100℃時(shí)，純CCl4及純SnCl4的蒸氣壓分別為1.933×105Pa及0.666×105Pa。這兩種液體可組成理想液態(tài)混合物。假定以某種配比混合成的這種液態(tài)混合物，在外壓力為1.013×105Pa的條件下，加熱到100℃時(shí)開始沸騰。計(jì)算：（1）該液態(tài)混合物的組成；（2）該液態(tài)混合物開始沸騰時(shí)的第一個(gè)氣泡的組成。解：(1)分別以A和B代表CCl4和SnCl4，則pA*=1.933×105Pa；pB*=0.666×105Pa

(2)開始沸騰時(shí)第一個(gè)氣泡的組成，即上述溶液的平衡氣相組成，設(shè)為yB，則

yB

p=pB=xBpB*

yA=1－yB=0.52350℃下，苯胺(A)和水(B)的蒸氣壓分別為0.760kPa和19.9kPa,在此溫度苯胺(A)和水(B)互溶平衡時(shí)分為兩層,測(cè)得苯胺(A)在兩液相的組成(以摩爾分?jǐn)?shù)表示)分別為0.732(苯胺層中)和0.088(水層中)。假定兩溶液均可近似按理想稀溶液處理，(1)求組分A與B的亨利系數(shù)。(2)水層中A和B的活度因子,先以拉烏爾定律為標(biāo)準(zhǔn),再以亨利定律為標(biāo)準(zhǔn),計(jì)算之.水層

苯胺層

pp=pA+pBx

B=0.268

x

A=0.732x

B=0.912x

A=0.088注意：pA

p

A+p

A理想稀溶液處理

相A

H,B

R

相A

R,B

H解：假定兩液相均可近似按理想稀溶液處理,溶劑遵守拉烏爾定律,溶質(zhì)遵守亨利定律,在苯胺層

中:苯胺為溶劑(1)水為溶質(zhì)(2)在水層

中:水為溶劑(3)苯胺為溶質(zhì)(4)由于溶液上方苯胺的分壓只有一個(gè),所以(1)與(4)相等，則。=0.760kPa0.732/0.088=6.32kPa同理,溶液上方水的分壓只有一個(gè),所以(2)與(3)相等，則kB=pB*xB

/xB

=19.90kPa0.912/0.268=67.7kPa(2)水層中A和B的活度因子,A以拉烏爾定律為標(biāo)準(zhǔn),pA=pA*xA

AR

AR=pA

/pA*xA

=pA*xA

/pA*xA

=xA

/xA

=0.732/0.088=8.32B以拉烏爾定律為標(biāo)準(zhǔn),pB=pB*xB

BR

BR=pB

/pB*xB

=kBxB

/pB*xB

=67.7kPa0.268/19.9kPa0.912=1.0再以亨利定律為標(biāo)準(zhǔn),分別計(jì)算之.§4-7物質(zhì)在兩相間的分配平衡分配平衡的理論基礎(chǔ)是分配定律，是相平衡規(guī)律的一部分。分配平衡也是一種化學(xué)平衡。分配定律：在一定溫度、壓力下，當(dāng)溶質(zhì)在基本不互溶的兩溶劑間達(dá)分配平衡時(shí)，若溶質(zhì)在兩溶劑中的分子結(jié)構(gòu)相同，則在兩溶劑相(設(shè)為相和相)中溶質(zhì)的濃度(或活度)之比為一常量。即：該常量為分配平衡常數(shù)或分配系數(shù)?；?/p>

-相

-相溶劑A溶劑B

T，

p圖溶質(zhì)B在基本不互溶的兩相間的分配平衡B（）B（）分配定律的理論基礎(chǔ)是相平衡。設(shè)溶質(zhì)B在T，p下在兩相間分配達(dá)平衡：B在-相的化學(xué)勢(shì)：B在

-相的化學(xué)勢(shì)：平衡時(shí)：=常數(shù)=RTlnK

(T)

分配定律的應(yīng)用：分配定律的主要應(yīng)用是“萃取”。例如從礦物中提取稀有金屬，從廢原子核燃料中分離出鈾的裂變產(chǎn)物，[用PPh3（三苯基瞵）從硝酸水溶液中萃取UO2(N