024年，5月甲苯在三氯化鐵存在下,主要生成鄰氯甲苯和對氯甲苯(離子型取代反應--苯環(huán)上取代反應)鄰氯甲苯對氯甲苯注意：催化劑第25頁,共112頁，星期六，2024年，5月H—O—NO2+H2SO4

NO2++H3O++HSO4-

酸堿總式:硝酰正離子50~60℃

親電試劑是NO2+(硝酰正離子)：2H2SO4+HONO2NO2++H3O++2HSO4-H2SO4+HONO2H—O—NO2+HSO4-+??H+??H硝化反應第26頁,共112頁，星期六，2024年，5月-碳正離子的極限式和離域式反應進程勢能

反應勢能圖（親電加成和親電取代的對比分析）共振極限式離域式E=NO2第27頁,共112頁，星期六，2024年，5月58%38%

進一步硝化，生成2,4,6-三硝基甲苯（TNT）30℃間二硝基苯93.3%95℃H2SO4(發(fā)煙)(發(fā)煙)①②第28頁,共112頁，星期六，2024年，5月

苯與濃硫酸的反應速度很慢，苯與發(fā)煙硫酸則在室溫下即生成苯磺酸。?磺化反應第29頁,共112頁，星期六，2024年，5月甲苯比苯容易磺化,主要產物:鄰或對甲苯磺酸32%62%苯磺酸在更高溫度下繼續(xù)磺化,可生成間苯二磺酸:?200~300℃第30頁,共112頁，星期六，2024年，5月

上述磺化反應中,目前認為有效的親電試劑是從下式生成的三氧化硫:磺化反應歷程：2H2SO4

SO3+H3O++HSO4-第31頁,共112頁，星期六，2024年，5月磺化反應的應用*1用于制備酚類化合物*2在某些反應中幫助定位H2SO4NaOHNaOH300oCH+H2SO4X2/Fe稀H2SO4150oC第32頁,共112頁，星期六，2024年，5月芳烴在無水AlCl3催化下與酰鹵(RCOX)或酸酐作用,生成芳酮的反應,叫?；磻?例:F-C酰化反應Friedel-Crafts反應第33頁,共112頁，星期六，2024年，5月

（1）進攻的親電試劑是:?；x子

RCOCl+AlCl3

R-C=O+AlCl4+（2）反應歷程:加稀酸處理傅-克酰基化反應機理:AlCl3用量？HCOR第34頁,共112頁，星期六，2024年，5月傅-克?；磻奶攸c特點二：反應是不可逆的，不會發(fā)生取代基的轉移反應。特點一：?；且粋€鈍化的間位定位基，所以反應能控制在一元取代階段，產率很好。+AlCl3(>2mol)+CH3COOH85%第35頁,共112頁，星期六，2024年，5月傅-克?；磻膽芒僦苽浞枷阃谥苽渲辨溚闊N+AlCl3第36頁,共112頁，星期六，2024年，5月F－C烷基化反應第37頁,共112頁，星期六，2024年，5月傅-克烷基化反應的特點特點一：烷基化反應易發(fā)生重排，不適合制備長的直鏈烷基苯。+CH3CH2CH2Cl+AlCl3+(CH3)CHCH2ClAlCl330%70%特點二：反應不易控制在一元取代階段，常常得到一元、二元、多元取代產物的混合物。第38頁,共112頁，星期六，2024年，5月32AlCl3AlCl3例1例2烷基化反應的應用第39頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.5.2加成反應六氯化苯簡稱六六六,有八種異構體,只有異構體具有殺蟲活性,占化合物的18%.(a)催化加氫(b)加氯(在紫外線照射下)芳烴較穩(wěn)定,只有在特殊條件下才發(fā)生加成反應第40頁,共112頁，星期六，2024年，5月

—比較兩種反應的條件CH3CH2ClCl2日光或熱CHCl2CCl3Cl2日光或熱Cl2日光或熱苯環(huán)上H的取代(離子型):CH3+Cl2CH3CH3ClClFe或FeCl3++2HCl鹵化反應苯環(huán)側鏈上的

H取代，自由基型取代反應:

7.5.3芳烴側鏈反應第41頁,共112頁，星期六，2024年，5月需要引發(fā)劑自由基溴化反應NBS/CCl4引發(fā)劑NBS/CCl4引發(fā)劑NBS/CCl4引發(fā)劑第42頁,共112頁，星期六，2024年，5月

常見的氧化劑:高錳酸鉀,重鉻酸鉀加硫酸,稀硝酸等,只使側鏈發(fā)生氧化:氧化反應

苯甲酸150~160℃，1~1.5MPa稀對苯二甲酸第43頁,共112頁，星期六，2024年，5月在過量氧化劑存在下,無論支鏈長短,最后都氧化成苯甲酸(說明

的活潑性):

苯在特殊條件下才發(fā)生氧化使苯環(huán)破裂,例如:順丁烯二酸酐第44頁,共112頁，星期六，2024年，5月均有

MnO4-/H2O

練習：第45頁,共112頁，星期六，2024年，5月(1)苯、烷基苯的取代反應例1:63%34%7.6苯環(huán)上親電取代反應的定位規(guī)則定位規(guī)律混酸50~60℃混酸30℃對比第46頁,共112頁，星期六，2024年，5月主要是鄰位和對位取代物32%62%例2:發(fā)煙H2SO430~50℃濃H2SO4常溫對比第47頁,共112頁，星期六，2024年，5月第二個取代基主要進入硝基或磺酸基的間位:93.3%90%(2)硝基苯、苯磺酸的取代反應發(fā)煙HNO3+H2SO495℃發(fā)煙H2SO4200~230℃第48頁,共112頁，星期六，2024年，5月苯環(huán)上已有一個取代基,再引入第二個取代基的可能位置:AAA不同一元取代苯在進行同一取代反應時(如硝化反應),按所得產物不同,可分為三類:取代產物中鄰位和對位異構體占優(yōu)勢,且其反應速度一般都要比苯快些;2.-X也是鄰對位定位基，但使苯環(huán)鈍化；3.間位異構體為主,且其反應速度一般都要比苯慢些.7.6.1定位規(guī)則第49頁,共112頁，星期六，2024年，5月取代基分類的依據苯、硝基苯、甲苯、氯苯的硝化的對比實驗表明：硝基是一個致鈍的間位定位基。甲基是一個致活的鄰對位定位基氯是一個致鈍的鄰對位定位基。苯環(huán)上的其它取代基均可以歸入這三類。分類分類的依據將取代基的分類情況予以分析，可以發(fā)現(xiàn)如下規(guī)律：所有的致活基團都使苯環(huán)的電子密度升高。所有的致鈍基團都使苯環(huán)的電子密度降低。所有的鄰對位定位基都有給電子共軛效應。所有的間位定位基具有吸電子共軛效應和吸電子誘導效應。所以，可以根據取代基的電子效應來判斷它們的分類情況。第50頁,共112頁，星期六，2024年，5月例如:-O-、-NH2、-NHR、-NR2、-OH、

-OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、

-CH3、-

X等

特點：這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般只具有單鍵或帶負電荷。這類取代基使第二個取代基主要進入它們的鄰位和對位,即它們具有鄰對位定位效應,而且反應比苯容易進行,也就是它們能使苯環(huán)活化。（X除外）

(1)鄰對位定位基——（OP）定位基

鄰對位定位基定位能力由強到弱的順序:-O->-NR2>-NH2>-OH>-OR>-NHCOR>-OCOR>-R>-Ar>X第51頁,共112頁，星期六，2024年，5月例如:-N(CH3)3、-NO2、-CN、-COOH、

-SO3H、-CHO、-COR等.特點：這些取代基與苯環(huán)直接相連的原子上,一般具有重鍵或帶正電荷.這類取代基使第二個取代基主要進入它們的間位,即它們具有間位定位效應,而且反應比苯困難些,也就是它們能使苯環(huán)鈍化.+(2)間位定位基——（m）定位基間位定位基定位能力由強到弱的順序:-NR3>-NO2>-CN>-SO3H>-CHO>-COR>-COOH-COOR>-CONH2+第52頁,共112頁，星期六，2024年，5月第53頁,共112頁，星期六，2024年，5月第54頁,共112頁，星期六，2024年，5月第55頁,共112頁，星期六，2024年，5月第56頁,共112頁，星期六，2024年，5月苯環(huán)上有兩個取代基時,第三個取代基進入的位置,則由原有兩個取代基來決定.一般可能有以下幾種情況:1.兩個取代基的定位效應一致時,第三個取代基進入位置由上述取代基的定位規(guī)則來決定:CH3NO2SO3HNO2OHNO2CH3CH37.6.2二取代苯的定位規(guī)則例如:第57頁,共112頁，星期六，2024年，5月2.兩個取代基的定位效應不一致時,第三個取代基進入的主要位置由定位效應強的取代基所決定:-OH>-CH3

-NH2>-Cl-NO2>-COOH(鄰對位定位基)(鄰對位定位基)(間位定位基)NH2ClOHCH3OHCH3COOHNO2第58頁,共112頁，星期六，2024年，5月

當兩個取代基屬于不同類型時,第三個取代基進入的位置由鄰對位定位基決定(因為鄰、對位基反應的速度大于間位基).空間位阻(少量)-NHCOCH3>-NO2NHCOCH3NO2第59頁,共112頁，星期六，2024年，5月多元親電取代的經驗規(guī)則：20%43%17%19%二個間位定位基定位方向矛盾時，服從強者。二個定位基定位能力沒有太大差別時，得混合物。第60頁,共112頁，星期六，2024年，5月例1:硝基氯苯的鄰、對、間位異構體均是有機合成的原料,若從苯出發(fā):NO2NO2ClClClNO2ClNO2+硝化氯化氯化硝化7.6.3定位規(guī)則的應用選擇適當合成路線第61頁,共112頁，星期六，2024年，5月OCH3OCH3BrBrNO2OCH3OCH3SO3HBrOCH3BrOCH3BrBrNO2磺化溴化HNO3一般不先硝化,因為硝化后使苯環(huán)鈍化,反應不易,產率低.例2:水解第62頁,共112頁，星期六，2024年，5月第63頁,共112頁，星期六，2024年，5月第64頁,共112頁，星期六，2024年，5月第65頁,共112頁，星期六，2024年，5月第66頁,共112頁，星期六，2024年，5月第67頁,共112頁，星期六，2024年，5月第68頁,共112頁，星期六，2024年，5月第69頁,共112頁，星期六，2024年，5月第70頁,共112頁，星期六，2024年，5月第71頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.7聯(lián)苯及其衍生物聯(lián)苯及其衍生物芳烴是指芳環(huán)與芳環(huán)以單鍵直接相連的化合物。聯(lián)二苯聯(lián)三苯第72頁,共112頁，星期六，2024年，5月萘蒽菲7.8稠環(huán)芳烴第73頁,共112頁，星期六，2024年，5月萘的分子式C10H8,是最簡單的稠環(huán)芳烴.萘是煤焦油中含量最多的化合物,約6%.萘的結構與苯類似,是一平面狀分子每個碳原子采取sp2雜化.10個碳原子處于同一平面,聯(lián)接成兩個稠合的六元環(huán)8個氫原子也處于同一平面7.8.1萘的結構和性質1.萘的結構第74頁,共112頁，星期六，2024年，5月

每個碳原子還有一個p軌道,這些對稱軸平行的p軌道側面相互交蓋,形成包含10個碳原子在內的

分子軌道.

在基態(tài)時,10個

電子分別處在5個成鍵軌道上.

所以萘分子沒有一般的碳碳單鍵也沒有一般的碳碳雙鍵,而是特殊的大

鍵.

由于

電子的離域,萘具有255kJ/mol的共振能(離域能).萘的

分子軌道示意圖第75頁,共112頁，星期六，2024年，5月

12345678或由于鍵長不同,各碳原子的位置也不完全等同,其中

1,4,5,8四個位置是等同的,叫

位，比位活潑。

2,3,6,7四個位置是等同的,叫

位。

一般常用下式表示:萘分子中碳碳鍵長:0.139nm0.137nm0.142nm0.139nm第76頁,共112頁，星期六，2024年，5月①萘的硝化和溴化2.萘的化學性質（1）萘的親電取代反應萘的

-位比-位更易發(fā)生親電取代反應。第77頁,共112頁，星期六，2024年，5月②萘的磺化注意反應條件（熟記）第78頁,共112頁，星期六，2024年，5月在低溫下磺化(動力學控制)--主要生成-萘磺酸,生成速度快,逆反應(脫附)不顯著.在較高溫度下,發(fā)生顯著逆反應轉變?yōu)檩?在較高溫度下(熱力學控制)--

-萘磺酸也易生成,且沒有

-H的空間干擾,比

-萘磺酸穩(wěn)定,生成后也不易脫去磺酸基(逆反應很小).-萘磺酸位阻大-萘磺酸位阻小磺酸基的空間位阻第79頁,共112頁，星期六，2024年，5月③萘的?；⒁夥磻軇┎煌?，產物不同第80頁,共112頁，星期六，2024年，5月（2）萘的還原第81頁,共112頁，星期六，2024年，5月反式十氫化萘順式十氫化萘

順式的沸點194℃,反式的沸點185℃

可將一個環(huán)看成另一個環(huán)上的兩個取代基反式的兩個取代基均為:e鍵順式的兩個取代基為:一個為e鍵和一個a鍵

反式構象比順式穩(wěn)定.*十氫化萘的兩種構象異構體第82頁,共112頁，星期六，2024年，5月（3）萘的氧化溫和氧化劑得醌，強烈氧化劑得酸酐。萘環(huán)比側鏈更易氧化，所以不能用側鏈氧化法制萘甲酸。電子云密度高的環(huán)易被氧化。第83頁,共112頁，星期六，2024年，5月3.萘環(huán)上的二元親電取代定位規(guī)律

萘衍生物進行取代反應的定位作用要比苯衍生物略復雜。一取代萘進一步取代時，第二取代基的位置要由原有取代基的性質和位置以及反應條件來決定。但由于

位的活性高,在一般條件下,第二取代基容易進入

位。此外,環(huán)上的原有取代基還決定發(fā)生“同環(huán)取代”還是“異環(huán)取代”。第84頁,共112頁，星期六，2024年，5月

由于它能使和它連接的環(huán)活化,因此第二個取代基就進入該環(huán),即發(fā)生“同環(huán)取代”.若原來取代基是在

位,則第二取代基主要進入同環(huán)的另一

位.(a)當?shù)谝粋€取代基是鄰對位定位基時例:

若原來取代基是在

位,則第二取代基主要進入同它相鄰的

位.10：1主少第85頁,共112頁，星期六，2024年，5月

:它使所連接的環(huán)鈍化,第二個取代基便進入另一環(huán)上,發(fā)生“異環(huán)取代”不論原有取代基是在

位還是在

位,第二取代基一般進入另一環(huán)上的

位.例2:(b)當?shù)谝粋€取代基是間位定位基時例1:第86頁,共112頁，星期六，2024年，5月

(1)蒽、菲的來源和結構蒽、菲存在于煤焦油中,

分子式為C14H10.

1、蒽和菲菲分子中有5對相對應的位置:(1、8);(2、7);(3、6);(4、5)和(9、10).因此,菲的一元取代物就有五種.12345678910菲蒽分子中有三對不同位置一元取代物有三種。7.8.2其他稠環(huán)芳烴第87頁,共112頁，星期六，2024年，5月

蒽為白色晶體,具有藍色熒光,熔點216℃,沸點340℃。它不溶于水,也難溶于乙醇和乙醚,而易溶于苯.蒽的離域能349kJ／mol，芳香性比萘差。菲是白色晶體,溶液呈藍色熒光，熔點100℃,沸點340℃。不溶于水，易溶于苯和乙醚。菲的離域能為381.6kJ/mol,比蒽大,所以比蒽穩(wěn)定。(2)蒽、菲的性質蒽比萘更易發(fā)生反應,蒽的位(中位)最活潑,反應一般都發(fā)生在

（9，10）位.菲的化學反應易發(fā)生在9，10位，活潑性不如蒽。第88頁,共112頁，星期六，2024年，5月例1:催化加氫生成9,10-二氫化蒽

9,10-二氫化蒽(a)加成反應--蒽易在9,10位(

位)上起加成反應9,10-二溴-9,10-二氫化蒽還留有兩個苯環(huán)，穩(wěn)定！例2:氯或溴在低溫下即可加成反應第89頁,共112頁，星期六，2024年，5月9,10-蒽醌

工業(yè)上一般用V2O5為催化劑,采用空氣催化氧化法.(b)氧化反應--重鉻酸鉀加硫酸可使蒽氧化成蒽醌9,10-蒽醌也可以由苯和鄰苯二甲酸酐通過傅-克?；磻铣?第90頁,共112頁，星期六，2024年，5月蒽醌是淺黃色結晶,熔點275℃.蒽醌不溶于水,也難溶于大多數(shù)有機溶劑,但易溶于濃硫酸.

蒽醌及其衍生物是許多蒽醌類染料的重要原料,其中

-蒽醌磺酸(染料中間體)尤為重要,它可由蒽醌磺化得到:

蒽醌的性質及用途例:菲的氧化:CrO3+CH3COOH9,10-菲醌菲醌是一種農藥.第91頁,共112頁，星期六，2024年，5月

不完全由苯環(huán)稠合的稠環(huán)芳烴例如苊和芴,它們都可以煤焦油洗油餾分中得到.苊(e)無色針狀晶體芴(wu)無色片狀結晶芴的亞甲基上氫原子相當活潑,可被堿金屬取代:水解從煤焦油中分離芴2、其它第92頁,共112頁，星期六，2024年，5月(1)當蒽的10位或9位上有烴基時,其致癌性增加:6-甲基-5,10-亞乙基-1,2-苯并蒽10-甲基-1,2-苯并蒽

致癌烴多為蒽和菲的衍生物煤、石油、木材和煙草燃燒不完全也會產生致癌烴第93頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.9.1薁7.9非苯芳烴第94頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.9.2輪烯輪烯是一類單雙鍵交替的單環(huán)共扼烯烴。命名時以輪烯為母體，將環(huán)上碳原子總數(shù)以阿拉伯數(shù)字表示，并加方括號放在母體名稱前讀作某輪烯。輪烯可分為兩類，(2n+2)π二電子輪烯和4nπ二電子輪烯。后一類都無芳香性，是一類不穩(wěn)定的化合物。第95頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.10雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物是指除碳原子外，成環(huán)原子還包含N,O,S等雜原子的環(huán)狀化合物。1脂雜環(huán)沒有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為脂雜環(huán)。三元雜環(huán)四元雜環(huán)五元雜環(huán)七元雜環(huán)(氮雜環(huán)丙烷)(β-丙內酯)(β-丙內酰胺)(順丁烯二酸酐)(氧雜)(1H-氮雜)(環(huán)氧乙烷)7.10.1雜環(huán)化合物的分類和命名第96頁,共112頁，星期六，2024年，5月2芳雜環(huán)

具有芳香特征的雜環(huán)化合物稱為芳雜環(huán)苯并雜環(huán)雜環(huán)并雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)呋喃噻吩吡咯噁唑噻唑咪唑吡唑吡啶嘧啶吡喃(無芳香性)吲哚喹啉異喹啉嘌呤第97頁,共112頁，星期六，2024年，5月五元雜環(huán)化合物的命名五元雜環(huán)五元雜環(huán)苯并體系呋喃(furan)噻吩(thiophene)吡咯(pyrrole)苯并呋喃(benzofuran)苯并噻吩(benzothiophene)苯并吡咯吲哚(indole)第98頁,共112頁，星期六，2024年，5月六元雜環(huán)化合物的命名六元雜環(huán)吡啶(pyridine)吡喃(pyran)γ-吡喃酮(γ-pyrone)α-吡喃酮(α-pyrone)噠嗪(pyridazine)嘧啶(pyrimidine)吡嗪(pyrazine)第99頁,共112頁，星期六，2024年，5月雜環(huán)并雜環(huán)喹啉(quinoline)異喹啉(isoquinoline)苯并吡喃(benzopyran)苯并--吡喃酮(benzo--pyrone)嘌呤(purine)六元雜環(huán)苯并環(huán)系第100頁,共112頁，星期六，2024年，5月7.10.2雜環(huán)化合物的結構與芳香性1．五元雜環(huán)化合物五元雜環(huán)化合物如呋喃、噻吩、吡咯同屬五元環(huán)，而且共平面。環(huán)內各原子以。鍵相連接；每一個碳原子有一個電子在p軌道上，雜原子上有兩個電子在p軌道上，這五個p軌道垂直于環(huán)所在的平面重疊形成大二鍵，從而像苯一樣形成一個封閉的共平面的共扼體系。在這個共扼體系中，6個π電子分布在包括環(huán)上五個原子在內的分子軌道中。顯然，呋喃、噻吩及吡咯都符合休克兒規(guī)則的要求，它們都具有芳