第四章

染料化學(xué)第1頁(yè)4.1概述

1.基本概念

染料是能使其它物質(zhì)取得鮮明而堅(jiān)牢色澤化合物。早期染料主要來自天然動(dòng)植物當(dāng)前合成染料已經(jīng)取代了天然染料，品種已達(dá)8600各種。第2頁(yè)2.染料分類

(1)按染料化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類

①偶氮染料②硝基和亞硝基染料NaO3SHON=NNaO3S第3頁(yè)③芳甲烷染料

染料分子中含有二芳基甲烷和三芳基甲烷結(jié)構(gòu)染料

CC(HC)NN(CH)CNH.HCl三苯甲烷二苯甲烷堿性嫩黃O2323第4頁(yè)④蒽醌染料

⑤靛系染料含有靛藍(lán)或類似結(jié)構(gòu)染料。OONHOONHNNNNHSONaClClSONa蒽醌活性艷藍(lán)X-BRCHNNHC=CCOOOOCC=CSSC233第5頁(yè)⑥酞菁染料含有酞菁金屬絡(luò)合物結(jié)構(gòu)染料。⑦硫化染料用硫或多硫化鈉硫化作用制成⑧菁系染料含有聚甲炔結(jié)構(gòu)染料。-(CH)n-⑨雜環(huán)染料含有五、六元雜環(huán)等結(jié)構(gòu)染料。在皮革染色中用較多是前四類染料。

NNNNNNNNM第6頁(yè)(2)按應(yīng)用分類

酸性染料直接染料堿性染料金屬絡(luò)合染料活性染料氧化染料硫化染料媒染染料還原染料分散染料油溶與醇溶性染料等十各種皮革染色主要應(yīng)用上述前五種。第7頁(yè)3.染料命名(1)我國(guó)染料命名體系實(shí)施是三段命名法，要求以下：

第一段為冠稱，表示染料依據(jù)應(yīng)用方法或性質(zhì)分類名稱，為了使染料名稱能細(xì)致地反應(yīng)出染料在應(yīng)用方面特征，將冠稱分為31類，如酸性、弱酸性等

第二段為色稱，表示染料在被染物上色澤名稱，色澤形容詞采取“嫩”、“艷”、“深”三字。第三段是尾稱(字尾)，以英文字母結(jié)合阿拉伯?dāng)?shù)字補(bǔ)充說明染料色光、形態(tài)、強(qiáng)度、特殊性能及用途等。(2)國(guó)外染料產(chǎn)品命名國(guó)外染料產(chǎn)品命名，大致也采取三段命名法，但非?；靵y。注:染料索引《染料索引》是一部國(guó)際性染料、顏料品種匯編。它將世界大多數(shù)國(guó)家各染料廠商品，分別按它們應(yīng)用性質(zhì)和化學(xué)結(jié)構(gòu)歸納、分類、編號(hào)，逐一說明他們應(yīng)用特征，列出它們結(jié)構(gòu)式，注明其合成方法，附有同類商品名稱對(duì)應(yīng)表。

第8頁(yè)4.染料性能及評(píng)價(jià)

(1)外形

慣用染料外觀形態(tài)有粉狀、粒狀、塊狀、漿狀等。(2)溶解度

在一定溫度下某染料在100克純水中所能溶解最大克數(shù)。(3)強(qiáng)度染料染色強(qiáng)度，它表示染色能力大小，也稱為濃度或力分。通常以%表示。染料強(qiáng)度越大，染色時(shí)需要量就越少。(4)色光

染料與被染物所顯示出主色中所展現(xiàn)副色。

(5)染色堅(jiān)牢度

染色堅(jiān)牢度是指染色物抵抗外界作用而保持原色能力。對(duì)于皮革染色來說，耐日曬、皂洗、干濕擦、水洗、汗?jié)n等牢度指標(biāo)尤為主要。(6)滲透度

是指染料向被染物內(nèi)部滲透能力。(7)親協(xié)力

染色達(dá)平衡是，纖維吸收染料數(shù)量，可用不加助劑時(shí)上染百分率表示。

第9頁(yè)4.2染料顏色與分子結(jié)構(gòu)關(guān)系

1.經(jīng)典發(fā)色理論(1)發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)理論依據(jù)維特(O.N.Witt)發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)理論（1876）,

有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中最少需要有一些不飽和基團(tuán)存在時(shí)才能發(fā)色，這些基團(tuán)稱之為發(fā)色基團(tuán)，主要發(fā)色基團(tuán)有-N=N-、=C=C=、-N=O、NO2、=C=O等。維特發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)理論在歷史上對(duì)染料化學(xué)發(fā)展起過主要作用，也正是這個(gè)原因，維特發(fā)色團(tuán)與助色團(tuán)這兩個(gè)名稱現(xiàn)在還在被廣泛使用著，不過它們涵義已經(jīng)有了根本改變。

第10頁(yè)解釋1.發(fā)色體：含有發(fā)色團(tuán)分子稱為發(fā)色體或色原體。發(fā)色團(tuán)被引入愈少，顏色愈淺；發(fā)色團(tuán)被引入愈多，顏色愈深。以下情況可使顏色加深：1）增加側(cè)鏈內(nèi)烯基數(shù)目2）增加羧基數(shù)目，尤其是增加彼此直接聯(lián)結(jié)羧基3）以萘環(huán)代替偶氮染料中苯環(huán)4）把一定取代基加入分子內(nèi)。

發(fā)色體對(duì)各種被染物質(zhì)也不一定含有染色能力(或親和力)，能夠作為染料有機(jī)化合物分子中還應(yīng)含有助色團(tuán).2.助色團(tuán)：

能加強(qiáng)發(fā)色團(tuán)生色作用，并增加染料與被染物結(jié)協(xié)力各種基團(tuán)。主要助色團(tuán)有-NH2、-NHR、-NR2、-OH、-OR等。另外像磺酸基(-SO3H)、羧基(-COOH)等為特殊助色團(tuán)，它們對(duì)發(fā)色團(tuán)并無顯著影響，但能夠使染料含有水溶性和對(duì)一些物質(zhì)含有染色能力。

第11頁(yè)（2)醌構(gòu)理論

內(nèi)容：染料之所以有顏色，是因?yàn)槠浞肿又杏絮Y(jié)構(gòu)存在。醌型結(jié)構(gòu)可視為分子發(fā)色團(tuán)。這個(gè)理論只能用來解釋三芳基甲烷類及醌亞胺類染料，對(duì)于偶氮苯類有色化合物不適用。第12頁(yè)2.近代發(fā)色理論

依據(jù)量子化學(xué)及休克爾(Huckel)分子軌道理論，有機(jī)化合物展現(xiàn)不一樣顏色是因?yàn)樵撐镔|(zhì)吸收不一樣波長(zhǎng)電磁波而使其內(nèi)部電子發(fā)生躍遷所致。能夠作為染料有機(jī)化合物，它內(nèi)部電子躍遷所需激化能必須在可見光(400nm~760nm)范圍內(nèi)。物質(zhì)顏色主要是物質(zhì)中電子在可見光作用下發(fā)生П→П*(或伴隨有n→П*)躍遷結(jié)果，所以研究物質(zhì)顏色和結(jié)構(gòu)關(guān)系可歸結(jié)為研究共軛體系中П電子性質(zhì)，即染料對(duì)可見光吸收主要是由其分子中П電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)所決定。第13頁(yè)

3.顏色深淺和濃淡

物質(zhì)顏色深淺是指物質(zhì)吸收光波在光譜中位置而言，物質(zhì)吸收光波波長(zhǎng)愈短，則顏色愈淺。物質(zhì)顏色濃淡，是表示同一個(gè)染料顏色強(qiáng)度，即物質(zhì)吸收一定波長(zhǎng)光線量多少。人們把能增加染料吸收波長(zhǎng)效應(yīng)稱為深色效應(yīng)，把增加染料吸收強(qiáng)度效應(yīng)叫濃色效應(yīng)。反之，把降低吸收波長(zhǎng)效應(yīng)稱為淺色效應(yīng)，把降低吸收強(qiáng)度效應(yīng)叫減色效應(yīng)。第14頁(yè)4.顏色拼配三原色：紅黃藍(lán)紅黃

二次色：橙綠紫橙三次色：黃灰藍(lán)灰紅灰第15頁(yè)顏色拼配舉例

黃色顏料（除黃色光線，能微吸收綠色和橙色光，強(qiáng)烈吸收其余光線）

藍(lán)色顏料（除藍(lán)色光線，能微吸收綠色和紫色光，強(qiáng)烈吸收其余光）注：互補(bǔ)染料：在染料混合中，當(dāng)兩種染料混合時(shí)，假如一個(gè)染料所反射色光，全被另一個(gè)染料所吸收，則該兩種染料就稱為互補(bǔ)色

綠第16頁(yè)人類視覺系統(tǒng)對(duì)色反應(yīng)

物體顏色第17頁(yè)照明體陽(yáng)光：在地球上產(chǎn)生視覺根本原因電磁波光譜:

可見光譜范圍極少

1pm1nm1um1mm1m1km1Mm1GmWavelengthKosmicradiationradiationGammaX-RaysUltravioletradiationvisibleradiationInfraredradiationRadar,TVRadioAudioFrequenciesEnergydistribution380nm730nm第18頁(yè)天然和人造光源:D65,A,TL84

日光白熾光

熒光相對(duì)強(qiáng)度波

長(zhǎng)第19頁(yè)物體反射:眼睛所看到

吸收:顏料作用透射率,不透明度,遮蓋力:有時(shí)也很主要第20頁(yè)眼睛功效介紹

空間分辨

顏色分辨眼球晶體光視網(wǎng)膜上120,000,000個(gè)接收體800,000條神經(jīng)腺至腦部第21頁(yè)敏感度

兩種視覺中樞暗光下:桿體細(xì)胞(120Million)

只分辨明暗

明亮光下:三種錐體細(xì)胞(6Million)

分辨顏色

色盲:缺乏椎體細(xì)胞

第22頁(yè)椎體細(xì)胞對(duì)可見光譜反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)觀察者

x,y,z,2o,10o

視場(chǎng)第23頁(yè)大腦顏色視覺使大腦產(chǎn)生

程序非常復(fù)雜為了發(fā)展更加好顏色測(cè)量系統(tǒng)，我們需要更深入研究第24頁(yè)背景

周圍,對(duì)比(中間灰線相同，只是背景不一樣）

怎樣看見顏色第25頁(yè)察覺顏色是受到以下因素影響大小適應(yīng)自然環(huán)境人造環(huán)境表面結(jié)構(gòu)期望

經(jīng)驗(yàn)

訓(xùn)練

第26頁(yè)用人眼比較顏色可能做到看見完全是我們感覺我們能分辨出數(shù)百萬種顏色

必須條件標(biāo)準(zhǔn)光源標(biāo)準(zhǔn)觀察幾何第27頁(yè)用人眼比較顏色不能做到限制

需要拼在一起才能比較沒有標(biāo)準(zhǔn)記憶第28頁(yè)預(yù)料不到事情同色異譜現(xiàn)象

日光白熾燈或其它照明樣本1樣本1樣本2樣本2相似不一樣同色異譜現(xiàn)象第29頁(yè)預(yù)料不到事情方向

表面結(jié)構(gòu)ABABABAB第30頁(yè)預(yù)料不到事情特殊效果金屬效果干擾（珠光）效果

必須多角度觀察

直接觀察和照明會(huì)有最好效果第31頁(yè)預(yù)料不到事情熒光增白劑

“藍(lán)”色加入帶黃紙張可增加“白”感覺 此效果只在帶UV光線下產(chǎn)生日光熒光色

比如，紅色、綠色，色彩飽和度比其它物體較高第32頁(yè)4.3染料發(fā)展概況

4.3.1染料發(fā)展歷史4.3.2我國(guó)染料發(fā)展概況4.3.3世界染料生產(chǎn)發(fā)展新趨勢(shì)

(1)染料生產(chǎn)規(guī)?；?/p>

(2)染料生產(chǎn)及污染有向亞洲等欠發(fā)達(dá)地域轉(zhuǎn)移趨勢(shì)(3)在染料生產(chǎn)中重視新技術(shù)及新產(chǎn)品研究

第33頁(yè)4.4皮革生產(chǎn)中慣用染料

皮革用染料是以酸性染料、直接染料以及金屬絡(luò)合染料為主。能夠預(yù)測(cè)，能與皮革纖維發(fā)生絡(luò)合金屬絡(luò)合染料及能和革纖維發(fā)生共價(jià)結(jié)合活性染料以及取代禁用染料環(huán)境保護(hù)染料將在皮革染色上應(yīng)用前景遼闊。第34頁(yè)4.4.1酸性染料(1)概述

酸性染料是一類須在酸性介質(zhì)中進(jìn)行染色染料，并所以而得名，并非染料本身呈酸性。分子式：D—SO3Na，D代表有色染料母體。電離式：D—SO3NaD—SO3-(有色染料陰離子)+Na+(無色)(2)酸性染料結(jié)構(gòu)和分類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：大多為芳香族化合物磺酸鈉鹽。這類染料主要由含有磺酸基偶氮染料、蒽醌染料和三芳甲烷染料組成。所以從結(jié)構(gòu)上看多為偶氮型染料，而且以單偶氮和雙偶氮為最多。第35頁(yè)

(3)酸性染料性質(zhì)及應(yīng)用性能

相對(duì)分子量低，大多數(shù)在400~800之間。

多數(shù)以磺酸基為水溶性基團(tuán)。

染浴中加入酸時(shí)，可生成色素酸，色素[D—SO3Na+HCL→D—SO3H(色素酸)+Na++CL-]使被染物著色濃厚，有利于染料固定。

染浴中加入中性鹽時(shí)因同離子效應(yīng)而使染料離解減緩，降低色素酸生成，緩染、勻染。酸性染料陰離子與重金屬陽(yáng)離子會(huì)產(chǎn)生有色沉淀，故染色時(shí)不可用金屬器皿。對(duì)鈣、鎂離子不敏感，可在硬水中使用。不能與陽(yáng)離子染料同浴染色，若先用陰離子染料染色，后用陽(yáng)離子染料固色，則染色效果好。染浴中加入一定量陰離子或非離子表面活性劑可對(duì)酸性染料起勻染作用。酸性染料和直接染料搭配用于皮革染色，相溶性好，染色互補(bǔ)性好。酸性染料用于鉻鞣革時(shí)，常在染色后期加甲酸固色。酸性染料色譜齊全，色澤鮮艷，滲透性好，使用方便，含有一定堅(jiān)牢度。抗水性較差，不耐水洗，耐堿洗堅(jiān)牢度差。第36頁(yè)4.4.2直接染料(1)概述

直接染料是一類無須使用媒染劑就能直接使纖維染色染料，故名直接染料。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看，直接染料幾乎全是偶氮型，且多數(shù)為雙偶氮或多偶氮型。相對(duì)分子量比酸性染料大，主要為芳香族磺酸鹽，易溶于水，能和纖維分子間依靠范德華力和氫鍵結(jié)合。(2)直接染料特點(diǎn)

分子結(jié)構(gòu)有三個(gè)特點(diǎn)：直線型、共平面性和較長(zhǎng)共軛系統(tǒng)。

直接染料在染色性質(zhì)上特點(diǎn)：在溶液中易聚集形成半膠體溶液，提升染色溫度能夠降低染料聚集度，從而提升上染能力；對(duì)酸敏感，在染色時(shí)不需加酸固色；對(duì)水中鈣鎂離子十分敏感，與之生成沉淀，染色時(shí)注意水硬度；染色時(shí)滲透性差，遮蓋力好，色澤濃厚，是皮革染色時(shí)主要表面著色染料之一；在染色時(shí)可與酸性染料配合使用，效果互補(bǔ)，不可與陽(yáng)離子性物質(zhì)同浴使用。

第37頁(yè)(3)直接染料在皮革染色中應(yīng)用

直接染料主要用于鉻鞣革染色，染色時(shí)常和酸性染料搭配同浴使用。因?yàn)橹苯尤玖显谠S多方面相同于芳香族合成鞣劑，因而含有一定鞣性和填充性。普通不用于植鞣革染色。直接染料和酸性染料相互配合進(jìn)行染黑色革時(shí)，普通二者質(zhì)量比為3:2(直接染料：酸性染料)，這么既能夠滿足皮革表面著色，又可確保皮革深層著色。

第38頁(yè)4.4.3堿性染料

(1)概述

堿性染料又名鹽基染料，它是有顏色有機(jī)堿與酸形成鹽，堿性染料水溶液中離解成染料陽(yáng)離子和酸根陰離子.電離式：Me-NH3ClMe-NH3+(染料陽(yáng)離子)+Cl堿性染料并非本身含有堿性，也不是要求在堿性介質(zhì)中溶解或染色，而是指染料在溶液中形成陽(yáng)離子部分有色，所以堿性染料屬于陽(yáng)離子染料。堿性染料可溶于水中，但溶解性不及酸性染料和直接染料。在溶解時(shí)慣用酒精和有機(jī)酸助溶。(2)堿性染料特點(diǎn)及在皮革上應(yīng)用堿性染料色譜齊全，色澤鮮艷，著色里強(qiáng)，但耐曬、耐摩擦堅(jiān)牢度差，極易褪色。堿性染料滲透性差，表面著色性強(qiáng)。對(duì)植鞣革、合成鞣劑鞣革染色時(shí)，上染速度快，染色極不均勻，易產(chǎn)生古銅色，染浴中加入少許醋酸可適當(dāng)減緩這種作用。對(duì)陽(yáng)離子型鉻鞣革親和力小。(3)常見堿性染料

從結(jié)構(gòu)上看普通是三苯甲烷型、二苯甲烷型、偶氮型或氧雜蒽型等含有顏色有機(jī)堿與酸形成鹽。第39頁(yè)4.4.4活性染料

(1)概述

分子中含有一個(gè)以上活性基團(tuán)，在一定染色條件下，這些活性基團(tuán)能與被染纖維起化學(xué)反應(yīng)，并以共價(jià)鍵結(jié)合，使染料與被染物形成穩(wěn)定有機(jī)整體，從而顯示出很好耐洗滌、耐磨擦堅(jiān)牢度，又稱為反應(yīng)性染料。至今活性染料在皮革染色中還處于開發(fā)階段，實(shí)際用于皮革染色還不多。從活性染料性能及皮革染色要求來看，預(yù)見活性染料必將有更大發(fā)展，在皮革染色中應(yīng)用前景遼闊。

第40頁(yè)(2)活性染料結(jié)構(gòu)及分類

活性染料主要是由母體染料和活性基團(tuán)及聯(lián)結(jié)基等經(jīng)過共價(jià)鍵連接而形成一個(gè)整體。母體染料主要是偶氮、蒽醌、酞菁等結(jié)構(gòu)染料，其中以偶氮類尤其是單偶氮類為多?；钚匀玖掀贩N很多，普通按活性基來分類，應(yīng)用最多活性基是鹵代均三嗪、鹵代嘧啶及乙烯砜類，依據(jù)其含活性基及染色情況可將其分為X、K、M、KN、KD等型號(hào)，下面將逐一介紹。

第41頁(yè)X型：染料分子中含有二氯均三嗪活性基，活性較高，染色及固色溫度較低(20~40℃)，為普通型或低溫型。其特點(diǎn)為勻染性很好，穩(wěn)定性較差，不耐酸性水解，不宜染深色，固色率約60%。例：ClNNNClClClNNNSONaSONaSONaNHClN=NOH三氯均三嗪(三聚氯氰)活性艷黃

X-R(C.I.Reactiveyellow4(13190))333第42頁(yè)K型：染料分子含有一氯均三嗪活性基，因?yàn)槿矍杪戎袃蓚€(gè)氯原子為其它基團(tuán)所取代，活性較X型低，染色固色溫度較高(80~100℃)，也稱“熱固型”染料。和纖維親和力大，可染深色，固色率約60~90%。ClNHNNNNaOSNHN=NNNCHHOClClSONa活性嫩黃K-5G333第43頁(yè)M型：染料分子含有一氯均三嗪和β-羥乙基砜硫酸酯雙活性基染料，反應(yīng)活性強(qiáng)，耐酸耐堿穩(wěn)定性高于K和KN型，固色率高。NHNNNNHClOHN=NSOCHCHOSONaSONaNaOSHOOC活性艷紅M-8B332222第44頁(yè)KN型：染料活性基為乙烯砜基(-SO2CH=CH2)，在染色時(shí)由-SO2CH2CH2OSO3Na生成，它反應(yīng)活性介于X型和K型之間，固色溫度約60℃，在溶液中很穩(wěn)定，不會(huì)發(fā)生水解。例：活性黑KN-B(C.I.20505)

NHOHN=NSOCHCHOSONaSONaNaOSN=NNaOSOCHOS23332422222第45頁(yè)KD型：母體為直接染料，活性基為兩個(gè)一氯均三嗪基，此染料與纖維親和力大，染色溫度在70℃以上，適于染深色。例：活性艷紅KD-8B

N=NNHNHOHN=NSONaNaOSNNNClNHClNNNNaOSSONaNHCH=CH3333第46頁(yè)P(yáng)型：染料含有膦酸型活性基，由ICI企業(yè)70年代開發(fā)成功，可在弱酸性(pH6.0)條件下固色，可與分散染料一起使用，沒有水解反應(yīng)，它固色率很高。

N=NNHOOPO(OH)NHSONaNCHCHCONHOPO(OH)HO活性黃P-7GA活性藍(lán)P-BR3223232第47頁(yè)(3)活性染料應(yīng)用性能特點(diǎn)活性染料和酸性染料、直接染料一樣，都屬于陰離子染料；

色澤鮮艷，色譜齊全；

染料與纖維之間化學(xué)鍵穩(wěn)定性高，在使用過程中不易發(fā)生斷鍵褪色，耐日曬、水洗、磨擦堅(jiān)牢度好，固色率較高，滲透勻染性好，水溶性好，溶解度受鹽影響小，在堿浴中穩(wěn)定性好?；钚匀玖辖Y(jié)構(gòu)中普通含有磺酸基，水溶性很好，對(duì)硬水有較高穩(wěn)定性。在染色應(yīng)用中，活性染料與纖維作用時(shí)產(chǎn)生酸，染色后期須加堿中和，以促進(jìn)染色反應(yīng)進(jìn)行。堿對(duì)活性染料有固色作用。

溶于水后染料呈陰離子型，可同陰離子或非離子助劑共用，不可與陽(yáng)離子物質(zhì)同浴使用?；钚匀玖峡捎糜阢t鞣革染色，為了防止堿對(duì)成革造成不良影響，極少后期加堿固色。它不適合于植鞣革染色。第48頁(yè)(4)在皮革染色中使用活性染料注意事項(xiàng)

在用活性染料染皮革時(shí)，要注意兩個(gè)原因即溫度和pH值。對(duì)于鉻鞣革先要進(jìn)行醛復(fù)鞣，提升耐堿度后可用X型等活性染料染色。對(duì)于純?nèi)犯铩⒂枉犯锏饶蛪A坯革，用活性染料染色時(shí)在堿性條件下固色。第49頁(yè)4.4.5金屬絡(luò)合染料

(1)概述

金屬絡(luò)合染料近年來在皮革染色上應(yīng)用越來越廣泛，金屬絡(luò)合皮革染料被稱之為皮革專用染料。最早金屬絡(luò)合染料是BASF企業(yè)首創(chuàng)以水楊酸為組分鉻絡(luò)合酸性染料，19Ciba企業(yè)又研制出了鄰、鄰-二羥基偶氮染料；19該企業(yè)又研制出1:1鉻絡(luò)合酸性染料。金屬絡(luò)合染料色澤飽滿、鮮艷，含有良好遮蓋力和染色堅(jiān)牢度，所以應(yīng)用廣泛。在皮革染色中用于噴染和鼓染，在苯胺革涂飾中用較多。第50頁(yè)(2)金屬絡(luò)合染料結(jié)構(gòu)與組成

由直接、酸性、酸性媒介或活性等染料與金屬離子(Cr3+、Co3+、Cu3+、Ni2+等)絡(luò)合而成，實(shí)際上是染料母體作為多嚙配位體、金屬離子作為中心原子而形成有色金屬螯和物。當(dāng)前金屬絡(luò)合染料已包括到除還原染料和陽(yáng)離子染料之外整個(gè)染料領(lǐng)域，其中偶氮型最多也最主要。普通按照金屬離子與母體染料關(guān)系將金屬絡(luò)合染料分為1:1和1:2型，下面對(duì)這兩型染料進(jìn)行詳細(xì)介紹。第51頁(yè)最慣用兩型金屬絡(luò)合染料介紹①1:1型金屬絡(luò)合染料凡是由一個(gè)金屬離子與一個(gè)染料分子所形成絡(luò)合染料稱為1:1型金屬絡(luò)合染料。因?yàn)檫@類染料需要在強(qiáng)酸性介質(zhì)中(pH值小于2.5)進(jìn)行染色，所以又稱為酸性金屬絡(luò)合染料。用于羊毛、絲和毛皮著色，主要用作皮革涂飾中著色材料。②1:2型金屬絡(luò)合染料凡是由一個(gè)金屬離子與兩個(gè)染料分子所形成絡(luò)合染料稱為1:2型金屬絡(luò)合染料。因?yàn)槿旧珪r(shí)常在靠近中性介質(zhì)中進(jìn)行，習(xí)慣稱之為中性染料。1:2型染料中，有一部分慣用于皮革涂飾著色染料，特點(diǎn)是著色快速，尤其在表面染色時(shí)，遮蓋能力強(qiáng)。噴染時(shí)可加入少許表面活性劑以助勻染。其耐水、耐汗、耐摩擦、耐光堅(jiān)牢度均很好。也可用于結(jié)合鞣革和植物鞣革染色。商品中1:1型是固體，1:2型是液體。伴隨絡(luò)合物分子量增大其水溶性降低很快。第52頁(yè)(3)常見金屬絡(luò)合染料舉例

1:1型絡(luò)合染料：

N=NCr+SO-NOOCONHCOCHON=NSOHNH2NHONNOCrCOOH酸性鉻黃GRN酸性鉻棕TCN332232第53頁(yè)

1:2型絡(luò)合染料：

N=NCOCoCN=NSONHCONHCOHNCOSONHC-Na+中性深黃2222第54頁(yè)4.4.6其它染料

在皮革染色中用最多是酸性染料和直接染料，其次為堿性染料、活性染料及金屬絡(luò)合染料。其它染料如硫化染料、醇溶性染料、還原染料、分散染料在皮革生產(chǎn)中應(yīng)用極少，在這里不一一介紹。第55頁(yè)4.5皮革禁用染料與環(huán)境保護(hù)染料

4.5.1概述

德國(guó)政府率先于1994年、1995年先后明令禁止在食品及日用消費(fèi)品中使用有致癌作用22種芳香胺及包括到118種偶氮染料。繼德國(guó)之后，歐盟及歐洲許多其它國(guó)家也于19