高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定

碘化鉀堿性高錳酸鉀法林峰03081116高錳酸鉀法適用于高錳酸鉀指數(shù)不大于5mg/L的水樣。若超過(guò)可減少水量并用水稀釋后測(cè)定。但即使這樣也無(wú)法測(cè)定高氯廢水。（1000mg/L（稀釋后））本方法適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)至十幾萬(wàn)毫克每升高氯廢水化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定。方法的最低檢出限0.20mg/L，測(cè)定上限為62.5mg/L。原理在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，并在沸水浴上加熱反應(yīng)一定時(shí)間，以氧化水中的還原性物質(zhì)。加入過(guò)量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度，用CODOH.KI表示。試劑硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/ml

硫酸溶液，1+5。50%氫氧化鈉溶液高錳酸鉀溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L10%碘化鉀溶液重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L1%淀粉溶液硫代硫酸鈉溶液C（Na2S2O3）≈0.025mol/L30%氟化鉀溶液

4%疊氮化鈉溶液不含有機(jī)物蒸餾水儀器沸水浴裝置。碘量瓶，250ml。

棕色酸式滴定管，25ml。

定時(shí)鐘。G-3玻璃砂芯漏斗。樣品的處理樣品的采集與保存

樣品的預(yù)處理

干擾的消除步驟吸取100ml待測(cè)水樣（若水樣CODOH.KI高于12.5mg/L，則酌情少取，用水稀釋至100ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶液0.5ml，搖勻。加入0.05mol/L高錳酸鉀溶液10.00ml，搖勻。將碘量瓶立即放入沸水浴中加熱60min（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)）。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。從水浴中取出碘量瓶，用冷水冷卻至室溫后，加入4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻。加入30%氟化鉀溶液1ml，搖勻。加10%碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5min。用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量?？瞻讓?shí)驗(yàn)另取100ml水代替試樣，按照上述步驟做全程序空白，記錄滴定消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。結(jié)果的表示

水樣的CODOH.KI按下式計(jì)算：CODOH.KI（O2，mg/L）=(V0-V1)×C×8×1000/VV0—空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；V1—試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；C—硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V—試樣體積（ml）；8—氧（1/2O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）。精密度

八個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)CODCr為72.0~175mg/L（CODOH.KI含量為39.1~95.0mg/L），氯離子濃度為5000~120000mg/L的六個(gè)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.4%~5.8%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6%~9.6%。參考文獻(xiàn)：國(guó)家環(huán)保局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì)：《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第三版）謝協(xié)忠，張玉鐳：《水質(zhì)分析》清華大學(xué)分析化學(xué)《教研室現(xiàn)代儀器分析》(上)黃君禮《水分析化學(xué)》謝謝參與！干擾的消除水樣中含F(xiàn)e3+時(shí)，可加入30%氟化鉀溶液消除鐵的干擾，1ml30%氟化鉀溶液可掩蔽90mgFe3+

。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，加入疊氮化鈉消除干擾。樣品的預(yù)處理1

若水樣中含有氧化性物質(zhì)，應(yīng)預(yù)先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。即先移取100ml水樣于250ml碘量瓶中，加入50%氫氧化鈉0.5ml溶液，搖勻。加入4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻后按以下步驟測(cè)定。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。2

另取水樣，加入上述硫代硫酸鈉溶液的用量，搖勻，靜置。之后按照完整操作步驟測(cè)定。加入30%氟化鉀溶液1ml，搖勻。加10%碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5min。用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。