2024——2025年解密高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)精講案

第九章有機(jī)化合物

熱點題型10有機(jī)推斷綜合題的解題策略

【專題講解】

考點三有機(jī)合成與推斷綜合題突破

1.熟知常見官能團(tuán)的性質(zhì)

詳細(xì)內(nèi)容見“熱點強(qiáng)化多官能團(tuán)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”熱點精講。

2.掌握典型有機(jī)物的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化關(guān)系

(1)重要煌的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化

加聚

-ECH2—CH2±CH2=CHCl-^^4CH2—CH^

(2)重要煌的衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系

酯化

水解氧化氧化酯化I

CHCHBrCH3cH20HCH3cH0-------“CH3coOH襦CHQOOCH2cH3

3、2取代辦還原

、消消

加、'加

、去去

成成

期

化

氧

加成.『此水解、化COOH酯化成環(huán)

￥一

CH=CH原

22COOH乙二醇

CH2Br

3.近年高考熱點反應(yīng)信息舉例

(1)成環(huán)反應(yīng)

C1人

形成環(huán)煌+2Na—?+2Nacl,取代反應(yīng)

HO

中。+H2O

成環(huán)雄A0

_________QH，取代反應(yīng)

0p

雙烯合成六元A

◎+Q—0飛。

環(huán)

0°,加成反應(yīng)

⑵苯環(huán)上引入碳鏈

芳香煌的

O+R_ci如CTR+HCI

烷基化

芳香煌的0o

0+R—g—Cl螞Qj-C-R+

?；疕C1

(3)還原反應(yīng)

硝基還原為氨基

酮默基還原成羥

基

酯基還原成羥基

(4)醛、酮與胺制備亞胺

/R'(H)一定條件/R'(H)

RNH2+O=C------------R—N=c+H2O

、R"、R"

(5)胺生成酰胺的反應(yīng)

o

n

e

f

C1+RNH2-*RC—NHR+HC1取代反應(yīng)

yCH—產(chǎn)

?+'。一C+CH*COOH

NH2L\NHCOCH,

②o-----------3,取代反應(yīng)

【題型特點】

有機(jī)推斷綜合題常以新醫(yī)藥、新材料的合成工藝為背景，呈現(xiàn)有機(jī)化合物的相互轉(zhuǎn)化流程，給

予相關(guān)的新信息，綜合考查有機(jī)化合物的核心知識?？疾榻嵌戎饕校?/p>

1.有機(jī)化合物的命名、結(jié)構(gòu)簡式的書寫、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫等。

2.官能團(tuán)的名稱書寫、性質(zhì)分析、反應(yīng)類型判斷等。

3.限定條件下同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷、結(jié)構(gòu)簡式的書寫等。

4.根據(jù)新信息設(shè)計合理的合成路線。

【解題思路】

特征反應(yīng)?［官能團(tuán)的種類卜

有

機(jī)

確定

推

斷反應(yīng)機(jī)理”［官能團(tuán)的位置卜

有機(jī)

面

的

物的

解綜合

題數(shù)據(jù)處理［官能團(tuán)的數(shù)目、

思

W結(jié)構(gòu)

路

一1分子式一

3當(dāng)碳架結(jié)構(gòu)卜

【跟蹤訓(xùn)練】

1.［2024年江蘇高考真題］F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下:

（1）A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為雄鍵和

（2）A玲B中有副產(chǎn)物C|5H242。2生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為

（3）C^D的反應(yīng)類型為；C轉(zhuǎn)化為D時還生成H?。和（填結(jié)構(gòu)簡式）。

（4）寫出同時滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。堿性條

件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個手性碳原子；Y和Z分子中

均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，Z不能被銀氨溶液氧化。

與HOCH2cH20H性質(zhì)相似。寫出以

HSCH2cH2sH和HCHO為原料制備

的合成路線流程圖

（無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干）。

【答案】：（1）酮鍛基

（3）消去反應(yīng);

0

【解析】：（1）A分子中的含氧官能團(tuán)有酸鍵和酮班基。

（2）副產(chǎn)物很可能與A9B的反應(yīng)有關(guān)，A玲B的反應(yīng)為：

CH3

+H2O

C2

其中A脫去酮鍛基鄰位C原子連接的H原子，甲醛脫去0原子，二甲胺脫去N原子連接的H

原子,共脫去1分子H2。，剩余部分結(jié)合生成B。副產(chǎn)物Cj5H乂9。？比B（分子式為C12H"NO?）

多1個N原子、3個C原子，可能是B中酮班基鄰位C原子連接的H原子再與1分子甲醛、工

分子二甲胺發(fā)生類似A玲B的反應(yīng)：

0

H3COC—CH—CH2N（CH3）2+H—C—H+H3C—N—CH3上

L-、

;H..-..—E0...H;

B

0

產(chǎn)物分子式與題相符。

H3CH—CH2N（CH3）2+H2O,

CH2N（CH3）2

（3）c玲D的反應(yīng)中斷裂了C—H。鍵、C—N。鍵，形成了c=c鍵，屬于消去反應(yīng)。根據(jù)原子守

恒，C轉(zhuǎn)化為D時還生成HQ和

（4）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)，該F的同分異構(gòu)體（記為F）中除含有6個苯環(huán)上的C原子外還有7個

C原子，同時還有4個0原子，除苯環(huán)占據(jù)的4個不飽和度外還有2個不飽和度。F水解后

能生成三種有機(jī)物，說明其中含有2個酯基，即2個一C00—結(jié)構(gòu)，占據(jù)了2個C原子、4個

0原子，共2個不飽和度，還剩余5個C原子待分配。水解產(chǎn)物Y能與FeCh溶液發(fā)生顯色反

應(yīng)，說明Y中含有苯環(huán)和酚羥基；Y分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，其中酚羥基上的H

原子占1種，苯環(huán)上的H原子占1種，則Y只能是對苯二酚，其酚羥基來自F，中兩個酯基的

水解，Z不能被銀氨溶液氧化，說明Z中不含有醛基，則F的結(jié)構(gòu)為

00

n八八cJ!，Rx、Rz分別代表X、Z的炫基，共有5個飽和C原子。

Rx—C—C—Rz

Z中有2種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，其中竣基上的H原子占1種，則Rz中只能有1種H原

子，Rz可能是甲基（-（2珥）或叔丁基［-C（CH3）3］。若為［-（2（83）3］，則Rx中只剩下1個C,

無法構(gòu)成手性碳原子，因此Rz為甲基。Rx中含4個C,令其中1個C連接酯基，再連接1個

H原子、1個甲基、1個乙基，即可形成手性碳原子（連接4個不同的原子或基團(tuán)的碳原子為

O

H0M

IIIH

手性碳原子）。因止匕F'的結(jié)構(gòu)簡式為CH3cH2—C—C—。C-3

（5）參考E玲F的反應(yīng)，E中有類似HOCH2cH20H的結(jié)構(gòu)，HOCH2cH20H可與丙酮反應(yīng)形

成F中的五元環(huán)結(jié)構(gòu)（脫去虛線框內(nèi)的2個H原子和1個。原子），反應(yīng)為

:。K史［〉〈+也0。則目標(biāo)分子中右側(cè)的部分結(jié)構(gòu)一N

11

來自原料HN0與HSCH2cH2sH的反應(yīng)反應(yīng)為

+H20O目標(biāo)分子左側(cè)的部分結(jié)構(gòu)

BrBr

,發(fā)生水解反應(yīng)后得到

OHO

,再氧化即可。目標(biāo)分子中間的部分結(jié)構(gòu)1(恒/可

CHCH3--V.Cri2C1I211

須先與HSCH2cH2sH發(fā)生反應(yīng)，以保護(hù)其中的酮黑基。因此總合成路線為：

2.[2024年湖南高考真題]化合物H是一種具有生物活性的苯并吠喃衍生物，合成路線如下

(部分條件忽略，溶劑未寫出)：

(1)化合物A在核磁共振氫譜上有組吸收峰;

(2)化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱為、;

(3)反應(yīng)③和④的順序不能對換的原因是>;

(4)在同一條件下，下列化合物水解反應(yīng)速率由大到小的順序為(填標(biāo)號)；

(5)化合物G-H的合成過程中，經(jīng)歷了取代、加成和消去三步反應(yīng)，其中加成反應(yīng)的化學(xué)

方程式為;

(6)依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識，設(shè)計以。和Cl2cHOCH3為原料合成

O

II

HO-C-CH-O-H

.n的路線(HCN等無機(jī)試劑任選)。

【答案】：(1)6

(2)醛基；醛鍵

(3)先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④可以防止酚羥基被氧化

(4)①③②

【解析】：(1)由A的結(jié)構(gòu)可知，A有6種等效氫，即核磁共振氫譜上有6組吸收峰;

(2)由D的結(jié)構(gòu)可知，化合物D中含氧官能團(tuán)的名稱為：醛基、醛鍵；

（3）反應(yīng)③和④的順序不能對換，先進(jìn)行反應(yīng)③再進(jìn)行反應(yīng)④可以防止酚羥基被氧化;

(4)中F的電負(fù)性很強(qiáng)，-CF3為吸電子基團(tuán)，使得-OOCH中C-0鍵

更易斷裂，水解反應(yīng)更易進(jìn)行,中-CH3是斥電子集團(tuán)，使得-OOCH

中C-0鍵更難斷裂，水解反應(yīng)更難進(jìn)行，因此在同一條件下，化合物水解反應(yīng)速率由大到小的

順序為：①③②；

（5）化合物G玲H的合成過程中，G發(fā)生取代反應(yīng)羥基上的H被-CH2coe也取代，得到

中的醛基加成得到

中的羥基發(fā)生消去反應(yīng)得到

催化劑、

,其中加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為:—力

CHO

(6)和C12CHOCH3在TiCl4的作用下發(fā)生類似反應(yīng)⑥的反應(yīng)得到

具體合成路線為：

3.[2024年貴州高考真題]氨磺必利是一種多巴胺拮抗劑。以下為其合成路線之一（部分試劑

和條件已略去）。

A

NHCOCH3NH2

o

II

H3CH2CO—S—OCH2cH3

OV

氨磺必利

回答下列問題：

(1)回的結(jié)構(gòu)簡式是O

(2)回含有的官能團(tuán)名稱是磺酸基、酯基、和。

(3)田玲回的反應(yīng)類型是,回玲回的反應(yīng)中H2。？的作用是。

(4)回是常用的乙基化試劑。若用a表示回中-CH3的碳?xì)滏I，b表示回中-CH?-的碳?xì)滏I，則

兩種碳?xì)滏I的極性大小關(guān)系是ab(選填"＞或"=")。

(5)回-回分兩步進(jìn)行，第1)步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(6)回的結(jié)構(gòu)簡式是o回有多種同分異構(gòu)體，其中一種含五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜

有4組峰，且峰面積之比為1回1回曾1,其結(jié)構(gòu)簡式是。

O

(7)化合物八「廣廠'。也是合成藥物艾瑞昔布的原料之一。參照上述合成路線，設(shè)

3

。八。

O

C1

計以廣J'C”為原料合成Hc[T

的路線______(無機(jī)試劑任

“C、s人》

選)。

COOCH3

人/。CH3

【答案】：(1)

NHCOCH3

(2)酸鍵；酰胺基

(3)取代反應(yīng)；作氧化劑

(4)<

3

【解析】：(1)回到回為取代反應(yīng)，故回的結(jié)構(gòu)為

NHCOCH3

(2)根據(jù)回的結(jié)構(gòu)簡式可判斷官能團(tuán)除了磺酸基、酯基，還有酸鍵和酰胺基。

(3)回到回應(yīng)為取代反應(yīng),國的結(jié)構(gòu)應(yīng)為根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可判斷回到回屬

于加氧的反應(yīng)，因此反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)，故Hz。？的作用為作氧化劑。

(4)回中菖凡比-CH?-離結(jié)構(gòu)中的極性基團(tuán)更遠(yuǎn)，故-CH3的碳?xì)滏I比回中-CH?-故極性更

小，所以a<b。

（5）回含有酯基，轉(zhuǎn)化為竣基，回-回中分兩步進(jìn)行，第1）步反應(yīng)的化學(xué)方程式

COOCH,COONa

人/。叫八

+NAH+CHQH。

H3cH2c°—>H3CH2CXJI

。八。七2

%

尹（也

（6）根據(jù)以上分析可知回的結(jié)構(gòu)簡式是一、,其同分異構(gòu)體中含五元碳環(huán)結(jié)

H2NV）

構(gòu)，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1回1回1回1,其結(jié)構(gòu)簡式為0

C1

工^^'c%為原料合成

（7）根據(jù)有機(jī)轉(zhuǎn)化關(guān)系圖中的已知信息可知

H

0

C1

H?/的合成路線可設(shè)計為

：%。2>

C1OH

水溶液、

HC[|C&NaOHA

3XS^J%

。八。（）八。

0

（A

4.[2023年河北高考真題]2,5-二羥基對苯二甲酸（DHTA）是一種重要的化工原料，廣泛用

于合成高性能有機(jī)顏料及光敏聚合物；作為鈉離子電池的正、負(fù)電極材料也表現(xiàn)出優(yōu)異的性

能。利用生物質(zhì)資源合成DHTA的路線如下:

°V°V°催化劑，氏°v°V°CH,Oil

木質(zhì)纖維素一TZ...................-13r-—

AB

CCH3OQ「COOCH31)CH&Na/CHaO,

5H04]酸,^CC)OCH32)H+麗―*

D

CHQOC丫丫0、-CH3OOC丫丫0H

(f^COOCH3'HO^^COOCH,

F

HOOCOH

NaOH/H2OI_1HVH2H

HOCOOH

DHTA

000

已知:1)NaNH,

4-OCH+

32)H/H2OR，

回答下列問題：

(1)AfB的反應(yīng)類型為。

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為o

(3)D的化學(xué)名稱為o

(4)G-H的化學(xué)方程式為-

(5)寫出一種能同時滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

(a)核磁共振氫譜有兩組峰，且峰面積比為3:2；

(b)紅外光譜中存在C=O吸收峰，但沒有O—H吸收峰；

(c)可與NaOH水溶液反應(yīng)，反應(yīng)液酸化后可與FeCL,溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

(6)阿伏苯宗是防曬霜的添加劑之一。試以碘甲烷?旦1)、對羥基苯乙酮

0

(H()Y3^)和對叔丁基甲苯［H3CTQ^C(CH3)3］為原料，設(shè)計阿伏苯宗的

CH3一

合成路線.

o(無機(jī)試劑和三個碳以下的有機(jī)試劑

任選)

阿伏茉宗

【答案】：(1)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))

COOCH,

(2)

HOOC

△NaOOCONa

------>.+2CH3OH+2H2O

NaOCOONa

“。6:林產(chǎn)目

COOH:OOCH

;事3

(6)

CCH

(3)3CI(CH3)3C(CH工

00

1)NdNH2

%)H7HQ

CH3O

C(CH3)3

【解析】：(1)由反應(yīng)物A及產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)條件等信息可知，在催化劑存在下,

反應(yīng)物A中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)，生成產(chǎn)物B。另一方面，根據(jù)有機(jī)化學(xué)對氧化還

原反應(yīng)的理解，加氫或失氧的反應(yīng)為還原反應(yīng)，失氫或加氧的反應(yīng)為氧化反應(yīng)，知該反應(yīng)還屬

于還原反應(yīng)。

由C的分子式和D的結(jié)構(gòu)簡式及反應(yīng)條件可知，在酸性條件下，化合物C與甲醇反應(yīng)生成丁

二酸二甲酯（D）,屬于酯化反應(yīng)，因此化合物C應(yīng)含有竣基（-COOH）,對比C（C5H8。4）

和D（C6H10O4）的分子式，可推測C玲D為單酯化反應(yīng)，由此可確定C的結(jié)構(gòu)簡式為

COOCH,

?o

HOOC

化合物D含有兩個相同的官能團(tuán)，為二元酯類化合物。酯類化合物屬于殘酸衍生物，依據(jù)構(gòu)

成酯類化合物的殘酸和醇的名稱命名為“某酸某酯"，又因為化合物D是丁二酸與甲醇構(gòu)成的

二元酯，故其名稱為丁二酸二甲酯。

依據(jù)H玲DHTA的反應(yīng)條件（酸性）推測，化合物H可能-COOCH3為DHTA的鹽。F玲G的反應(yīng)

條件及F和G的分子式表明該反應(yīng)失去了兩個氫，發(fā)生了氧化（或脫氫）“芳構(gòu)化"反應(yīng)，形成

了苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且反應(yīng)未涉及其他官能團(tuán)（-0H和COOCH3）的變化，因此可推定化合物G的

結(jié)構(gòu)簡式為IX一,進(jìn)而可知G玲H為酯的水解反應(yīng)，生成相應(yīng)的竣酸鈉

鹽；同時，在該反應(yīng)條件下分子中的（酚）羥基與NaOH反應(yīng)生成相應(yīng)的酚鈉，故化合物H的

NaOOC

CH3OOC^5\/OH

結(jié)構(gòu)簡式為0綜上分析，G玲H的化學(xué)方程式為

人J^COONaHOAACOOC4

NaO

NaOOCONa

MNaOH△->

+2CH3OH+2H2OO

COONa

NaO

（5）由該同分異構(gòu)體的分子式（弓0日0。6）可知其不飽和度為6,條件（c）說明該同分異構(gòu)

體為苯的衍生物（苯環(huán)不飽和度為4）,則苯環(huán)上取代基的不飽和度為6-4=2,條件（a）表

明該同分異構(gòu)體只有兩類氫，比例為6:4,因此其結(jié)構(gòu)具有高度對稱性，由條件（b）可知，取

代基中含有結(jié)構(gòu)，再結(jié)合條件（c）可知，該同分異構(gòu)體在堿性條件下可發(fā)生水解反應(yīng),

0

生成酚類化合物的鹽，故該同分異構(gòu)體中應(yīng)有，一結(jié)構(gòu)，符合上述條件的同分異構(gòu)體的

0

CH,00-HpVoOCH3

結(jié)構(gòu)簡式為丫J丫0

00

(6)目標(biāo)化合物阿伏苯宗具有B-二酮(IIII)的特征結(jié)構(gòu)，故構(gòu)建B-二酮結(jié)

—C—CH2—C—

構(gòu)是本合成的關(guān)鍵。根據(jù)已知信息，二酮類化合物可由酮類化合物與酯類化合物在一定條件

OO

O

\/\o因此，阿伏苯宗

下反應(yīng)制備：火/\l)NaNH2.

RCHR，+R"OCH------------------RR”

KL3+

FK+2)H/H2OR，

的B-二酮結(jié)構(gòu)可由苯基甲基酮與苯甲酸酯類化合物反應(yīng)構(gòu)建，其逆合成分析如下:

0oHM-叫

a叫

碳鏈切斷

C(CHJ對叔丁基苯甲酸甲酯

CH3O對甲氧基苯乙酮

cP官能團(tuán)轉(zhuǎn)換df|官能團(tuán)轉(zhuǎn)換

b||碳鏈切斷

皿HO-O/HWO—qCH工

ULH3Li1*2L口3

對甲氧基苯甲酸甲酯對叔丁基苯乙酮對羥基苯乙酮對叔丁基甲苯

阿伏苯宗可通過a、b兩條路線合成。其中路線a的中間體可進(jìn)一步通過路線c、d分別由題給

原料制備；而路線b的中間體不適合由已知原料制備。由此可得阿伏苯宗的合成路線。

5.[2022年河北高考真題]舍曲林(Sertraline)是一種選擇性5-羥色胺再攝取抑制劑，用于治

療抑郁癥，其合成路線之一如下：

:D等。。器竽

AmBC

「C00C2H50

(CH,)3COKU

E④D

“zPC00Hcf^COOH

嚕眠與?al>\5n

FG

H

civ^CCiPW

1

91H2rdzc

Sertraline⑨H

已知：

(i)手性碳原子是指連有四個不同原子或原子團(tuán)的碳原子

1)NH21V此

(ii)^NHRZ

2)H,Pd/C(^NaBH)

24%

Ri%

,…、'/

(in)C=0+H,C

/\

HCOR

回答下列問題:

(1)①的反應(yīng)類型為。

(2)B的化學(xué)名稱為。

(3)寫出一種能同時滿足下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(a)紅外光譜顯示有C=。鍵;

(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1:1。

(4)合成路線中，涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路線為、(填反應(yīng)路線

序號)。

(5)H-I的化學(xué)方程式為,反應(yīng)還可生成與I互為同分異構(gòu)體的兩種副產(chǎn)物，其

中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式為(不考慮立體異構(gòu))。

H3C0

(6)W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯(『|)為原料，設(shè)

HOTACH。O

計合成W的路線（無機(jī)及兩個碳以下的有機(jī)試劑任選）

【答案】：（1）氧化反應(yīng)

（2）3,4-二氯苯甲酸

（4）⑥；⑨

或

H3co

HO-<>-CHO

【解析】：（3）D的同分異構(gòu)體為芳香族化合物，則含有苯環(huán)，根據(jù)（a）知，分子中含有C=。

鍵，根據(jù)（b）知，分子中含有兩種氫原子，結(jié)構(gòu)對稱，則符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

（4）手性碳原子是指連有4個不同原子或原子團(tuán)的飽和碳原子，A~F中均不含手性碳原子,

Z^COOHr^coci

G中含有如圖*所示i個手性碳原子，H中含有如圖*所示

0

1個手性碳原子，I中含有如圖C1*所示1個手性碳原子，Sertraline含有

C1

如圖C1所示兩個手性碳原子，因此有手性碳原子生成的反應(yīng)路線為⑥⑨。

C1

1r?coci

(5)H—I為H分子脫去1個HCLH分子中如圖Q01、2、3、4號位的H

0

均可和C1脫去，其中3、4號位的H等效，因此副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為Q

Q

水解反應(yīng)得到,和HC1發(fā)生加成反應(yīng)得到。

6.[2022年天津高考真題]光固化是高效、環(huán)保、節(jié)能的材料表面處理技術(shù)?；衔顴是一

種廣泛應(yīng)用于光固化產(chǎn)品的光引發(fā)劑，可采用異丁酸(A)為原料，按如圖路線合成：

0

回答下列問題:

（1）寫出化合物E的分子式：,其含氧官能團(tuán)名稱為o

（2）用系統(tǒng)命名法對A命名：；在異丁酸的同分異構(gòu)體中，屬于酯類的化合物數(shù)目

為,寫出其中含有4種處于不同化學(xué)環(huán)境氫原子的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：o

（3）為實現(xiàn)C-D的轉(zhuǎn)化，試劑X為（填序號）。

a.HBrb.NaBrc.Br2

（4）D-E的反應(yīng)類型為o

CH,

（5）在紫外光照射下，少量化合物E能引發(fā)甲基丙烯酸甲酯（|）快速聚

CH2=C—COOCH3

合，寫出該聚合反應(yīng)的方程式：。

RR

（6）已知：人H2人R=烷基或竣基

J催化劑，△'J

參照以上合成路線和條件，利用甲苯和苯及必要的無機(jī)試劑，在方框中完成制備化合物F的

合成路線。

【答案】：（1）C10H12O2；酮粉基、羥基

(2)2-甲基丙酸；4；HCOOCH2cH2cH3

(3)c

（4）取代反應(yīng)或水解反應(yīng)￡

CH3

——

C一定條件上CH1

--------->」2

——

COOCH,COOCH3

【解析】：（1）根據(jù)化合物E的結(jié)構(gòu)簡式，知其分子式為CioHJD2,含有的官能團(tuán)為羥

基、酮班基。

CH,CHCOOH

（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為|,名稱為2-甲基丙酸。在異丁酸（A）的同分異構(gòu)體中，

CH3

屬于酯類的有甲酸丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯，共4種，其中含有4種處于不

同化學(xué)環(huán)境氫原子的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH2cH2cH3。

中工H—匕氫原子被一Br取代，根據(jù)烷烽的取代反應(yīng)，知試劑X

(3)C—D為

為B「20

（4）D—E為D中一Br轉(zhuǎn)化為一OH,為水解反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）。

0COOHCOOH

和0反應(yīng)得到，結(jié)合A-B,

和SOCL反應(yīng)得至U,可由

COOH

和H2發(fā)生加成反應(yīng)得到。

7.[2022年江蘇高考真題]化合物G可用于藥用多肽的結(jié)構(gòu)修飾，其人工合成路線如下:

⑴A分子中碳原子的雜化軌道類型為o

(2)B玲C的反應(yīng)類型為o

(3)D的一種同分異構(gòu)體同時滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。

①分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含

苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。

⑷F的分子式為Ci2H"NO2，其結(jié)構(gòu)簡式為

(5)已知：R"表示炫基);

R

大嚶

/^CHO

寫出以<，和C^MgBr為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑和有機(jī)溶

NOH

劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。

【答案】：⑴SP?和SP'

⑵取代反應(yīng)

CH3CH3

(3)HCOO—!\-CHO

【解析】：（1）A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙鍵上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子

為sp3雜化，即A分子中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。

（2）BfC的反應(yīng)中，B中的羥基被氯原子代替，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。

（3）D的分子式為C12Hl4O3,其一種同分異構(gòu)體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中

一種含苯環(huán)且有2種含氧官能團(tuán)，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說明該同分異構(gòu)體為酯，且

水解產(chǎn)物都含有醛基，則水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構(gòu)

體屬于甲酸酯；同時，該同分異構(gòu)體分子中含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則該同分異構(gòu)體

OHoo

—/一、再被氧化為一/根據(jù)已知的第二個反應(yīng)可知，一/'可以轉(zhuǎn)

OH

化為一（；,根據(jù)流程圖中的反應(yīng)可知，一~利反應(yīng)生成

D->ENH2OH

OO

---〈\;綜上所

述，一的合成路線為；

NOHNOH

OH

/-CH°1）CHMgBr/QO?、Cu

3/~~\NaOH/~\NH2OH/~\

\2）HO+\/△

-CHO3\<

OH°ONOH

8.丁苯醐(NBP)是我國擁有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的化學(xué)藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等

疾病。ZJM-289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學(xué)轉(zhuǎn)變成NBP和

其它活性成分，其合成路線如下：

COOH

,,(04,00),0,/.

,C=0+R2cH2co0H而適,G=C(N=芳基)

//

R1△R'If

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱為

(2)D有多種同分異構(gòu)體,其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式為

①可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積比為1：2：2：3o

(3)E玲F中步驟1)的化學(xué)方程式為

（4）G玲H的反應(yīng)類型為o若以NaNC?3代替AgNO「則該反應(yīng)難以進(jìn)行，

AgNC）3對反應(yīng)的促進(jìn)作用主要是因為。

（5）HPBA的結(jié)構(gòu)簡式為。通常醋化反應(yīng)需在酸催化、加熱條件下進(jìn)行,

對比HPBA和NBP的結(jié)構(gòu)，說明常溫下HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為NBP的主要原因：

C]__（/、___QH

（6）W是合成某種抗瘧疾藥物的中間體類似物。設(shè)計由2,4-二氯甲苯（3）

C1

和對三氯甲基苯乙酸（F3c—一CH2co0H）制備W的合成路線：

0（無機(jī)試劑和四個碳以下的有機(jī)試劑任選）

【答案】：（1）鄰二甲苯

【解析】：本題考查有機(jī)合成與推斷，涉及有機(jī)物的名稱、同分異構(gòu)體、有機(jī)化學(xué)方程式的書

寫、有機(jī)反應(yīng)類型、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)、合成路線設(shè)計等。由A的分子式、B的結(jié)構(gòu)簡式及

CH3

A-B的反應(yīng)條件可知A為,其化學(xué)名稱為鄰二甲苯。

CH,

CHOCHO

【答案】（2）：H0-Q-0H；ifS

XHO^TOH

CH3CH3

【解析】：D的同分異構(gòu)體滿足以下條件：①屬于芳香族化合物；②可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含

有醛基或甲酸酯基，能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；③核磁共振氫譜有四組

峰，峰面積比為122:3,說明結(jié)構(gòu)對稱，則符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

CHOCHO

+CH}COONa+2H2O

【解析】：E-F中步驟1）為堿性條件下的酸堿中和反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為

+3NaOH

+CHjCOONa+2H2O°

（4）【答案】：取代反應(yīng)；Ag+能與Br-反應(yīng)生成AgBr沉淀，可促進(jìn)該反應(yīng)的進(jìn)行

【解析】：比較G和H的結(jié)構(gòu)簡式可知，G-H屬于取代反應(yīng)；因Ag+能與比-反應(yīng)生成AgBr

沉淀，可促進(jìn)該反應(yīng)的進(jìn)行，而不具備此作用。

（5）【答案】：；HPBA分子內(nèi)含有竣基和羥基，且羥基所連碳原子與竣基處

于鄰位，能夠發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為NBP,NBP屬于酯類，常溫下較穩(wěn)定

【解析】：根據(jù)題意HPBA是NBP的開環(huán)產(chǎn)物，結(jié)合NBP的結(jié)構(gòu)簡式可知HPBA的結(jié)構(gòu)簡式為

;HPBA分子內(nèi)含有竣基和羥基，且羥基所連碳原子與殷基處于鄰位，能夠發(fā)生

分子內(nèi)的酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為NBP,NBP屬于酯類，常溫下較穩(wěn)定，故HPBA不穩(wěn)定、易轉(zhuǎn)化為

NBPo

Cl2,hvNaOH/H2O

（6）【答案】：C1-CH---------?ClCHC1

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