PAGE8-章末復(fù)習(xí)課一、烴的衍生物二、烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系(寫(xiě)出標(biāo)號(hào)的方程式)[答案]一、①—X②—OH③不能④—CHO⑤—COOH⑥二、①CH≡CH＋H2eq\o(→,\s\up12(Ni),\s\do10(△))CH2=CH2②CH2=CH2＋H2eq\o(→,\s\up12(Ni),\s\do10(△))C2H6③C2H6＋X2eq\o(→,\s\up12(光))C2H5X＋HX④C2H5X＋NaOHeq\o(→,\s\up12(醇),\s\do10(△))CH2=CH2↑＋NaX＋H2O⑤CH2=CH2＋HXeq\o(→,\s\up12(催化劑))C2H5X⑥CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up12(催化劑))C2H5OH⑦C2H5OHeq\o(→,\s\up12(濃硫酸),\s\do10(170℃))CH2=CH2↑＋H2O⑧C2H5X＋NaOHeq\o(→,\s\up12(水),\s\do10(△))C2H5OH＋NaX⑨C2H5OH＋HXeq\o(→,\s\up12(△))C2H5X＋H2O⑩2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up12(Cu),\s\do10(△))2CH3CHO＋2H2O?CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up12(Ni),\s\do10(△))C2H5OH?2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up12(△))2CH3COOH?CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH?CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O?CH3COOC2H5＋NaOHeq\o(→,\s\up12(△))CH3COONa＋C2H5OH?CH3COONa＋HCl→CH3COOH＋NaCl?CH3COOH＋NaOH→CH3COONa＋H2O常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型及其推斷1.取代反應(yīng)——“有進(jìn)有出”常見(jiàn)的取代反應(yīng)：烴的鹵代、芳香烴的硝化或磺化、鹵代烴的水解、醇分子間的脫水反應(yīng)、醇與氫鹵酸的反應(yīng)、酚的鹵代、酯化反應(yīng)、酯的水解以及蛋白質(zhì)的水解等。2．加成反應(yīng)——“只進(jìn)不出”常見(jiàn)的加成反應(yīng)：氫氣、鹵素單質(zhì)、氫鹵酸、水等與分子中含碳碳雙鍵、碳碳三鍵的有機(jī)物發(fā)生加成反應(yīng)；苯環(huán)可以與氫氣加成；醛、酮可以與H2、HCN等加成。3．消去反應(yīng)——“只出不進(jìn)”常見(jiàn)的消去反應(yīng)：醇分子內(nèi)脫水、鹵代烴分子內(nèi)脫鹵化氫是中學(xué)階段必需駕馭的消去反應(yīng)。4．依據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類(lèi)型(1)在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。(2)在NaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。(3)在濃硫酸存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。(4)能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。(5)能與H2在Ni作用下發(fā)生反應(yīng)，則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。(6)在O2、Cu(或Ag)、加熱(或CuO、加熱)條件下，發(fā)生醇的氧化反應(yīng)。(7)與O2或新制的Cu(OH)2或銀氨溶液反應(yīng)，則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(假如連續(xù)兩次出現(xiàn)O2，則為醇→醛→羧酸的過(guò)程)(8)在稀硫酸加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng)。(9)在光照、X2(表示鹵素單質(zhì))條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng)；在鐵粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。1．結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為的有機(jī)物可以通過(guò)不同的反應(yīng)得到下列四種物質(zhì)：生成這四種有機(jī)物的反應(yīng)類(lèi)型依次為()A．取代、消去、酯化、加成B．酯化、消去、氧化、取代C．酯化、取代、還原、取代D．取代、消去、取代、取代[答案]B2．甲、乙、丙、丁四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及常見(jiàn)的反應(yīng)類(lèi)型如下：①加成反應(yīng)②取代反應(yīng)③氧化反應(yīng)④消去反應(yīng)⑤銀鏡反應(yīng)⑥與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)⑦酯化反應(yīng)下列對(duì)它們能發(fā)生的反應(yīng)類(lèi)型的推斷中正確的是()A．甲：①②③④⑥⑦ B．乙：①②③⑤⑥⑦C．丙：①②③④⑤⑥⑦ D．?。孩冖邰堍茛蔻遊答案]B有機(jī)物的推斷1.有機(jī)物的衍變關(guān)系及突破口(1)把握各類(lèi)有機(jī)物之間的衍變關(guān)系，明確各官能團(tuán)之間的互換和改變(2)擅長(zhǎng)找尋解題的突破口①依據(jù)有機(jī)物性質(zhì)a．能使溴水褪色的有機(jī)物通常含有—C≡C—b．能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的有機(jī)物通常含有—C≡C—、CHO或?yàn)楸降耐滴?。c．能發(fā)生加成反應(yīng)的有機(jī)物通常含—C≡C—、—CHO或苯環(huán)，其中—CHO和苯環(huán)一般只與H2發(fā)生加成反應(yīng)。d．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)生成紅色沉淀的有機(jī)物必含—CHO。e．能與鈉反應(yīng)放出H2的有機(jī)物含有—OH(醇羥基或酚羥基)或—COOH。f．能與Na2CO3或NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2或使紫色石蕊溶液變紅的有機(jī)物必含—COOH。g．能發(fā)生消去反應(yīng)的有機(jī)物為醇或鹵代烴。h．能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物有鹵代烴、酯、糖、蛋白質(zhì)。i．遇FeCl3溶液顯紫色的有機(jī)物含酚羥基。j．能發(fā)生連續(xù)氧化的有機(jī)物具有—CH2OH結(jié)構(gòu)。②有機(jī)反應(yīng)的條件a．當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH醇溶液并加熱時(shí)，為鹵代烴的消去反應(yīng)。b．當(dāng)反應(yīng)條件為NaOH水溶液并加熱時(shí)，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。c．當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時(shí)，通常為醇脫去水生成醚或不飽和化合物，或者濃硝酸酯化反應(yīng)。d．當(dāng)反應(yīng)條件為稀硫酸并加熱時(shí)，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。e．當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑并有氧氣時(shí)，通常為醇氧化為醛或醛氧化為酸。f．當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在下的加氫反應(yīng)時(shí)，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。g．當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時(shí)，通常X2與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2反應(yīng)時(shí)，通常為苯環(huán)上的氫原子干脆被取代。2．有機(jī)物分子中基團(tuán)之間的相互影響(1)苯環(huán)對(duì)所連基團(tuán)性質(zhì)的影響(與烷基比較)①CH4和都不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，而可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化。這是因?yàn)橹斜江h(huán)對(duì)—CH3的影響，使—CH3變得活潑。②顯弱酸性，能與NaOH溶液反應(yīng)，而CH3CH2OH顯中性，不能與NaOH溶液反應(yīng)。這是因?yàn)橹斜江h(huán)對(duì)—OH的影響，使苯酚的羥基在水溶液中能夠部分電離出氫離子，顯示弱酸性。③常壓下，CH3CH2Cl在堿性條件下可以發(fā)生水解反應(yīng)，而必需在高溫、加壓并有催化劑存在的條件下才能發(fā)生堿性水解。這是因?yàn)橹斜江h(huán)對(duì)—Cl的影響，使中的C—Cl鍵更加堅(jiān)固，不易發(fā)生反應(yīng)。(2)苯環(huán)上所連基團(tuán)對(duì)苯環(huán)上的取代反應(yīng)的影響①—R(烷基)、—OH、—NH2等都可以使苯環(huán)活化。如甲苯、苯酚比苯更簡(jiǎn)單與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，且鄰、對(duì)位的氫原子均可同時(shí)被取代；苯與液溴在催化劑存在的條件下，發(fā)生反應(yīng)生成一元取代物，而苯酚與飽和溴水在常溫下即可發(fā)生反應(yīng)生成2,4,6-三溴苯酚。②—CHO、—NO2、—COOH等可使苯環(huán)鈍化，不易發(fā)生取代反應(yīng)。③不同原子或基團(tuán)對(duì)某一原子或基團(tuán)的不同影響常見(jiàn)物質(zhì)電離出H＋由難到易的依次為C2H5OH、H2O、C6H5OH、H2CO3、CH3COOH。3．苯環(huán)上原有的取代基對(duì)新導(dǎo)入苯環(huán)上的取代基的位置有肯定的影響，其規(guī)律如下：(1)苯環(huán)上新導(dǎo)入的取代基所取代的位置主要取決于原有取代基的性質(zhì)；(2)可以把原有取代基分為兩類(lèi)：第一類(lèi)取代基主要使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的鄰位或?qū)ξ唬纭狾H、—CH3(或烴基)、—Cl、—Br等；其次類(lèi)取代基主要使新導(dǎo)入的取代基進(jìn)入苯環(huán)的間位，如—NO2、—SO3H、—CHO等。依據(jù)上述規(guī)律，寫(xiě)出圖中②、④、⑤三步反應(yīng)的化學(xué)方程式。②________________________________________________________________________________________________________；④_______________________________________________________________________________________________________；⑤_____________________________________________________________________________________________________。[解析]首先依據(jù)苯的化學(xué)性質(zhì)可推知A為，因?yàn)椤狽O2為間位定位基，可推知②反應(yīng)中—Br應(yīng)在苯環(huán)上—NO2的間位，同理可推知④反應(yīng)中—NO2在苯環(huán)上—Br的鄰位或?qū)ξ唬碈為，在⑤反應(yīng)上，因的苯環(huán)上可取代兩個(gè)位置，即屬于—Br的鄰、對(duì)位，又屬于—NO2的間位，因此可得D、E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為(D、E可互換)。[答案]4．(2024·全國(guó)Ⅰ卷)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路途如下：回答下列問(wèn)題：(1)A中的官能團(tuán)名稱(chēng)是________。(2)碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱(chēng)為手性碳。寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳______________。(3)寫(xiě)出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________________________________________________________。(不考慮立體異構(gòu)，只需寫(xiě)出3個(gè))(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是________________________。(5)⑤的反應(yīng)類(lèi)型是________。(6)寫(xiě)出F到G的反應(yīng)方程式___________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備的合成路途_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________