備案號(hào)：27011-2010DB50DB50/347—2010變性燃料工業(yè)乙醇Modifiedfuelindustrialethanol2010-03-01發(fā)布2010-05-01實(shí)施重慶市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)與GB18350的主要區(qū)別為：水分含量規(guī)定為不大于5.0%(體積分?jǐn)?shù)),GB18350標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的水分不大于0.8%(體積分?jǐn)?shù))。 標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)無(wú)機(jī)氯的要求為不大于10mg/L,小于GB18350中所規(guī)定的不大于32mg/L的要求。 燃料工業(yè)乙醇可使用GB10343《食用灑精》或GB/T394.1《工業(yè)酒精》?！獦?biāo)準(zhǔn)中乙醇含量的要求為不小于91%(體積分?jǐn)?shù)),小于GB18350中所規(guī)定的不小于92.1%(體積分?jǐn)?shù))的要求。 請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的本標(biāo)準(zhǔn)由重慶市城市建設(shè)投資公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由重慶誠(chéng)投再生能源發(fā)展有限公司歸口并解釋。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：重慶誠(chéng)投再生能源發(fā)展有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：中國(guó)石油石油化工研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：石世倫、李文樂(lè)、謝世久。21范圍運(yùn)輸與貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于濃度為95%(體積分?jǐn)?shù))以上的乙醇，經(jīng)添加變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添2規(guī)范性引用文件其附后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文GB/T191包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志GB/T394.2酒精通用試驗(yàn)方法GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑實(shí)驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T611化學(xué)試劑密度測(cè)定通用方法GB/T683化學(xué)試劑甲醇GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度試驗(yàn)室測(cè)定法(密度計(jì)法)GB/T5096石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗(yàn)法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8019車用汽油和航空燃料實(shí)際膠質(zhì)測(cè)定(噴射蒸發(fā)法)GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB/T9724化學(xué)試劑pH值測(cè)定通則GB/T9725化學(xué)試劑電位滴定法通則3定義未加變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的，可作為燃料用的含量為95%(體積分?jǐn)?shù))以3.2變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑compoundadditivesfordenatuerdfuelindustriaf3.3變性燃料工業(yè)乙醇modifiedfuelindustrialcthanol加入變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑后能直接用于調(diào)合汽油的體積在95%(體積分?jǐn)?shù))3.4ple值measureoftheacid3變性燃料1業(yè)乙醇中酸強(qiáng)度的度量4要求1.1原料要求1業(yè)乙醇原料應(yīng)符合(B10343《食用酒精》、GB/T394.1《工業(yè)酒精》的要求，水分含量不大于5%(體積分?jǐn)?shù))4.1.2變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑復(fù)合添加劑應(yīng)能改善車用工業(yè)乙醇汽油的高溫穩(wěn)定性和低溫相分離，以滿足變性燃料工業(yè)乙醇和車用工業(yè)乙醇汽油的技術(shù)要求。4.1.3變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的添加量工業(yè)乙醇與變性燃料王業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的體積混合比例應(yīng)為100:2~100:4,即變性燃料工業(yè)乙醉復(fù)合添加劑在工業(yè)乙醇中的體積百分含量為1.96%(體積分?jǐn)?shù))~3.85%(體積分?jǐn)?shù))。1.2技術(shù)要求4.2.1理化指標(biāo)理化指標(biāo)應(yīng)符合表1規(guī)定外觀乙醇(體積分?jǐn)?shù))/%甲醇(體積分?jǐn)?shù))%實(shí)際膠質(zhì)/mg/100ml酸度(以乙酸計(jì))(mg/L.)銅(mg/L)無(wú)機(jī)氯(以CI計(jì))i(mg/L)密度，(20℃)/(g/cm1)不小于不大于不大于不大于不大于不大于不大于I5試驗(yàn)方法按附錄F的方法測(cè)定。5.2無(wú)機(jī)氯按附錄E的方法測(cè)定。5.3銅片腐蝕按GB/T5096的方法測(cè)定。5.4外觀在室內(nèi)(常溫)環(huán)境溫度下，取試樣50ml于100ml比色管中，在亮光下進(jìn)行目視觀察，4試樣應(yīng)清澈透明.無(wú)肉眼可見(jiàn)懸浮物和沉淀物等雜項(xiàng)按陽(yáng)錄D的方法測(cè)定6檢驗(yàn)規(guī)則6.1.1.2出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目：外觀、乙醇、酸度、密度及銅片腐蝕6.1.2型式檢驗(yàn)6.1.2.1型式檢驗(yàn)項(xiàng)目：4.2.1全部理化要求)更換設(shè)備或主要原材料時(shí)；6.2組批6.3抽樣6.3.1抽樣方法6.3.1.1使用特制的不銹鋼采樣器(示意圖見(jiàn)圖1)。5進(jìn)樣時(shí)下沉?xí)r6.3.1.2槽車裝產(chǎn)品從中間部位一次抽樣。罐裝產(chǎn)品要從容器內(nèi)液體的上、中、下三個(gè)部位采取樣品，立式罐按體積的2:3:2比例、臥式罐按休積的1:3:1比例采樣，然后6.3.2抽樣量每批采取樣品2L,混勻，分裝于兩個(gè)1L.細(xì)口玻璃試劑瓶中，貼上標(biāo)簽，注明：產(chǎn)品名稱、批號(hào)(罐、槽車號(hào))、生產(chǎn)廠名、取樣日期、地點(diǎn)、抽樣人。一瓶送化驗(yàn)室檢測(cè)6.4.1出廠檢驗(yàn)結(jié)果，若有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)從原采樣批中重新抽取兩倍量樣品6.4.2型式檢驗(yàn)的判定規(guī)則同出廠檢驗(yàn)。7標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存7.1標(biāo)志7.1.2包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志應(yīng)符合GB190和GB/T191要求。7.2包裝7.2.2灌裝后的槽車或罐車應(yīng)加鉛封。使用單位收貨后，應(yīng)先檢查鉛封是否完好，再進(jìn)行產(chǎn)7.3運(yùn)輸7.3.1運(yùn)輸工具(包括槽車或罐車等)應(yīng)潔凈、無(wú)水。不得與易燃、易爆、有腐蝕性的物品7.3.2在運(yùn)輸過(guò)程中應(yīng)防止外界水的吸人。7.3.3運(yùn)輸車輛的排氣管必須裝有阻火器，還應(yīng)配備滅火器材，具有防靜電設(shè)施。67.3.4裝卸時(shí)應(yīng)輕裝輕卸，防讓劇烈震蕩、撞擊；還應(yīng)遠(yuǎn)離熱源和火種7.4貯存7.4.1庫(kù)區(qū)應(yīng)符合GB5001E建筑防火沒(méi)計(jì)規(guī)范要求同時(shí)應(yīng)GB50074石油庫(kù)設(shè)計(jì)規(guī)范建立防火系統(tǒng)7.4.4在貯存區(qū)域應(yīng)有醒日的“嚴(yán)禁火種”警示牌7(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇酸度的測(cè)定方法A1范圍本方法適用于變性燃料于業(yè)乙醇酸度的測(cè)定。A2方法提要根據(jù)酸堿中和反應(yīng)原理，以酚酞作指示試劑，用氰氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣至呈微紅色并保持30s不消褪，即為終點(diǎn)。A3儀器A3.3堿氏滴定管：5ml。A4儀試劑和溶液本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時(shí)均符合GB/T6682三級(jí)規(guī)格。A4.1酚酞指示液(10g/L):按GiB/T603中4.5.22制備。A4.2無(wú)二氧化碳水：按GB/T603中4.1.1制備A4.3氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[e(NaOH)=0.1moL/L|:按GB/1601配備與標(biāo)定。A4.4氣氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol./L]:使用時(shí)，將0.1moL/L.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯溶液用無(wú)二氧化碳水準(zhǔn)確稀釋2倍。A5操作步驟用移液管準(zhǔn)確吸取試樣50ml于250ml具塞錐形瓶中，加酚酞指示液0.5ml,用0.05moL/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色并保持30s內(nèi)不褪色，記錄消耗氣氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液A6計(jì)算試樣的酸度按式Al計(jì)算：X=V×c×0.060/50×106……式中X—式樣的酸度(以乙酸計(jì)),mg/LV--滴定式樣時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，ml;c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，moL/L;0.060—與1.00ml氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液|c(NaOH)=1.000moL/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊褹7精密度(95%置信水平)A7.1重復(fù)性：在同一實(shí)驗(yàn)室，同一分析者在相同操作條件下，分析同一樣品，重復(fù)測(cè)定所得兩上結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)2.4mg/L。A7.2再現(xiàn)性：在不同實(shí)驗(yàn)室，不同分析者對(duì)同一樣品分析測(cè)得的兩次結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)取兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確至0.1mg/L。8(規(guī)范性附錄)B1范圍BI.1本方法適用于原子吸收光譜石墨爐法直接進(jìn)樣測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇中銅的含量。B1.2采用原子吸收石墨爐法，測(cè)定銅含量的范圍為0.005mg/L-0.1mg/LB2方法提要利用具有石墨爐裝置的原子吸收光譜儀，直接將試樣注人到石墨管中的平臺(tái)上蒸發(fā)至干、灰化并原子化，記錄原子化時(shí)銅原子在波長(zhǎng)324.7nm處的吸光值，并與標(biāo)準(zhǔn)工作曲線相比較，即可測(cè)得銅含量。B3儀器和設(shè)備B3.1原子吸收光譜儀：在324.7nm波長(zhǎng)使用，并具有背景校正功能B3.2銅空心陰極燈：?jiǎn)卧責(zé)糨^適合，但多元素?zé)粢部梢允褂?。B3.3石墨爐：能達(dá)到足夠的溫度，以使測(cè)定元素能原子化，并具有快速升溫和快速冷卻功B3.4石墨管：與石墨爐配套一致。為了避免吸收峰拖尾，推薦使用熱解涂層石墨管。B3.5微量移液器：帶有可更換吸頭的微量吸液器，規(guī)格范圍iμL.~10)μL.,根據(jù)需要選用…推薦使用自動(dòng)進(jìn)樣器。B3.6與原子吸收光譜儀相配套的計(jì)算機(jī)和微處理器控制裝置：能自動(dòng)校正背景，處理數(shù)據(jù)繪制工作曲線等B3.7實(shí)驗(yàn)室常用玻璃儀器。B4試劑和材料本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純；所用水，應(yīng)符GB/T6682級(jí)及以上規(guī)格。B4.2銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(1.0ml相當(dāng)于1.000mgCu):購(gòu)買銅標(biāo)準(zhǔn)樣品或按GB/T602中4.59配制。B4.3銅標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1.0ml相當(dāng)于0.100mgCu):吸取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液2.50ml于容量瓶中，用無(wú)水乙醇稀釋定容至25mi。B4.4銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.0ml相當(dāng)于0.100mgCu):吸取銅標(biāo)準(zhǔn)中間溶液1.00ml,用無(wú)水乙醇定容至100ml。該標(biāo)準(zhǔn)使用溶液需現(xiàn)用現(xiàn)配，用于測(cè)定時(shí)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。B4.5硝酸溶液(1+1):取1休積濃硝酸加到1體積水中。B4.6氟氣：99.99%以上。B5操作步驟B5.1清洗玻璃儀器將在繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線、配制試樣以及試驗(yàn)過(guò)程中用到的所有玻璃儀器，都要用硝酸溶液(1+1)浸泡過(guò)夜。然后，用本試驗(yàn)要求的水沖洗干凈，備用。B5.2按儀器操作說(shuō)明書(shū)和試樣的性能調(diào)整、設(shè)置儀器的各項(xiàng)工作參數(shù)，調(diào)整儀器至最佳工9B53繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線B5.3.1分別吸取銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(ml、0.5ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml于50ml容量瓶中用無(wú)水乙醇將其定容，銅含量分別為0.00g1.、0.10mg/1、0.20mg/L、0.30mg/1.和0.40mg/L.B5.3.2按照通常的操作程序，設(shè)定合適的進(jìn)樣量和工作參數(shù)，將標(biāo)準(zhǔn)使用溶液注人石墨爐裝置，儀器會(huì)自動(dòng)記錄吸光值、繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或建立線性回歸方程),顯示和打印測(cè)B5.1測(cè)定在繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的同樣條下，以同樣的進(jìn)樣量，將試樣注人石墨爐裝置，儀器會(huì)自動(dòng)記錄吸光值、繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或建立線性回歸方程),顯示和打印測(cè)試結(jié)果。對(duì)于銅含量較高的試樣，可用無(wú)水乙醇適當(dāng)稀釋后再測(cè)定B6計(jì)算B6.1查標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或通過(guò)線性間歸方程計(jì)算)獲得每個(gè)試樣的銅含量(mg/L)。B6.2對(duì)于銅含量較高的試樣，按式BI計(jì)算：式中X-試樣中的銅含量，mg/L;A-直接讀取或查標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或通過(guò)線性回歸方程計(jì)算)得到經(jīng)稀釋試樣的銅含量，mg/L;n-試樣的稀釋倍數(shù)。B7精密度B7.1重復(fù)性：在同一實(shí)驗(yàn)室，同一分析者使用同一臺(tái)儀器和相同的操作條件，分析同一樣品，重復(fù)測(cè)定所得兩個(gè)結(jié)果之差，銅含量在0.005mg/L~0.010mg/L范圍，不得超過(guò)平均值的10%;銅含量在0.011mg/L-0.100mg:1.范圍，不應(yīng)超過(guò)平均值的5%。B8報(bào)告取兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確至0.001mg/L。(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇pHe值的測(cè)定方法C1范圍C1.1本方法適用于高濃度乙醇含量70%(體積分?jǐn)?shù))以上的變性燃料工業(yè)乙醇(或燃料工業(yè)乙醇)酸強(qiáng)度的測(cè)定。C1.2醇溶液的ple值與水溶液的pHe值不能直接相比。C1.3pHe值的測(cè)定取決于變性燃料工業(yè)乙醇的混合程度、攪拌速度及電極在溶液中的作用時(shí)C2方法提要C2.1將復(fù)合電極浸人被測(cè)溶液中，構(gòu)成一原電池，其電動(dòng)勢(shì)與ple值有關(guān)，通過(guò)酸度計(jì)的電動(dòng)勢(shì)，即可測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇的pHe值。(2.2活化復(fù)合電極，是保證測(cè)定準(zhǔn)確性的一個(gè)必要步驟，因此應(yīng)在每測(cè)定一個(gè)試樣后，都要將電極浸人pH=7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，準(zhǔn)備測(cè)定下一個(gè)試樣。C2.3在整個(gè)分析過(guò)程中，由于溶劑會(huì)影響電極的讀數(shù)，所以要求在30s記錄pHe值的讀數(shù)。C3儀器和設(shè)備C3.1酸度計(jì)：選用一個(gè)適于測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇ple的特種離子電極系統(tǒng)、具有較高電阻、并能進(jìn)行溫度補(bǔ)償?shù)乃岫扔?jì)(或pH計(jì)),精度為0.01pH單位。(3.2復(fù)合電極：因?yàn)殡姌O對(duì)測(cè)定結(jié)果有較大的影響，需選擇精密度高、重現(xiàn)性好的(同型號(hào))電極。(3.3溫度補(bǔ)償器：溫度補(bǔ)償器能自動(dòng)校正電極隨溫度反應(yīng)引起的斜率變化，但不改變?cè)嚇觩lc值隨溫度的變化。因此應(yīng)保證試樣的22℃12℃溫度測(cè)定C3.4磁力攪拌器：任何磁力攪拌器均可使用，但磁力攪拌棒應(yīng)帶聚四氟乙烯塑料套(長(zhǎng)度約19mm~25mm)。C3.5玻璃燃杯或塑料杯：100ml。C3.6秒表。C4試劑和溶液本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純；所用水，在未注明其他要C4.1無(wú)二氧化碳水：按GB/T603中4.1.1方法制備C4.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=4):直接購(gòu)置標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑，按使用說(shuō)明書(shū)方法配制與標(biāo)定?；虬碐B/T9724中4.3方法配制。C4.3標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=7):直接購(gòu)置標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑，按使用說(shuō)明書(shū)方法配制與標(biāo)定?；虬碐B/T9724中4.4方法配制。C4.5氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1moL/L]:按GB/T601配制。C5.1.1使用一個(gè)新電極前和每測(cè)定10個(gè)試樣后，或發(fā)現(xiàn)電極被油漬污染時(shí)，均須對(duì)電極進(jìn)ImoL1.鹽酸溶液)浸泡幾次，每次30s.浸泡后取出電極，在其他容器中用水沖洗，用濾紙吸干電極外附行的水然后把電極浸泡在pH為7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中C5.2.2取pH等于7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液50m于100ml燒杯中，插人電極，連接自動(dòng)溫度補(bǔ)償準(zhǔn)pil值(查制造商提供的溫度校正表或GB/T9724中4.6),取出電極，在其他容器中用C5.2.3取pH等于4的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液50ml于100ml燒杯中，插人活化的復(fù)合電極，連接C5.2.4校正后，酸度計(jì)的斜率應(yīng)在95%~100%范圍內(nèi)，否則電極就需重新清洗活化或更C5.3測(cè)定22℃1:2℃測(cè)定。C5.3.2從pH等于7標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中取出電極，在其他容器中用水沖洗干C5.3.3將電極插入試樣中，同時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)讀取的pH值就是試樣的ple值需清洗活化。其放同pH等于7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中再活化，待其讀數(shù)落到7.05以下(但浸入其中的時(shí)間至少20s)、待5min后，如果pH值仍為7.05以上，應(yīng)重新校正。C5.3.5測(cè)定10個(gè)試樣后，按(5.1.1所述，重新清洗活化電極一次。C6精密度(95%置信水平)(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇中乙醇、甲醇含量的測(cè)定方法(氣相色譜法)D1.1本方法適用于以氣相色譜法測(cè)定變性燃料王業(yè)乙醇中的乙醇和甲醇含量。1D1.2本方法測(cè)定范圍：乙醇從91%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))至97%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),甲醇從0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))至0.6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))、本方法還同時(shí)提供了這兩種醇含量由質(zhì)量百分含量%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))轉(zhuǎn)換成體積百分含量%(體積分?jǐn)?shù))的公式。D1.3本方法可對(duì)乙醇和甲醇進(jìn)行定性和定量的測(cè)定，但不能對(duì)變性燃料工業(yè)乙醇中的所有組分進(jìn)行定性測(cè)定。D1.4使用本方法不能測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇中的水分含量。水分應(yīng)按附錄F測(cè)定后，對(duì)氣相色譜法測(cè)得的醇含量結(jié)果加以校正D1.5.本方法不適于測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇中沸點(diǎn)高于225℃的成分，或火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)信號(hào)弱的或無(wú)檢測(cè)信號(hào)的成分(如：水)D2方法提要試樣進(jìn)入裝有鍵合甲基硅酮的石英毛細(xì)管柱的色譜儀中，隨著以氦氣為載氣的傳送，使汽化的試樣通過(guò)色譜柱，在色譜分配過(guò)程中試樣中的各組分得以分離，從色譜柱中流出的組分被火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，檢測(cè)器所獲得的信號(hào)通過(guò)電子數(shù)據(jù)接收系統(tǒng)進(jìn)行處理。在完全相同條件下，與分析標(biāo)樣比較其保留時(shí)間對(duì)乙醇和甲醇進(jìn)行定性，利用鋒面積歸一化法定量，測(cè)定出各組分的質(zhì)量百分含量，然后再轉(zhuǎn)化成體積百分含量D3儀器和設(shè)備D3.1氣相色譜儀D3.1.1應(yīng)能在表DI所列的色譜條件下進(jìn)行操作；D3.1.2具有熱閃蒸進(jìn)樣器，能使樣品實(shí)現(xiàn)線性分流(如200:1);D3.1.3應(yīng)能十分精確的控制載氣，使柱流量及分流比具有良好的重現(xiàn)性；D3.1.4應(yīng)能耐高壓，自動(dòng)調(diào)壓與穩(wěn)流，壓力控制和計(jì)量裝置應(yīng)能達(dá)到毛細(xì)管柱所使用的線速度。D3.1.5連接有氣休控制和電子設(shè)備的火焰離子化檢測(cè)器(FID),應(yīng)對(duì)開(kāi)口柱具有最佳的D3.1.6所使用的電子數(shù)據(jù)接收與處理系統(tǒng)應(yīng)達(dá)到或超過(guò)以下最低要求：即至少能容納分析100個(gè)峰；能利用校正因子計(jì)算歸一化鋒面積百分比；可根據(jù)各組分的保留時(shí)間對(duì)組分進(jìn)行定性；能消除噪音；對(duì)于很快的峰(<Is)有足夠的采樣率；對(duì)正負(fù)傾斜的基線能加以校正：能對(duì)窄峰和寬峰的靈敏度加以補(bǔ)償；對(duì)于難分離的峰可根據(jù)需要進(jìn)行垂直或切線切割。D3.2色譜柱D3.2.1采用內(nèi)涂甲基硅酮的非極性鍵合(交聯(lián))開(kāi)口毛細(xì)管柱，柱長(zhǎng)150cm,內(nèi)徑0.25cm,涂膜厚度Iμm.D3.3.2或選用更好色譜分離效能和選擇性的色譜柱。D3.3微量注射器：0.5μL、IμL。根據(jù)不同儀器，通過(guò)試驗(yàn)選擇最佳的色譜操作條件，以使甲醇和乙醇能與其余組分峰獲得完個(gè)分慶為準(zhǔn)、推薦的典型色譜操作條件見(jiàn)表D1起始溫度初始柱溫保持時(shí)間結(jié)終溫度結(jié)終溫度保持時(shí)間表D1推薦的典型色譜操作條件第二階段升30℃min個(gè)250℃段程升30℃/min至250℃25min進(jìn)樣器檢測(cè)器燃?xì)?氫')補(bǔ)充氣(氮?dú)?火焰離子化檢測(cè)器載氣本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純。所有需測(cè)定的組分，都應(yīng)以標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間進(jìn)行定性，以標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行定量的校正，標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度應(yīng)已知并不含有其他被分析的組分。D5.1.1乙醇：純度至少為99.55%。D5.1.2甲醇：純度至少為99.5%。D5.1.3正庚烷：純度至少為99.5%。D5.2載氣：氦氣的純度不得低于99.99%。應(yīng)使用去除氧氣系統(tǒng)和氣體凈化裝置。1D5.3檢測(cè)器氣體：氰氣、空氣和氮?dú)狻Ｋ脷錃夂偷獨(dú)獾募兌葢?yīng)不低于99.99%,空氣應(yīng)不含碳?xì)浠衔?。建議檢測(cè)器氣休也應(yīng)使用氣體凈化裝置。D6.1裝柱和老化按生產(chǎn)廠或供應(yīng)商指導(dǎo)的方法進(jìn)行。柱老化后，將柱的出口和火焰離子化檢測(cè)器的入口出相連，并檢查整個(gè)系統(tǒng)的氣密性，如發(fā)現(xiàn)滲漏，測(cè)定前應(yīng)及時(shí)處理。16.2在初始溫度下運(yùn)行，調(diào)整載氣流速，使其平均線速度達(dá)到20cm/s~24cm/s。如使用甲烷測(cè)定時(shí)，平均線速度可按式DI計(jì)算：式中ū-平均線速度，cms;t。甲烷的保留時(shí)間，s.16.3調(diào)整氣相色譜操作條件至表D1狀態(tài)，并使整個(gè)系統(tǒng)完全達(dá)到平衡。D6.4線性16.4.1分流比取決于進(jìn)樣器的分流性能及試樣的柱容量，對(duì)于一個(gè)特定柱來(lái)說(shuō)，試樣組分的容量與周定液相的量(裝載和液膜厚)成正比，與柱溫和組分沸點(diǎn)(蒸氣壓)之比成正比。由于過(guò)載峰的保留時(shí)間可能偏移，因此柱的過(guò)載可能導(dǎo)致某些組分峰分離度下降，對(duì)組分峰進(jìn)行定量時(shí)就可能產(chǎn)生錯(cuò)誤。在對(duì)柱容量進(jìn)行估計(jì)和確定分流比時(shí)，應(yīng)注(伸舌)峰型則表明柱容量過(guò)載，在實(shí)際分析過(guò)程中應(yīng)盡量注意進(jìn)樣組分的體積，避免過(guò)載D6.4.2分流比決定了正確定量的測(cè)定參數(shù)和測(cè)量范圍。本方法使用一個(gè)含有己知質(zhì)量百分含量的乙醇、甲醇和適合于本方法沸點(diǎn)范圍10~20個(gè)純烴混合物，測(cè)定這些組分的質(zhì)量百分含量，與已知質(zhì)量濃度的相對(duì)誤差不得超過(guò)±3%16.4.3注意檢查火焰離子化檢測(cè)器的線性，峰面積與配制的標(biāo)準(zhǔn)乙醇濃度的關(guān)系在測(cè)定范以正庚烷為熔劑配制乙醇和甲醇標(biāo)樣，分別進(jìn)樣，測(cè)定其保留時(shí)間，或者用一個(gè)已知按D7.2校正典型的乙醇和甲醇相對(duì)質(zhì)量校正因子如表D2。這些校正因子應(yīng)按B/T9722方法由測(cè)定混合標(biāo)樣得到，這一標(biāo)樣中的乙醇和甲醇比例應(yīng)與檢測(cè)的試樣基本相同，只是用正庚烷代替變性劑，典型的混合標(biāo)樣的組成約為：96%(體積分?jǐn)?shù))乙醇，0.1%(體積分?jǐn)?shù))甲醇和3.9% (休積分?jǐn)?shù))的正庚烷。組分D8操作步驟D8.1調(diào)整氣相色譜儀務(wù)項(xiàng)參數(shù)至表D!所列狀態(tài)。D8.2調(diào)整儀器靈敏度，使之可以檢測(cè)組分至0.002%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))D8.3采用手工或自動(dòng)液體注射器，進(jìn)樣0.1μE~0.5μ1.至儀器的進(jìn)樣口中，分析獲得色譜D8.4如果甲醇與變性劑中第一個(gè)組分峰保留時(shí)間太近(或分離的不好)時(shí)，則一定要先選擇好分離條件，拉大二者的保留時(shí)間(或徹底分開(kāi)后),使儀器易于辨認(rèn)，再進(jìn)行定性與定量，否則會(huì)誤判。若乙醇峰的尾部出現(xiàn)了變性劑組分時(shí)，則應(yīng)采用切線切割進(jìn)08.5按本標(biāo)準(zhǔn)附錄F方法測(cè)定水分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),然后對(duì)乙醇和甲醇含量加以D8.6按GB/T611或SH/T0604測(cè)得變性燃料工業(yè)乙醇試樣的密度，以便扣除水分后，換算成試樣中乙醇和甲醇實(shí)際的體積百分含量都是用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品實(shí)際測(cè)得的，對(duì)于未知組分的相對(duì)質(zhì)量校正因子可以取1.00。各組分為進(jìn)行水分校正前的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按式D2計(jì)算：………………(D2)式中RM,-—某一醇組分的相對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)(未進(jìn)行水分校正前的)%,(質(zhì)量分?jǐn)?shù));AR,-以相應(yīng)的質(zhì)量校正因子校正后的某一醇組分的峰面積；AR,-所有檢出峰以它們相應(yīng)的質(zhì)量校正因子校正后的總面積。D9.2經(jīng)水分校正后，某一醇組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，按式D3計(jì)算：式中M,——水分校正后某一醇組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。D9.3某一醇組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)轉(zhuǎn)化成體積分?jǐn)?shù)，按式D4計(jì)算：式中Ti某一醉組分的體積百分含量，(體積分?jǐn)?shù));A由式(13)計(jì)算得到的該醉組分的質(zhì)量百分含量，(質(zhì)量分?jǐn)?shù));P、該醇組分在20℃時(shí)密度，gCm;P.…測(cè)得的變性燃料工業(yè)乙醇試樣的密度，D10精密度(95%置信水平)110.1重復(fù)性：在同一實(shí)驗(yàn)室，同一分析者使用同一臺(tái)儀量，在相同操作參數(shù)下，以標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)確的操作，重復(fù)測(cè)定同一試樣所得的兩個(gè)結(jié)果之差，不應(yīng)超過(guò)以下值(見(jiàn)表13)。表D3重復(fù)性%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))乙醇A10.2再現(xiàn)性：在不同實(shí)驗(yàn)室，由不同分析者進(jìn)行同樣的測(cè)定時(shí)，所得的兩個(gè)獨(dú)立測(cè)定結(jié)果乙醇%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))重復(fù)性：甲醇D11報(bào)告取得兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確9).01%(體積分?jǐn)?shù))。(規(guī)范性附錄)第一法電位滴定法E1.1本方法適用于測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇中的氯離子含量。E1.2測(cè)量氯離子含量范圍為Img:1-100mgI..以玻璃電極為參比電極，銀電極為指示電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定變性燃料工業(yè)乙醇試樣中的氯離子，按照電位的“突躍”點(diǎn)(用二級(jí)微商法)判定其滴定終點(diǎn)。根據(jù)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，計(jì)算出試樣中氯離子的含量E3.1自動(dòng)電位滴定儀(或酸度計(jì)):精度為2mV(0.02pH)。本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時(shí)，均符合GB.T6682級(jí)及以上規(guī)格。E4.1硝酸溶液(13):量取I體積濃硝酸與3體積水混勻。E4.25%硝酸溶液：量取65%濃俏酸7.7mL,用水定容至100mL。E4.4氯化鈉基準(zhǔn)溶液[c(NaCl)0.01mol/1:稱取基準(zhǔn)試劑氯化鈉(或經(jīng)500℃~600℃灼燒全恒重的分析純氯化鈉)0.5814g,精確至0.0001g,先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到1000ml.F4.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液|c(AgNO)-0.02molLE4.5.1配制：稱取硝酸銀3.40g,精確至0.01g,先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到1000ml.容量瓶中，用水定容。搖勻，置于暗處(或貯存于棕色試劑瓶中)備用。E4.5.2標(biāo)定E4.5.2.1吸取0.0Hmol/L.氯化鈉基準(zhǔn)溶液10.0ml.于50mL.燒杯中，加入硝酸溶液(!+3)0.2ml.及丙酮25mL。將玻璃電極及銀電極浸入溶液中，放入磁力攪拌棒，開(kāi)啟攪拌器攪拌。先從滴定管滴入所需量約90%的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(V),測(cè)量該溶液電位(E)。以后每滴加ImL測(cè)量一次電位。接近終點(diǎn)及終點(diǎn)以后，每滴加0.1mL.測(cè)量一次電位。繼續(xù)滴定至電位改變不明顯為止。每滴加一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液都要記錄其體積和電位。E4.5.2.2用二級(jí)微商法確定終點(diǎn)(可參照GB/T9725中6.2.2)i)根據(jù)滴定時(shí)所作的記錄，按硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定濟(jì)液的體積(V)和電位(V),用列表法見(jiàn)表E!算出下列數(shù)值h)當(dāng)級(jí)微商最大、級(jí)微商等于零時(shí)，即為滴定終點(diǎn)表E1標(biāo)定時(shí)的典型示例48級(jí)微商2滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量(V),按式E1計(jì)算：式中v—-滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的休積，mL;a--二級(jí)微商為零前的二級(jí)微商值；b級(jí)微商為零后的二級(jí)微商值；△V.——在a與b之間所加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。從表EL中找出一級(jí)微商最大值為1230,則二級(jí)微商等于零時(shí)，滴定終點(diǎn)在1030與-740即滴定終點(diǎn)時(shí)，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量為4.96m,。E4.5.2.3硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，按式E2計(jì)算：式中C硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol/I10一標(biāo)定時(shí)，吸取氯化鈉基準(zhǔn)溶液的體積，mlC氯化鈉基準(zhǔn)溶液的濃度，mol:L;V滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml。E5操作步驟取試樣35.0ml.于50ml.燒杯中，加入硝酸溶液(1+3)0.2ml,以下按標(biāo)定同樣操作，求得滴定終點(diǎn)時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積、測(cè)定過(guò)程中，可根據(jù)試樣氯離子含量的多少適當(dāng)調(diào)整硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度E6計(jì)算試樣中氯離子的含量按式E3計(jì)算：0.03545與1.00mL.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO?)-1.000mol/L.7相當(dāng)?shù)囊钥吮硎綜硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mo!/LV測(cè)定試樣時(shí)，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV.-取試樣的體積，ml.。E7精密度(95%置信水平)E7.1重復(fù)性：在同一實(shí)驗(yàn)室，同一分析者使用同一臺(tái)儀器分析同一樣品，重復(fù)測(cè)定所得兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)以下值。E8報(bào)告取兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確至0.1mg/L。范圍E9.1本方法適用于測(cè)定變性燃料工業(yè)乙醇中的氯離子含量。E9.2氯離子含量的測(cè)量范圍為1mg/L~100mg/L。E10方法提要將試樣在水浴上蒸干，用水浸泡溶出，調(diào)水溶液pH2.3-pl2.8,其中氯離子和汞離子反應(yīng)，生成氯化永，過(guò)量的氯離子與二苯卡巴腙(苯偶氮碳酰肼)形成紫色絡(luò)合物指示終點(diǎn)可用求鹽滴定試樣，測(cè)定其中的氯離子含量。指示劑中加溴酚藍(lán)、二甲苯藍(lán)-FF混合液作E11儀器E11.1微量滴定管：5mL、10mlE11.2磁蒸發(fā)Ⅲ:150mL。E12試劑和溶液本試驗(yàn)方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時(shí)，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時(shí)，均符合GB/T6682級(jí)以上規(guī)格。E?2.1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL.含1mgCL):稱取基準(zhǔn)試劑氯化鈉(或經(jīng)500℃~600℃灼燒至恒重的分析純氯化鈉)1.6490g,精確至0.0001g.先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移至1000mlE12.2混合指示劑：稱取二苯卡巴腙(CH:N0(0.5g)、溴酚藍(lán)(CGiHmBr;OS)0.05g、二甲笨藍(lán)-FF(CH?NNaOS)0.12g,用95%乙醇100mL.溶解，貯存于棕色瓶中備用。E12.3硝酸溶液(1+65):取1體積濃硝酸加65體積水。E12.4硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(1ml.相當(dāng)于0.5mgCI)。E12.4.1配制：稱取硝酸求[Hg(XO)·li02.4g或硝酸汞LHg(NOA)·1/2H:0]2.35g,用含有濃硝酸0.5ml.的水溶液10ml.溶解，并用水定容至1000ml。放置過(guò)夜后標(biāo)定。E12.4.2標(biāo)定：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液16l.含ImgCl)5.00mL,用水溶解并定容至100ml按E15.2同樣操作進(jìn)行標(biāo)定硝酸求標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)滴定溶液I對(duì)氯化物的滴定度T,按式EA計(jì)算：式中T—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液!對(duì)氯化物的滴定度，mgCI-/mL;1---氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL.;5.00—吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;V-—標(biāo)定時(shí)，消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1的體積，mL;E12.5硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Ⅱ(1mL.相當(dāng)于0.25mgCI)吸取硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(1mL,相當(dāng)于0.5mgCI)I,用于準(zhǔn)確稀釋制備(T=1/2T)。E13操作步驟E13.1試樣的處理E13.1.1吸取試樣100.0ml.與潔凈的瓷蒸發(fā)照中，置于沸水浴上蒸干。E13.1.2蒸干后的蒸發(fā)阻，先用水100mL.浸泡20min左右，把浸泡液小心地移入250ml.容量瓶中，然后反復(fù)用水洗滌兒次，以保證蒸發(fā)皿中的氯離子全部溶解并轉(zhuǎn)移到該容量瓶中，用水定容，搖勻備用，即為試樣溶液。E13.2測(cè)定F13.2.1吸取試樣溶液100.0ml.于250ml.錐形瓶中，加混合指小劑5滴，逐滴加入硝酸溶液(165)調(diào)節(jié)試樣溶液的酸度，直至溶液從紫色經(jīng)綠色變?yōu)辄S綠色，再過(guò)量加1ml113.2.2在不斷搖動(dòng)下，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，接近終點(diǎn)時(shí)(溶液顏色由黃綠變暗綠)應(yīng)放慢滴定速度，當(dāng)溶液顏色變?yōu)樽仙珪r(shí)即為終點(diǎn)，記錄消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的休積(V:)E13.3另取100.0ml.水，按上述操作做空白試驗(yàn)，記錄消耗硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V.)。E14計(jì)算試樣中氯離子含量按式E5計(jì)算：式中X試樣中氯離子的含量，mg/L;V,測(cè)定時(shí)，試樣溶液消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV滴定空白試驗(yàn)時(shí)，消耗硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;T硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯化物的滴定度(T:或T),mg/L;V:吸取試樣溶液的體積，mL;250試樣蒸下后定容的體積，mL.;E15精密度E15.1重復(fù)性：同一實(shí)驗(yàn)室，同一分析者在相同操作條件下，分析同一樣品，重復(fù)測(cè)定兩個(gè)結(jié)果之差不應(yīng)超過(guò)以下值.取兩次復(fù)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測(cè)定結(jié)果，精確至0.1mg/L.(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇中水分含量的測(cè)定方法(氣相色譜法)F3.2.4固定相，高分子多孔微球，4060日16日~80日(如GDX類、上海試劑下生產(chǎn)F4儀器h.峰底寬度不大于55s。c.調(diào)節(jié)柱溫及載氣流速，使被測(cè)樣品中的水峰與其后之相鄰峰的分辨率R不小于固定相裝人量不小于2.9gm氣流速與分析時(shí)相同，溫度要從低溫全高溫分階段老化)冷卻至室溫后，聯(lián)接檢測(cè)器，使F4.2.3任何類似色譜柱或復(fù)合柱，都要符合同樣的要求方可使用F4.4記錄系統(tǒng)F5.1樣品以合適的取樣方法采取具有代表性的樣品待分析用F5.2標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備所使用的配樣瓶、注射器在烘箱中烘干，置于干操器中備用。F5.2.1.1制備方法：將適量的苯(F3.2.2)置于分液漏斗中，加同體積的蒸餾水振蕩，洗去水溶性物質(zhì)，洗滌次數(shù)不少于五次，最后一次充分振蕩后連水一起裝人自制的苯一水平衡瓶中(見(jiàn)下圖),靜置10min后即可使用。每次使用前需攪拌30