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試卷第=page1010頁,共=sectionpages1414頁廣東省名校聯(lián)盟2021-2022學(xué)年高二6月聯(lián)考化學(xué)試題學(xué)校:___________姓名:___________班級(jí):___________考號(hào):___________一、單選題1.下列化學(xué)用語表示錯(cuò)誤的是A.氯離子的結(jié)構(gòu)示意圖: B.N2H4的電子式為
C.乙炔的結(jié)構(gòu)式:H?C≡C?H D.2?甲基丁烷的鍵線式:【答案】B【解析】【詳解】A.氯離子的質(zhì)子數(shù)為17,核外電子數(shù)為18,故其結(jié)構(gòu)示意圖為:,故A正確;B.N2H4分子中N原子形成3對(duì)共用電子對(duì),N原子還有1對(duì)未共用的電子,故其電子式為,故B錯(cuò)誤;C.乙炔的分子式為C2H2,H原子形成1根共價(jià)鍵,C形成4根共價(jià)鍵,故其結(jié)構(gòu)式為:H?C≡C?H,故C正確;D.2?甲基丁烷的主鏈有4個(gè)碳原子,在2號(hào)碳原子上有一個(gè)甲基,故其鍵線式為:,故D正確;故選B。2.下列說法中正確的是A.Br-的簡(jiǎn)化電子排布式:[Ar]4s24p6B.在元素周期表中:s區(qū)、d區(qū)和ds區(qū)的元素都是金屬元素C.CO2、HClO、HCHO分子中:一定既有σ鍵又有π鍵D.乙烯分子中:碳原子的sp2雜化軌道形成σ鍵,未雜化的p軌道形成π鍵【答案】D【解析】【詳解】A.Br是35號(hào)元素,根據(jù)構(gòu)造原理知,Br-的簡(jiǎn)化電子排布式為:[Ar]3d104s24p6,故A錯(cuò)誤;B.s區(qū)元素為第IA族、第ⅡA族元素,其中H元素不是金屬元素,故B錯(cuò)誤;C.共價(jià)單鍵為σ鍵,雙鍵中有一根是σ鍵,另一根是π鍵,CO2的結(jié)構(gòu)式為O=C=O,故其既有σ鍵又有π鍵,HClO的結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl,故其只含有σ鍵,HCHO的結(jié)構(gòu)式為,故其既有σ鍵又有π鍵,故C錯(cuò)誤;D.乙烯分子中碳原子采取sp2雜化,每個(gè)碳原子有3個(gè)sp2雜化軌道,形成3個(gè)σ鍵,未雜化的p軌道形成π鍵,故D正確;故選D。3.下列有機(jī)物類別劃分正確的是A.含有醛基,屬于醛B.含有碳碳雙鍵,屬于烯烴C.屬于脂環(huán)化合物D.和按官能團(tuán)分類,屬于同一類物質(zhì)【答案】C【解析】【詳解】A.A分子中含酯基,屬于酯,A錯(cuò)誤;B.CH2=CHCOOH含有碳碳雙鍵和羧基,屬于烴的衍生物,B錯(cuò)誤;C.C中所給有機(jī)物屬于脂環(huán)化合物,C正確;D.兩個(gè)分子中均含羥基,物質(zhì)類別分別為酚和醇,D錯(cuò)誤;故選C。4.由圖,下列說法正確的是A.在NaCl晶體中,距Na+最近的Cl—形成正六面體B.在KO2晶體中,與K+距離最近的K+有12個(gè)C.在金剛石晶體中,碳原子與碳碳鍵個(gè)數(shù)的比為1∶4D.E和F形成的氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為EF或FE【答案】B【解析】【詳解】A.由圖中右側(cè)面面心的Na+及周圍Cl-位置(4個(gè)棱心、2個(gè)體心)可看出,距Na+最近的Cl-構(gòu)成正八面體,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;B.由圖中上頂面面心的K+及周圍距離最近的K+位置(4個(gè)頂點(diǎn)、8個(gè)面心)可看出,在晶胞中與K+距離最近的K+有12個(gè),B選項(xiàng)正確;C.在金剛石晶體中取出一個(gè)最小四面體重復(fù)單元,其中C原子個(gè)數(shù)為1+4×=2,C-C鍵個(gè)數(shù)為4,所以碳原子與碳碳鍵的個(gè)數(shù)比為2:4=1:2,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;D.團(tuán)簇分子中每一個(gè)原子都?xì)w該分子所有,由圖可知一個(gè)團(tuán)簇分子中含有4個(gè)E和4個(gè)F,所以該氣態(tài)團(tuán)簇分子的分子式為E4F4或F4E4,D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選B。5.下表列出了短周期元素X、Y的各級(jí)電離能數(shù)據(jù),下列說法正確的是電離能/kJ·mol-1I1I2I3I4……元素X520729811815元素Y496456269129544……A.X、Y元素的最高化合價(jià)分別為+3、+4B.原子失電子能力:X>YC.X和Y元素位于元素周期表中同一周期D.基態(tài)原子Y的電子排布式為1s22s22p63s1【答案】D【解析】【分析】X、Y都是短周期元素;元素X的I1?I2,X原子最外層有1個(gè)電子,X處于第IA族;元素Y的I1?I2,Y原子最外層有1個(gè)電子,Y處于第IA族;X、Y處于同主族,同主族從上到下元素的第一電離能逐漸減小,Y的第一電離能小于X的第一電離能,則X為L(zhǎng)i,Y為Na;據(jù)此作答。【詳解】A.X、Y元素的原子最外層電子數(shù)都為1,X、Y元素的最高化合價(jià)都為+1價(jià),A錯(cuò)誤;B.X為L(zhǎng)i,Y為Na,Li和Na都處于第IA族,同主族從上到下元素的金屬性逐漸增強(qiáng),失電子能力逐漸增強(qiáng),原子失電子能力Na>Li,B錯(cuò)誤;C.X、Y元素位于元素周期表中同一主族第IA族,分別位于第2、3周期,C錯(cuò)誤;D.Y為Na,基態(tài)Na原子的核外電子排布式為1s22s22p63s1,D正確;答案選D。6.下列關(guān)于[Cr(H2O)5OH]SO4的說法正確的是A.基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布是3d44s2 B.中心原子的配位數(shù)是5C.[Cr(H2O)5OH]2+中含有17個(gè)σ鍵 D.該化合物中既有極性鍵又有非極性鍵【答案】C【解析】【詳解】A.Cr的質(zhì)子數(shù)是24,基態(tài)鉻原子的價(jià)電子排布是3d54s1,A錯(cuò)誤;B.配體有H2O和OH-,中心原子的配位數(shù)是6,B錯(cuò)誤;C.單鍵都是σ鍵,[Cr(H2O)5OH]2+中含有6+2×5+1=17個(gè)σ鍵,C正確;D.該化合物中有極性鍵,沒有非極性鍵,D錯(cuò)誤;答案選C。7.鮑林提出雜化軌道理論能解釋分子的空間結(jié)構(gòu),下列關(guān)于粒子的描述正確的是選項(xiàng)粒子空間結(jié)構(gòu)解釋AClO正四面體形Cl原子采取sp3雜化BH3O+平面三角形O原子采取sp2雜化CCO2V形C原子采取sp3雜化DSO3四面體形S原子采取sp3雜化A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A.的Cl原子的價(jià)層電對(duì)數(shù)為4+=4+0=4,Cl原子采用sp3雜化,不含孤電子對(duì),的空間構(gòu)型為正四面體,A正確;B.的O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3+1=4,O原子采用sp3雜化,含1個(gè)孤電子對(duì),的空間構(gòu)型為三角錐形,B錯(cuò)誤;C.CO2的C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+=2+0=2,C原子采用sp雜化,不含孤電子對(duì),CO2的空間構(gòu)型為直線形,C錯(cuò)誤;D.SO3的S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3+0=3,S原子采用sp2雜化,不含孤電子對(duì),SO3的空間構(gòu)型為平面三角形,D錯(cuò)誤;故選A。8.普魯士藍(lán)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(每?jī)蓚€(gè)立方體中,一個(gè)K+在其中一個(gè)立方體中心,另一個(gè)則無K+),普魯士藍(lán)的晶胞結(jié)構(gòu)(K+未標(biāo)出)如圖,下列說法不正確的是A.化學(xué)式可以表示為KFe2(CN)6B.每一個(gè)立方體中平均含有6個(gè)π鍵C.普魯士藍(lán)屬于配位化合物D.每個(gè)Fe3+周圍與之相鄰的Fe2+有12個(gè)【答案】D【解析】【詳解】A.晶胞中Fe位于頂點(diǎn),CN原子團(tuán)位于棱心,因此2個(gè)晶胞內(nèi)的微粒個(gè)數(shù)分別為:Fe:2×8×=2,CN:2×12×=6,K在2個(gè)晶胞中含1個(gè),則晶體化學(xué)式為KFe2(CN)6,A選項(xiàng)正確;B.結(jié)構(gòu)中的一個(gè)碳氮三鍵里含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵,根據(jù)其在棱心位置,可知每一個(gè)立方體中π鍵個(gè)數(shù)為12××2=6個(gè),B選項(xiàng)正確;C.普魯士藍(lán)屬于配合物,其配體為六個(gè)氰基,中心離子為二價(jià)鐵離子。氰基與二價(jià)鐵離子共同通過配位鍵組成六氰合鐵(II)酸根(整體顯-4價(jià))作為普魯士藍(lán)的內(nèi)配位層(內(nèi)界)。而外層的三價(jià)鐵離子與鉀離子作為普魯士藍(lán)的外配位層(外界)通過離子鍵與六氰合鐵(II)酸根以離子鍵的形式相連接。結(jié)構(gòu)方面,普魯士藍(lán)為六面立(正)方結(jié)構(gòu)。氰基作為立(正)方的各條棱連結(jié)處于頂點(diǎn)的鐵離子,其中相同價(jià)態(tài)的鐵離子在各面上均互為對(duì)角,而每間隔一個(gè)立(正)方,鉀離子會(huì)被包裹在其中。C選項(xiàng)正確;D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知每個(gè)Fe3+周圍與之相鄰的Fe2+有6個(gè),D選項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選D。9.根據(jù)元素周期律和物質(zhì)結(jié)構(gòu)的知識(shí),以下有關(guān)排序正確的是A.離子半徑: B.第一電離能:N>O>CC.熔點(diǎn):SiC<SiCl4<
MgBr2 D.鍵角:ASH3>PH3>NH3【答案】B【解析】【詳解】A.三種離子均為18電子結(jié)構(gòu),核電荷數(shù)越大,半徑越小,故離子半徑:Ca2+<Cl-<S2-,A錯(cuò)誤;B.同周期從左往右第一電離能呈增大趨勢(shì),N原子的價(jià)層電子排布半滿,第一電離能最大,故第一電離能:N>O>C,B正確;C.SiC為原子晶體,MgBr2為離子晶體,SiCl4為分子晶體,一般情況下原子晶體熔點(diǎn)最高,其次是離子晶體,分子晶體,熔點(diǎn):SiCl4<MgBr2<SiC,C錯(cuò)誤;D.中心原子電負(fù)性越大,成鍵電子對(duì)越易向中心原子偏移,成鍵電子對(duì)之間的斥力越大,鍵角越大,電負(fù)性N>P>As,鍵角AsH3<PH3<NH3,D錯(cuò)誤;故選B。10.一定條件下,有機(jī)化合物Y可發(fā)生如下的重排反應(yīng)。下列說法不正確的是A.X、Y、Z互為同分異構(gòu)體B.X、Y、Z三者之間的轉(zhuǎn)變屬于化學(xué)變化C.X、Y、Z都能夠水解D.實(shí)驗(yàn)表明通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標(biāo)產(chǎn)物【答案】C【解析】【詳解】A.X、Y、Z分子式都是C9H10O2、結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故A正確;B.X、Y、Z是不同物質(zhì),三者之間的轉(zhuǎn)變屬于化學(xué)變化,故B正確;C.X、Z不含酯基,X、Z不能水解;Y含有酯基,Y能水解,故C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)表明,Y在25℃時(shí)轉(zhuǎn)化為X、165℃時(shí)轉(zhuǎn)化為Z,通過調(diào)控溫度可以得到不同的目標(biāo)產(chǎn)物,故D正確;選C。11.實(shí)驗(yàn)室制備硝基苯時(shí),經(jīng)過配制混酸、硝化反應(yīng)(50~60℃)、洗滌分離、干燥蒸餾等步驟,如圖裝置和原理能達(dá)到目的的是ABCD配制混酸硝化反應(yīng)分離硝基苯蒸餾硝基苯A.A B.B C.C D.【答案】C【解析】【詳解】A.配制混酸應(yīng)將濃硫酸倒入濃硝酸中,A錯(cuò)誤;B.硝化反應(yīng)加熱應(yīng)選擇水浴加熱,B錯(cuò)誤;C.硝基苯難溶于水,密度比水大,在下層,可通過分液分離,C正確;D.冷凝水應(yīng)下進(jìn)上出,D錯(cuò)誤;故選C。12.元素A的基態(tài)原子價(jià)層電子排布為nsnnpn;元素B基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子;元素C的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍;元素D位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為2。下列說法正確的是A.元素A、B的最高價(jià)氧化物的水化物酸性強(qiáng)弱:A>BB.元素A、B的簡(jiǎn)單氫化物均采取sp3雜化C.元素B、C的第一電離能大?。築>CD.元素D位于元素周期表的d區(qū)【答案】B【解析】【分析】A的基態(tài)原子價(jià)層電子排布為nsnnpn,s能級(jí)容納2個(gè)電子,則n=2,即排布為2s22p2,故A為C元素;元素B基態(tài)原子的3p軌道上有4個(gè)電子,則B為S元素,元素C的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的3倍,最外層電子數(shù)不超過8,原子只能有2個(gè)電子層,最外層電子數(shù)為6,故C為O元素;元素D位于第四周期,其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子,且最外層電子數(shù)為2,核外電子數(shù)為2+8+18+2=30,則D為Zn;【詳解】A.由分析可知,A為C,B為S元素,最高價(jià)氧化物的水化物分別為H2CO3、H2SO4,硫酸是強(qiáng)酸,碳酸是弱酸,則酸性A<B,A錯(cuò)誤;B.元素A、B的簡(jiǎn)單氫化物分別為CH4、H2S,CH4含有4個(gè)σ鍵碳原子采取sp3雜化,由于O和S位于同于主族,H2S可以類比于H2O,空間結(jié)構(gòu)模型為V形,因此共價(jià)鍵有兩個(gè)伸展方向,但由于中心原子上含兩個(gè)孤電子對(duì),所以在VSEPR模型上應(yīng)為2+2=4個(gè)伸展方向,為四面體,故S原子采用sp3雜化,B正確;C.B為S,C為O元素,元素越不易失電子,其第一電離能越大,氧與硫元素同主族,則第一電離能O>S,即B<C,C錯(cuò)誤;D.元素D為Zn,位于元素周期表第四周期第ⅡB族,屬于ds區(qū),D錯(cuò)誤;故選:B。13.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的,W原子的核外電子數(shù)與X、Z原子的最外層電子數(shù)之和相等,Y的原子序數(shù)是Z原子最外層電子數(shù)的2倍,由W、X、Y三種元素形成的化合物M的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列敘述正確的是A.第一電離能:Y>Z>X B.單質(zhì)Y的熔點(diǎn)高于單質(zhì)XC.簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性:Y>Z D.Z的所有含氧酸均為強(qiáng)酸【答案】B【解析】【分析】短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的,則X為Na元素;由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知:W可以與Y形成2個(gè)共價(jià)鍵,說明W的最外層含有6個(gè)電子,其原子序數(shù)小于Na,則W為O元素;W的核外電子數(shù)與X、Z的最外層電子數(shù)之和相等,Z的最外層電子數(shù)為8-1=7,Z的原子序數(shù)大于Na,則Z為Cl元素;Y的原子序數(shù)是Z的最外層電子數(shù)的2倍,Y的原子序數(shù)為14,故Y為Si元素,然后根據(jù)元素周期律及物質(zhì)的性質(zhì)分析解答。【詳解】根據(jù)上述分析可知:W為O,X為Na,Y為Si,Z為Cl。A.同一周期元素的第一電離能呈增大趨勢(shì),則元素的第一電離能大小關(guān)系為:Z(Cl)>Y(Si)>X(Na),A錯(cuò)誤;B.單質(zhì)Si為共價(jià)晶體,原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合,而單質(zhì)Na為金屬晶體,金屬陽離子與自由電子之間以金屬鍵結(jié)合,金屬鍵比共價(jià)鍵弱,故單質(zhì)熔點(diǎn):Si>Na,B正確;C.元素的非金屬性越強(qiáng),其形成的簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性就越強(qiáng)。元素的非金屬性:Si<Cl,故簡(jiǎn)單氫化物的熱穩(wěn)定性:SiH4<HCl,C錯(cuò)誤;D.Cl元素的常見含氧酸有HClO、HClO2、HClO3、HClO4,其中HClO、HClO2屬于弱酸,D錯(cuò)誤;故合理選項(xiàng)是B。14.工業(yè)上由乙苯生產(chǎn)苯乙烯的反應(yīng)如下,有關(guān)說法正確的是+H2A.該反應(yīng)的類型為取代反應(yīng)B.乙苯和苯乙烯都可以使溴的四氯化碳溶液褪色C.乙苯分子一氯取代物有5種D.比乙苯多一個(gè)碳原子的同系物R的同分異構(gòu)體(包含R)共有4種【答案】C【解析】【分析】【詳解】A.該反應(yīng)為乙苯變?yōu)楸揭蚁?,類型為消去反?yīng),A說法錯(cuò)誤;B.乙苯與溴不反應(yīng),不能使溴的四氯化碳溶液褪色,苯乙烯與溴能發(fā)生加成反應(yīng),使溴的四氯化碳溶液褪色,B說法錯(cuò)誤;C.乙苯分子中有5種不同環(huán)境的氫原子,則一氯取代物有5種,C說法正確;D.比乙苯多一個(gè)碳原子的同系物R的同分異構(gòu)體(包含R),碳原子可連接到苯環(huán)乙基的鄰、間、對(duì)及乙基上的2個(gè)碳原子上共有5種,D說法錯(cuò)誤;答案為C。15.下列實(shí)驗(yàn)操作、現(xiàn)象與結(jié)論相匹配的是操作現(xiàn)象結(jié)論A將纏繞的銅絲灼燒后反復(fù)插入盛乙醇的試管,然后滴加酸性高錳酸鉀溶液酸性高錳酸鉀溶液褪色乙醇催化氧化生成乙醛B向小蘇打粉末中滴入檸檬酸產(chǎn)生無色氣體檸檬酸的酸性比碳酸強(qiáng)C苯酚乳濁液中加入碳酸鈉固體溶液變澄清苯酚的酸性比碳酸強(qiáng)D將苯、液溴、鐵粉混合后產(chǎn)生的氣體通入AgNO3溶液中產(chǎn)生淡黃色沉淀苯與液溴發(fā)生了取代反應(yīng)A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A.乙醇和乙醛均能被酸性高錳酸鉀氧化從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,不能說明乙醇催化氧化生成了乙醛,A錯(cuò)誤;B.小蘇打?yàn)樘妓釟溻c,向其中加入檸檬酸,產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w,說明檸檬酸酸性比碳酸強(qiáng),B正確;C.苯酚與碳酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉、碳酸氫鈉,可知酸性為苯酚大于碳酸氫根離子,不能說明苯酚酸性比碳酸強(qiáng),C錯(cuò)誤;D.苯、液溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯和HBr,但是揮發(fā)出來的溴和生成HBr均能與AgNO3溶液反應(yīng),不能說明發(fā)生了取代反應(yīng),D錯(cuò)誤;故答案選B。16.有關(guān)下圖所示化合物的說法不正確的是①分子式為②與足量濃溴水反應(yīng)時(shí),消耗③能發(fā)生的反應(yīng)類型有:加成、取代、氧化、加聚④所有碳原子可能共平面⑤1mol該有機(jī)物水解時(shí)消耗2molNaOH
⑥1mol該有機(jī)物在一定條件下和反應(yīng),共消耗為7molA.①②⑤ B.①④⑤ C.②④⑥ D.③⑤⑥【答案】A【解析】【詳解】①根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知分子式為,故①錯(cuò)誤;②與足量濃溴水反應(yīng)時(shí),只發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應(yīng),沒有明確有機(jī)物的物質(zhì)的量,不一定消耗,故②錯(cuò)誤;③含有碳碳雙鍵,能發(fā)生氧化、加成、加聚反應(yīng),含有酯基,能發(fā)生取代反應(yīng),故③正確;④苯環(huán)、碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu),單鍵可以旋轉(zhuǎn),所有碳原子可能共平面,故④正確;⑤含有2個(gè)酯基、1個(gè)酚羥基,1mol該有機(jī)物水解時(shí)消耗3molNaOH,故⑤錯(cuò)誤;⑥苯環(huán)、碳碳雙鍵能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1mol該有機(jī)物在一定條件下和反應(yīng),共消耗為7mol,故⑥正確;不正確的是①②⑤,選A。二、填空題17.按要求填空:(1)下列分子中含有手性碳的是_______。A.乙醇 B.乙醛 C.一氯甲烷 D.乳酸CH3CH(OH)COOH(2)下列分子具有極性的是_______。A.CCl4B.NH3C.H2OD.CS2E.BF3(3)氮、氧兩種元素分別與氫元素形成的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物,其空間構(gòu)型分別為:_______、_______。(4)乙酸乙酯在堿性條件下水解的化學(xué)方程式_______。(5)向苯酚鈉溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式_______。(6)化合物Fe(CO)5中,與Fe直接結(jié)合的原子是C而不是O的可能原因是:_______。Fe元素可形成和,其中較穩(wěn)定的是,其原因是:_______?!敬鸢浮?1)D(2)BC(3)
三角錐形
V形(或角形)(4)CH3COOCH2CH3+NaOH→CH3COONa+CH3CH2OH(5)C6H5O—+CO2+H2O→C6H5OH+HCO(6)
氧的電負(fù)性大,吸引電子能力強(qiáng),不易提供電子形成配位鍵
中3d軌道半充滿,能量低更穩(wěn)定【解析】(1)連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,含有1個(gè)手性碳原子(*號(hào)標(biāo)出),故選D;(2)A.CCl4是正四面體結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)對(duì)稱,是非極性分子,故不選A;B.NH3是三角錐形分子,結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,是極性分子,故選B;C.H2O是V形分子,結(jié)構(gòu)不對(duì)稱,是極性分子,故選C;D.CS2是直線形分子,結(jié)構(gòu)對(duì)稱,是非極性分子,故不選D;E.BF3是平面三角形分子,結(jié)構(gòu)對(duì)稱,是非極性分子,故不選E;選BC。(3)氮、氧兩種元素分別與氫元素形成的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物是NH3、H2O,NH3中N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)是4,有1個(gè)孤電子對(duì),其空間構(gòu)型為三角錐形;H2O中O原子價(jià)電子對(duì)數(shù)是4,有2個(gè)孤電子對(duì),其空間構(gòu)型為V形;(4)乙酸乙酯在堿性條件下水解為乙酸鈉和乙醇,反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOCH2CH3+NaOH→CH3COONa+CH3CH2OH;(5)向苯酚鈉溶液中通入少量二氧化碳生成碳酸氫鈉和苯酚,反應(yīng)的離子方程式為C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+HCO;(6)氧的電負(fù)性大,吸引電子能力強(qiáng),不易提供電子形成配位鍵,所以化合物Fe(CO)5中,與Fe直接結(jié)合的原子是C而不是O。Fe元素可形成和,價(jià)電子排布式為3d6,價(jià)電子排布式為3d5,中3d軌道半充滿,能量低更穩(wěn)定,所以較穩(wěn)定的是。三、有機(jī)推斷題18.聚丁二酸丁二醇酯(PBS)易被自然界的多種微生物或動(dòng)植物體內(nèi)的酶分解、代謝,最終分解為二氧化碳和水,是典型的可完全降解的聚合物材料。PBS的一種合成路線如下:已知:①B為一氯代物;
②化合物E為鏈狀結(jié)構(gòu),且不含碳碳三鍵;③F的核磁共振氫譜顯示只有2種化學(xué)環(huán)境的氫。回答下列問題:(1)A的分子式為_______,由C生成D反應(yīng)類型為_______。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為_______。(3)F的官能團(tuán)名稱為_______。(4)D、H按1:1反應(yīng)可以生成一種環(huán)狀二元酯Ⅰ,則Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。J是Ⅰ的同分異構(gòu)體,1molJ與足量NaHCO3反應(yīng)能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2且分子中有一個(gè)六元碳環(huán),則J的同分異構(gòu)體數(shù)目有_______種。(5)H與D生成PBS的方程式_______。【答案】(1)
C4H8
氧化反應(yīng)(2)+NaOH+NaCl+H2O(3)碳碳雙鍵、碳溴鍵(4)
4(5)nHOOC-CH2-CH2-COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH(2n-1)H2O+H-[O(CH2)4OOC(CH2)2CO]n-OH【解析】【分析】A在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為一氯代物,則B為,B在NaOH醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為,C中含有碳碳雙鍵,被酸性高錳酸鉀溶液氧化得到D;化合物E為鏈狀結(jié)構(gòu),且不含碳碳三鍵,結(jié)合E的分子式可知E為CH2=CH-CH=CH2,與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)的核磁共振氫譜顯示只有2種化學(xué)環(huán)境的氫,則E應(yīng)是與Br2發(fā)生1,4加成生成F,所以F為BrCH2CH=CHCH2Br,再與氫氣加成生成G,則G為BrCH2CH2CH2CH2Br,G在NaOH水溶液中發(fā)生水解得到H,則H為HOCH2CH2CH2CH2OH,H與D發(fā)生脫水縮合生成聚丁二酸丁二醇酯。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的分子式為C4H8;C中含有碳碳雙鍵,可以被酸性高錳酸鉀氧化,所以由C生成D反應(yīng)類型為氧化反應(yīng);(2)B在NaOH醇溶液、加熱的條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成C,化學(xué)方程式為+NaOH+NaCl+H2O;(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH=CHCH2Br,官能團(tuán)為碳碳雙鍵、碳溴鍵;(4)D為HOOC-CH2CH2-COOH,H為HOCH2CH2CH2CH2OH,羧基和羥基發(fā)生酯化反應(yīng)可以得到環(huán)狀二元酯;I中含有8個(gè)C、4個(gè)O,不飽和度為3,其同分異構(gòu)體J滿足:1molJ與足量NaHCO3反應(yīng)能生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下44.8LCO2,即2molCO2,所以J中含有2個(gè)-COOH,且分子中有一個(gè)六元碳環(huán),根據(jù)不飽和度可知該六元碳環(huán)上的碳原子均為飽和碳原子,所以符合要求的有、、、,共4種;(5)H與D發(fā)生脫水縮合生成聚丁二酸丁二醇酯,化學(xué)方程式為nHOOC-CH2-CH2-COOH+nHOCH2CH2CH2CH2OH(2n-1)H2O+H-[O(CH2)4OOC(CH2)2CO]n-OH。四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)19.四羰基鎳[Ni(CO)4]主要用于制高純鎳粉,也用于制造塑料中間體。回答下列問題:(1)Ni在周期表中的位置_______。Ni基態(tài)原子排布式中3d能級(jí)上未成對(duì)電子數(shù)為_______。(2)Ni(CO)4中三種元素電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開______。(3)Ni(CO)4為正四面體的配合物。它不溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是_______。1molNi(CO)4中含有_______molσ鍵。(4)已知碳的一種單質(zhì)結(jié)構(gòu)如圖1所示,層間距離為335pm,層內(nèi)的碳原子的核間距為142pm。
①該單質(zhì)的晶體類型為_______②從圖1中取出該物質(zhì)的晶胞如圖2所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。例如圖2中原子1的坐標(biāo)為(0,0,0),原子2的坐標(biāo)為(1,1,1),則原子3的坐標(biāo)為_______。③根據(jù)圖1中所給的數(shù)據(jù),阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,石墨的密度為_______g/cm3(列出計(jì)算式)【答案】(1)
第四周期第Ⅷ族
2(2)Ni<C<O(3)
Ni(CO)4為非極性分子,難溶于極性較大的水分子,易溶于極性較小乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑
8(4)
混合型晶體
(0,0,1)
【解析】(1)Ni是28號(hào)元素,在周期表中位于第四周期第VIII族;根據(jù)構(gòu)造原理,可知基態(tài)Ni原子核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d84s2,3d軌道數(shù)目是5個(gè),原子核外電子總是盡可能成單排列,而且自旋方向相同,這種排布使原子的能量最低,處于穩(wěn)定狀態(tài),在一個(gè)軌道上最多可容納2個(gè)自旋方向相反的電子,則基態(tài)Ni原子排布式中3d能級(jí)上未成對(duì)電子數(shù)為2個(gè)。(2)在Ni(CO)4中由Ni、C、O三種元素,元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性越大,這三種元素的非金屬性:Ni<C<O,故元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)镹i<C<O。(3)Ni(CO)4為正四面體的配合物,它不溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,這是由于該物質(zhì)分子是非極性分子,易溶于由非極性分子組成的溶劑乙醚或者極性較小分子組成的溶劑乙醇等有機(jī)溶劑中,而在由極性分子H2O組成的極性溶劑中不容易溶解;在Ni(CO)4中配位體CO與中心Ni原子之間以配位鍵結(jié)合,在配位體中C、O原子之間以共價(jià)三鍵結(jié)合,其中1個(gè)是σ鍵,2個(gè)是π鍵,配位鍵屬于σ鍵,故1個(gè)Ni(CO)4中含有8個(gè)σ鍵,則1molNi(CO)4中含有8molσ鍵。(4)①該晶體是層狀結(jié)構(gòu),在層內(nèi)C原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合,在層間以分子間作用力結(jié)合,因此該晶體為混合型晶體;②根據(jù)原子的相對(duì)位置,可知原子3的坐標(biāo)為(0,0,1);③在一個(gè)晶胞中含有的C原子數(shù)目是個(gè),晶胞底面積為,晶胞的高為,所以石墨晶體的密度。五、實(shí)驗(yàn)題20.實(shí)驗(yàn)室制備苯甲醇和苯甲酸的化學(xué)原理是:2+KOH→+、+HCl→+KCl,已知苯甲醛易被空氣氧化,苯甲醇的沸點(diǎn)為205.3℃;苯甲酸的熔點(diǎn)為122℃,沸點(diǎn)為249℃,常溫下溶解度為0.34g;乙醚的沸點(diǎn)為34.8℃,難溶于水。制備苯甲醇和苯甲酸的主要過程如下所示,根據(jù)信息回答:(1)操作Ⅰ的名稱是_______,乙醚溶液中所溶解的主要成分是_______。(2)進(jìn)行操作Ⅱ需要的儀器除蒸餾燒瓶、酒精燈、尾接管、溫度計(jì)、錐形瓶等外,還需
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