章末重難點(diǎn)專題突破第三章烴的含氧衍生物目標(biāo)定位1.掌握各類有機(jī)反應(yīng)的規(guī)律(如醇的氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)等)。2.會(huì)辨析醇和醛。3.掌握乙醇的催化氧化反應(yīng)及醛基的檢驗(yàn)方法。4.由羧基會(huì)分析檢測羧酸的性質(zhì)。5.掌握有機(jī)合成的分析方法。一聚焦醇的氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)規(guī)律二辨析醇和酚的方法內(nèi)容索引三乙醛的氧化反應(yīng)四從官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)羧酸的主要性質(zhì)內(nèi)容索引五“形形色色”的酯化反應(yīng)六如何掌握有機(jī)反應(yīng)的規(guī)律七有機(jī)合成三種常用策略例析一聚焦醇的氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)規(guī)律醇的氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)是醇類的重要化學(xué)反應(yīng)，其應(yīng)用在各類有機(jī)試題中屢見不鮮，掌握其中的反應(yīng)規(guī)律是掌握這些性質(zhì)的關(guān)鍵。1.醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律并不是所有的醇都能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，醇能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的條件是連有羥基(—OH)的碳原子上必須有氫原子，否則就不能被催化氧化。由于醇發(fā)生催化氧化的反應(yīng)機(jī)理是失去羥基上的氫原子和與羥基相連的碳原子上的一個(gè)氫原子，因此，不同結(jié)構(gòu)的醇其催化氧化的產(chǎn)物不同。故發(fā)生催化氧化反應(yīng)時(shí)，有以下反應(yīng)規(guī)律：(1)醇分子中，若與羥基(—OH)直接相連的碳原子上有兩個(gè)氫原子，則該醇可被氧化成醛。2RCH2OH＋O22RCHO＋2H2O(R為烴基或氫原子)(2)醇分子中，若與羥基(—OH)直接相連的碳原子上只有一個(gè)氫原子，則該醇可被氧化成酮。(R1、R2都是烴基，不能是氫原子)(3)醇分子中，若與羥基(—OH)直接相連的碳原子上沒有氫原子，則該醇不能被催化氧化。如：

不能被催化氧化成醛或酮(R1、R2、R3都是烴基，不能是氫原子)。2.醇的消去反應(yīng)規(guī)律醇在濃硫酸存在的條件下，加熱到一定溫度就能發(fā)生分子內(nèi)的脫水反應(yīng)，生成碳碳雙鍵，即發(fā)生消去反應(yīng)。因醇發(fā)生消去反應(yīng)是失去羥基的同時(shí)，還要失去與羥基直接相連的碳原子的相鄰碳原子上的一個(gè)氫原子，因此，并不是所有的醇都能發(fā)生消去反應(yīng)。醇發(fā)生消去反應(yīng)的規(guī)律如下：(1)無鄰碳原子或與羥基(—OH)直接相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子的醇，不能發(fā)生消去反應(yīng)。如

(R1、R2、R3都是烴基，不能是氫原子)都不能發(fā)生消去反應(yīng)。(2)如果與羥基(—OH)相連的碳原子不在碳鏈的一端，則主要生成雙鍵碳上取代基較多的烯烴，即消去氫原子少的相鄰碳原子上的氫。如CH3CH==CHCH3↑＋CH3CH2CH

(主)

(次)==CH2↑＋2H2O例1

分子式為C7H16O的飽和一元醇的同分異構(gòu)體有多種，在下列該醇的同分異構(gòu)體中：(1)可以發(fā)生消去反應(yīng)，生成兩種單烯烴的是_____；CD.CH3(CH2)5CH2OH答案解析因該醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，生成兩種單烯烴，這表明連有—OH的α-碳原子的相鄰碳原子上應(yīng)連有氫原子，且以—OH所連碳為中心，分子不對稱。(2)可以發(fā)生催化氧化生成醛的是___；(3)不能發(fā)生催化氧化的是__；(4)能被催化氧化為酮的有__種；D.CH3(CH2)5CH2OH答案解析連有—OH的碳上有2個(gè)氫原子時(shí)可被氧化為醛，有一個(gè)氫原子時(shí)可被氧化為酮，不含氫原子時(shí)不能發(fā)生催化氧化。DB2(5)能使酸性KMnO4溶液褪色的有___種。D.CH3(CH2)5CH2OH答案解析連有—OH的碳上有氫原子時(shí)，可被酸性KMnO4溶液氧化為羧酸或酮，它們都會(huì)使酸性KMnO4溶液褪色。3特別提示醇能否發(fā)生催化氧化和消去反應(yīng)及反應(yīng)后產(chǎn)物的判斷，應(yīng)抓住醇的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和反應(yīng)原理。醇發(fā)生催化氧化時(shí)羥基碳上必須有氫原子，有兩個(gè)氫原子產(chǎn)物為醛；有一個(gè)氫原子產(chǎn)物為酮；否則不能發(fā)生該反應(yīng)。醇的消去反應(yīng)要求羥基碳的鄰位碳上必須有氫原子，其消去產(chǎn)物取決于羥基碳上烴基的種類和個(gè)數(shù)。二辨析醇和酚的方法醇的官能團(tuán)是醇羥基，酚的官能團(tuán)是酚羥基，它們的區(qū)別在于羥基是否與苯環(huán)直接相連，下面我們從定義分析醇和酚，也就是教給你醇、酚的區(qū)別方法。1.醇醇是分子中含有跟鏈烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳結(jié)合的羥基的化合物。這一概念，可從以下幾個(gè)層面理解：(1)醇分子中含有羥基，且羥基個(gè)數(shù)不限，但不存在1個(gè)C原子上連有2個(gè)羥基的醇，因?yàn)檫@樣的醇不穩(wěn)定：(2)羥基連接在鏈烴基上的是醇，如CH3OH、

等，但不存在羥基連在烯鍵(或炔鍵)C原子上的醇，因?yàn)檫@樣的醇也不穩(wěn)定。(3)羥基直接連在苯環(huán)上的不是醇，如

羥基連在苯環(huán)的側(cè)鏈上的是醇，如

(4)此外還有定義中不包括的一點(diǎn)，羥基連在環(huán)烷基(或環(huán)烯基)的C原子上的也是醇，如

和

等。2.酚羥基跟苯環(huán)上的碳原子直接相連的化合物叫做酚。(1)“酚”是一類烴的含氧衍生物的總稱，但通常又把酚類中最簡單的一種——苯酚，簡稱為酚。(2)酚的官能團(tuán)是羥基，但此羥基的性質(zhì)有別于醇中羥基的性質(zhì)。(3)酚分子中的苯環(huán)，可以是單環(huán)，也可以是稠環(huán)，如

(萘酚)也是酚的一種。(4)酚和芳香醇的分子結(jié)構(gòu)之間有著明顯的差別，如

是芳香醇，而

是酚，結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為羥基與苯環(huán)上的碳原子直接相連。3.脂肪醇、芳香醇和酚的比較類別脂肪醇芳香醇苯酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與鈉反應(yīng)

(2)取代反應(yīng)

(3)脫水反應(yīng)(4)氧化反應(yīng)

(5)酯化反應(yīng)(1)弱酸性(2)取代反應(yīng)(3)顯色反應(yīng)(4)加成反應(yīng)

特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味(生成醛或酮)與FeCl3溶液反應(yīng)顯紫色例2

苯酚()在一定條件下能與氫氣加成得到環(huán)己醇()。下面關(guān)于這兩種有機(jī)物的敘述中，錯(cuò)誤的是A.都能溶于水，但溶解性都比乙醇要差B.都能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣C.苯酚是比碳酸酸性更強(qiáng)的酸，環(huán)己醇則顯中性D.苯酚與FeCl3溶液作用顯紫色，環(huán)己醇加入FeCl3溶液中無明顯現(xiàn)象答案解析√苯酚不屬酸，顯弱酸性，但其酸性弱于碳酸。三乙醛的氧化反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)中，把有機(jī)物得到氧或失去氫的反應(yīng)稱為氧化反應(yīng)。乙醛分子中的醛基在一定條件下能轉(zhuǎn)化為羧基，從分子組成上看，醛基得到氧轉(zhuǎn)化為羧基，所以乙醛發(fā)生了氧化反應(yīng)。由于醛基可以與多種氧化劑反應(yīng)，下面通過乙醛氧化反應(yīng)的小結(jié)，來深入理解有機(jī)物的氧化反應(yīng)。1.乙醛的催化氧化反應(yīng)在工業(yè)上，可以利用這個(gè)反應(yīng)制取乙酸。2.乙醛被弱氧化劑氧化(1)乙醛被銀氨溶液氧化在潔凈的試管里加入1mL2%的AgNO3溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，一邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止(這時(shí)得到的溶液通常叫做銀氨溶液)。再滴入3滴乙醛溶液，振蕩后把試管放在熱水浴中溫?zé)?，一段時(shí)間后，觀察到試管內(nèi)壁上附上了一薄層光亮如鏡的金屬。該實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象說明化合態(tài)銀被還原，則乙醛被氧化。該實(shí)驗(yàn)中涉及的主要化學(xué)反應(yīng)，簡要表示為還原生成的銀附著在試管壁上，形成銀鏡，所以這個(gè)反應(yīng)叫做銀鏡反應(yīng)。銀鏡反應(yīng)常用來檢驗(yàn)醛基的存在。工業(yè)上可利用這一反應(yīng)原理，把銀均勻地鍍在玻璃上(制鏡)或保溫瓶膽上(生產(chǎn)上常用含有醛基的葡萄糖作為還原劑)。(2)乙醛被新制氫氧化銅氧化在試管里加入10%的NaOH溶液2mL，滴入2%的CuSO4溶液4～6滴，振蕩后加入乙醛溶液0.5mL，加熱至沸騰，觀察到試管內(nèi)有紅色沉淀產(chǎn)生。該實(shí)驗(yàn)說明在加熱的條件下，乙醛能與新制氫氧化銅發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。在乙醛與新制氫氧化銅反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)中，涉及的主要化學(xué)反應(yīng)是Cu2＋＋2OH－===Cu(OH)2↓，實(shí)驗(yàn)中看到的紅色沉淀物是氧化亞銅(Cu2O)。由乙醛與氫氧化銅反應(yīng)的化學(xué)方程式可知，乙醛被氫氧化銅氧化。乙醛與新制氫氧化銅的反應(yīng)，可用于在實(shí)驗(yàn)室里檢驗(yàn)醛基的存在。3.乙醛的燃燒在點(diǎn)燃的條件下，乙醛在空氣或氧氣中燃燒，完全燃燒的產(chǎn)物是二氧化碳和水。乙醛易揮發(fā)、有毒、易燃燒，在制取和使用乙醛時(shí)要防止危險(xiǎn)事故的發(fā)生。例3

某醛的結(jié)構(gòu)簡式為(CH3)2C==CHCH2CH2CHO。(1)檢驗(yàn)分子中醛基的方法是_________________________________________________，化學(xué)方程式為____________________________________________________

。本題屬實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)題，要求思維嚴(yán)謹(jǐn)，對于醛基和碳碳雙鍵各自的檢驗(yàn)方法，大家都已非常熟悉，但由于兩者都有還原性，當(dāng)兩者共存時(shí)，就要考慮檢驗(yàn)的先后順序問題，同時(shí)要注意反應(yīng)的條件要適宜。加入銀氨溶液后，水浴加熱有銀鏡生成，可證明有醛基＋(CH3)2C==CHCH2CH2COONH4＋H2O答案解析(2)檢驗(yàn)分子中碳碳雙鍵的方法是______________________________________________________，__________________________________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)操作中，應(yīng)先檢驗(yàn)?zāi)囊粋€(gè)官能團(tuán)，并說明理由。答案加銀氨溶液氧化醛基并酸化后，再加入溴水，看是否褪色(CH3)2C==CHCH2CH2COOH＋Br2―→化學(xué)方程式為應(yīng)選檢驗(yàn)—CHO。由于Br2也能氧化—CHO，所以必須先用銀氨溶液氧化—CHO，又因?yàn)檠趸笕芤簽閴A性，所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。答案特別提示(1)銀氨溶液為弱氧化劑，不能氧化碳碳雙鍵，但溴水為強(qiáng)氧化劑，—CHO也可以將其還原，故檢驗(yàn)官能團(tuán)時(shí)應(yīng)先檢驗(yàn)—CHO并酸化，再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。(2)檢驗(yàn)醛基也可用新制的氫氧化銅懸濁液。例4

有A、B、C三種烴的衍生物，相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：已知A、B、C為烴的衍生物，

說明A為醇，B為醛，C為羧酸，且三者碳原子數(shù)相同；醇在濃H2SO4加熱至170℃時(shí)產(chǎn)生的氣體與溴水加成得1,2-二溴乙烷，則A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸。乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，條件為濃硫酸并加熱。其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C與A在濃H2SO4作用下受熱生成有香味的液體。(1)A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式和名稱依次是__________________、______________、________________。CH3CH2OH，乙醇CH3CHO，乙醛CH3COOH，乙酸答案解析(2)A→B的化學(xué)方程式為________________________________________。(3)B→C的化學(xué)方程式為_______________________________。(4)B→A的化學(xué)方程式為______________________________。(5)A與C反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。答案特別提示醛處在含氧衍生物的相互轉(zhuǎn)化的中心環(huán)節(jié)，是聯(lián)系醇和羧酸的橋梁。在有機(jī)推斷題中應(yīng)特別注意以下幾個(gè)重要的轉(zhuǎn)化關(guān)系：滿足上述相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的A通常有醇和烯烴兩大類物質(zhì)。若A為醇，則B為同碳原子數(shù)的醛，C為同碳原子數(shù)的羧酸；若A能水化，則A為烯烴，B為同碳原子數(shù)的醛，C為同碳原子數(shù)的羧酸。

滿足上述轉(zhuǎn)變關(guān)系的有機(jī)物A一定屬于醛類(或含醛基)，則C為醇，B為羧酸。若A(氣態(tài))完全燃燒后體積不變(H2O為氣態(tài))，則A為甲醛，B為甲酸，C為甲醇。四從官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)認(rèn)識(shí)羧酸的主要性質(zhì)羧酸的代表物是乙酸，乙酸(CH3COOH)分子是由甲基(—CH3)和官能團(tuán)羧基(—COOH)組成的，其中羧基(—COOH)是由羥基(—OH)和羰基(

)相連而成的，由于官能團(tuán)之間的相互影響，使得羧酸的化學(xué)性質(zhì)并不是羥基和羰基具有的化學(xué)性質(zhì)的簡單加和。1.具有弱酸性(1)由于羰基的影響，使得羥基中的O—H鍵的極性增強(qiáng)，在一定條件下，如在水分子的作用下，羥基能部分電離出H＋，表現(xiàn)出弱酸性，其酸性比碳酸強(qiáng)，具有酸的通性：乙酸的水溶液能使紫色石蕊溶液變紅，乙酸能與活潑金屬、堿性氧化物、堿及某些鹽發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。(2)隨著碳原子數(shù)增多，O—H鍵的極性逐漸減弱，羧酸的酸性逐漸減弱，如常見羧酸的酸性強(qiáng)弱為甲酸＞苯甲酸＞乙酸＞丙酸。如果一元羧酸分子中烴基含有較多碳原子(如高級脂肪酸等)，其酸性很弱。羧酸分子中的羰基受羥基的影響，使得羰基中的碳氧雙鍵難以與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(3)乙醇、苯酚和乙酸的比較物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式羥基中氫原子的活潑性酸性與鈉反應(yīng)與NaOH的反應(yīng)與Na2CO3的反應(yīng)與NaHCO3的反應(yīng)乙醇CH3CH2OHCH3CH2OH＜C6H5OH＜CH3COOH中性能不能不能不能苯酚C6H5OH很弱，比碳酸弱能能能，但不放出CO2不能乙酸CH3COOH強(qiáng)于碳酸能能能能(4)用實(shí)驗(yàn)證明乙酸是弱酸方法1：配制一定濃度的CH3COONa溶液并測其pH，pH大于7，說明CH3COONa屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，即證明乙酸為弱酸。方法2：取相同物質(zhì)的量濃度的鹽酸和乙酸，測得乙酸的pH大于鹽酸的，說明乙酸部分電離，即證明乙酸為弱酸。方法3：取2.00mLpH＝2的乙酸，加水稀釋至100倍后，再測乙酸溶液的pH，測得pH＜4，說明稀釋可以促進(jìn)乙酸的電離，即證明乙酸為弱酸。例5

某有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示，若等物質(zhì)的量的M在一定條件下分別與金屬鈉、氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，則消耗的鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉的物質(zhì)的量之比為A.1∶1∶1 B.2∶4∶1C.1∶2∶1 D.1∶2∶2答案解析√金屬鈉可以與M中的酚羥基、羧基發(fā)生反應(yīng)；氫氧化鈉溶液能使酯基水解，溴原子水解，也能與酚羥基和羧基反應(yīng)；碳酸氫鈉溶液只能與羧基發(fā)生反應(yīng)，因此1molM消耗的鈉、氫氧化鈉、碳酸氫鈉的物質(zhì)的量分別為2mol、4mol、1mol。2.酯化反應(yīng)(1)羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)的結(jié)構(gòu)變化可以用同位素示蹤法進(jìn)行判斷，如用

標(biāo)記乙醇中的羥基氧，反應(yīng)結(jié)果如下所示：酯化反應(yīng)的一般過程是羧酸分子中的羥基與醇分子中的氫原子結(jié)合生成水，其余部分相互結(jié)合生成酯(“酸失羥基，醇失氫”)?？梢婖セ磻?yīng)屬于取代反應(yīng)。＋H2O(2)乙酸的酯化反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)步驟：在一試管中加3mL乙醇，然后邊振蕩邊慢慢加入2mL濃硫酸和2mL冰醋酸。用酒精燈小心均勻地加熱試管3～5min，產(chǎn)生的蒸氣經(jīng)導(dǎo)管通到飽和碳酸鈉溶液的液面上。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：飽和碳酸鈉溶液的液面上有透明的油狀液體產(chǎn)生，并可聞到香味。實(shí)驗(yàn)結(jié)論：在有濃硫酸存在、加熱的條件下，乙酸和乙醇發(fā)生反應(yīng)，生成無色、透明、不溶于水、有香味的液體——乙酸乙酯。注意事項(xiàng)：①濃硫酸溶解于乙醇、乙酸像溶解于水一樣會(huì)放出大量的熱。因此，將乙醇、乙酸、濃硫酸在試管中混合時(shí)，一定不要先加濃硫酸，否則會(huì)導(dǎo)致液體飛濺。②玻璃導(dǎo)管的末端不要插入飽和碳酸鈉液體中，以防液體倒吸。③對試管進(jìn)行加熱時(shí)，一定要用小火使溫度慢慢升高，并且不要升得過高，目的是盡量減少乙酸、乙醇的揮發(fā)，提高乙酸、乙醇的轉(zhuǎn)化率；同時(shí)要有足夠的反應(yīng)時(shí)間，一般3～5min為宜，否則生成的乙酸乙酯很少。④濃硫酸在該反應(yīng)中的作用是催化劑和吸水劑。用濃硫酸吸收反應(yīng)生成的水，促使化學(xué)平衡向著生成乙酸乙酯的方向移動(dòng)，提高乙酸、乙醇的轉(zhuǎn)化率。⑤飽和碳酸鈉溶液的作用：一是通過碳酸鈉與乙酸反應(yīng)除去乙酸乙酯中的乙酸；二是通過水的溶解除去混在乙酸乙酯中的乙醇；三是降低乙酸乙酯的溶解度，便于分層，收集更多的乙酸乙酯。例6

1-丁醇和乙酸在濃硫酸作用下，通過酯化反應(yīng)制得乙酸丁酯，反應(yīng)溫度為115～125℃，反應(yīng)裝置如下圖。下列對該實(shí)驗(yàn)的描述錯(cuò)誤的是A.不能用水浴加熱B.長玻璃管起冷凝回流作用C.提純乙酸丁酯需要經(jīng)過水、氫氧化鈉溶液洗滌D.加入過量乙酸可以提高1-丁醇的轉(zhuǎn)化率答案解析√水浴溫度不會(huì)超過100℃，達(dá)不到反應(yīng)條件，A正確；長玻璃管的作用是冷凝回流，B正確；羧酸和醇的酯化仍為可逆反應(yīng)，增大一種反應(yīng)物的用量可提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，D正確；氫氧化鈉可以使乙酸丁酯水解，故不可用氫氧化鈉溶液洗滌，可用飽和碳酸鈉溶液，C錯(cuò)。例7

有機(jī)物X[HOOC—CH(OH)—CH2—COOH]廣泛存在于水果中，蘋果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)含量最多。(1)在一定條件下有機(jī)物X不能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型有________(填序號)。A.氧化反應(yīng) B.取代反應(yīng) C.酯化反應(yīng) D.加成反應(yīng)答案解析√X含有羧基和醇羥基，所以它具有羧酸的性質(zhì)和醇的性質(zhì)。X能發(fā)生取代、酯化、氧化反應(yīng)，不能發(fā)生加成反應(yīng)。(2)寫出X與碳酸氫鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________________________________。X中醇羥基不能與碳酸氫鈉反應(yīng)，羧基能與碳酸氫鈉反應(yīng)：HOOC—CH(OH)—CH2—COOH＋2NaHCO3―→NaOOC—CH(OH)—CH2—COONa＋2CO2↑＋2H2O。HOOC—CH(OH)—CH2—COOH＋2NaHCO3―→NaOOC—CH(OH)—CH2—COONa＋2CO2↑＋2H2O答案解析(3)寫出X與O2在銅催化作用下加熱發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________。銅催化氧化X生成酮：HOOC—CO—CH2—COOH。答案解析(4)等質(zhì)量的X分別與足量的鈉和足量的氫氧化鈉反應(yīng)，消耗鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為_____。氫氧化鈉只與羧基反應(yīng)，而鈉能與醇羥基和羧基反應(yīng)，所以等質(zhì)量的X分別與足量的鈉和氫氧化鈉反應(yīng)，消耗鈉和氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為3∶2。答案解析3∶2五“形形色色”的酯化反應(yīng)酸跟醇起作用，生成酯和水的反應(yīng)叫酯化反應(yīng)。因醇和酸的種類較多，不同種類的醇和酸之間又可以交叉酯化，從而構(gòu)成了“形形色色”的酯化反應(yīng)。1.一元羧酸與一元醇的酯化反應(yīng)2.一元羧酸與二元醇的酯化反應(yīng)3.二元羧酸與一元醇的酯化反應(yīng)乙二酸二乙酯4.二元羧酸與二元醇的酯化反應(yīng)(1)生成普通酯，如：(2)生成環(huán)酯，如：2H2O(3)生成聚酯，如：5.羥基酸自身酯化反應(yīng)(1)分子間生成普通酯，如：(2)分子間生成環(huán)酯，如：(3)分子內(nèi)生成酯，如：(4)分子間生成聚酯，如：＋(n－1)H2O6.無機(jī)酸與醇的酯化反應(yīng)制硝化甘油：由于酯化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是“酸脫羥基醇脫氫”，所以無論酯化反應(yīng)的形式如何，該反應(yīng)都是按照這種反應(yīng)規(guī)律發(fā)生，因此學(xué)習(xí)有機(jī)反應(yīng)的重要方法就是分析反應(yīng)中化學(xué)鍵的斷裂和化學(xué)鍵的形成。例8

研究小組設(shè)計(jì)用含氯的有機(jī)物A合成棉織物免燙抗皺整理劑M的路線如下(部分反應(yīng)試劑和條件未注明)：已知：①E的分子式為C5H8O4，能發(fā)生水解反應(yīng)，核磁共振氫譜顯示E分子內(nèi)有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為3∶1；(R、R′、R″代表相同或不相同的烴基)。(1)A分子中的含氧官能團(tuán)的名稱是_____。銅作催化劑，A能與氧氣發(fā)生反應(yīng)，且產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，表明A中存在羥基。答案解析羥基(2)D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式是_________________________________________________________。E中存在4個(gè)O，可能含有兩個(gè)酯基，只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，分子應(yīng)呈對稱結(jié)構(gòu)，推斷出E的結(jié)構(gòu)簡式為CH3OOCCH2COOCH3，反推出D為HOOCCH2COOH，C為OHC—CH2—CHO，B為HOCH2CH2CH2OH。答案解析(3)A→B反應(yīng)所需的試劑是____________。由于A中含有氯原子和羥基，得出A為ClCH2CH2CH2OH，鹵代烴在氫氧化鈉水溶液作用下能水解成醇。答案解析NaOH水溶液(4)G→H反應(yīng)的化學(xué)方程式是__________________________________________________________。A催化氧化成ClCH2CH2CHO，進(jìn)一步氧化成G：ClCH2CH2COOH，結(jié)合已知②，G→H應(yīng)是發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯酸，然后H發(fā)生酯化反應(yīng)生成J：CH2==CHCOOCH3。答案解析(5)已知1molE與2molJ反應(yīng)生成1molM，則M的結(jié)構(gòu)簡式是____________________________。根據(jù)已知②寫出E＋J→M的化學(xué)化學(xué)方程式。答案解析(6)E的同分異構(gòu)體有下列性質(zhì)：①能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2；②能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則該同分異構(gòu)體共有___種，其中任意1種的結(jié)構(gòu)簡式是_________________________________________________________________________________________________________。答案解析5HCOOCH2CH2CH2COOH、(任寫1種即可)能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2表明有機(jī)物中必含有—COOH，水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中必含有HCOO—，然后采用取代CH3CH2CH3中兩個(gè)氫的方法寫出同分異構(gòu)體。(7)J可合成高分子化合物，該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。答案六如何掌握有機(jī)反應(yīng)的規(guī)律掌握有機(jī)反應(yīng)的規(guī)律，其中一個(gè)很重要的方面就是弄清各類有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，明確各類有機(jī)反應(yīng)發(fā)生在哪一個(gè)化學(xué)鍵或哪一種官能團(tuán)上。1.醇分子內(nèi)脫水，即消去反應(yīng)消去醇分子中的羥基和與羥基相連碳原子的鄰碳上的氫，即消去小分子H2O而生成不飽和烴：鹵代烴的消去反應(yīng)也有類似的情況，即消去鹵化氫小分子。如NaBr＋H2O2.加成反應(yīng)一般發(fā)生在碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或碳氧雙鍵(

)等不飽和鍵上，而取代反應(yīng)則一般發(fā)生在碳?xì)滏I或碳鹵鍵、碳氧單鍵、氧氫鍵、氮?dú)滏I上，如3.醛的還原反應(yīng)是在醛基的碳氧鍵上進(jìn)行，即醛基被還原成羥基；而醛的氧化反應(yīng)是在醛基的碳?xì)滏I上進(jìn)行，即醛基被氧化成羧基。如(得氧，被氧化)(氧化反應(yīng))(氧化反應(yīng))4.酯化反應(yīng)一般是羧酸脫羥基醇脫氫，即羧酸分子中的羧羥基跟醇分子中羥基上的氫結(jié)合成水，其余部分互相結(jié)合成酯。如＋H2O5.酯的水解反應(yīng)是酯分子中來自酸的部分(

)與水中的—OH結(jié)合成羧酸。有機(jī)反應(yīng)之間容易混淆，因此，必須仔細(xì)地將它們進(jìn)行比較和分析，切實(shí)弄清它們反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。例9

麥考酚酸是一種有效的免疫抑制劑，能有效地防止腎移植排斥，其結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列有關(guān)麥考酚酸說法正確的是A.分子式為C17H22O6B.遇濃溴水可發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)C.在一定條件下可發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D.1mol麥考酚酸最多能與3molNaOH反應(yīng)答案解析√分子式為C17H20O6，A項(xiàng)錯(cuò)誤；酚羥基鄰、對位上無氫原子，故該物質(zhì)遇濃溴水只發(fā)生碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，該物質(zhì)不能發(fā)生消去反應(yīng)；分子中含有酚羥基、酯基和羧基，故1mol該物質(zhì)最多能與3molNaOH發(fā)生反應(yīng)，D正確。例10

乙酸苯甲酯可作茉莉、白蘭、月下香等香精的調(diào)和香料。它可以用甲苯和乙醇為原料進(jìn)行人工合成。合成路線如下：下列說法錯(cuò)誤的是A.反應(yīng)②③的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)B.甲苯的一氯代物有4種C.有機(jī)物C能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)D.加入過量的有機(jī)物B可以提高有機(jī)物C的轉(zhuǎn)化率答案解析√有機(jī)物C為苯甲醇，能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)。七有機(jī)合成三種常用策略例析有機(jī)合成題是中學(xué)化學(xué)常見題型，“乙烯輻射一大片，醇、醛、酸、酯一條線”是有機(jī)合成的基本思路。但是這條思路并不是萬能的，在有機(jī)合成的過程中，有時(shí)還需要合成另外的一些物質(zhì)來“牽線搭橋”?？雌饋硎巧峤筮h(yuǎn)，實(shí)質(zhì)上是“以退為進(jìn)”，是一種策略。在中學(xué)階段，進(jìn)行有機(jī)合成常使用以下三種策略：1.先消去后加成使官能團(tuán)轉(zhuǎn)換位置或數(shù)目增多一般都采取先消去后加成的方法，可以由醇或鹵代烴先發(fā)生消去反應(yīng)，再與HX、X2或H2O發(fā)生加成。這是有機(jī)合成中一種常用的策略。例11

在有機(jī)反應(yīng)中，反應(yīng)物相同而條件不同時(shí)，可以得到不同的產(chǎn)物。下圖中的R代表烴基，副產(chǎn)物均已略去。請寫出由CH3CH2CH2CH2Br轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3CH2CHBrCH3的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)。答案解析本題是官能團(tuán)不變而位置發(fā)生變化的情形，即—Br從1號碳原子移到了2號碳原子上。根據(jù)題給信息，