7.9不含手性碳原子化合物的旋光異構(gòu)

有機(jī)化合物中，大部分旋光性物質(zhì)含有手性碳原子，但有些含有手性碳原子的化合物不具有旋光性，如內(nèi)消旋化合物。而有些旋光性物質(zhì)分子中并不含有手性碳原子，如下面要講到的丙二烯型化合物及聯(lián)苯型化合物。可見(jiàn)分子中是否含有手性碳原子并不是分子具有手性的充分必要條件。

判斷一個(gè)化合物是否具有手性，最可靠的方法是做出分子及鏡像的模型，看它們是否重合，這對(duì)初學(xué)者十分必要。另一種簡(jiǎn)便方法是判斷分子是否具有對(duì)稱(chēng)面和對(duì)稱(chēng)中心。

含手性軸的旋光異構(gòu)體1.丙二烯型化合物

丙二烯端基的碳為sp2雜化，每一個(gè)端基碳提供一個(gè)2p軌道與中間的碳形成雙鍵。中間的碳必須是sp雜化，它除與兩邊的基團(tuán)形成一個(gè)σ鍵外，還要提供2個(gè)2P軌道與端基的碳形成2個(gè)互相垂直的π鍵。2個(gè)CH2處于互相垂直的兩個(gè)平面，其結(jié)構(gòu)如下圖。

范霍夫(Van＇tHoff)預(yù)言，如果取代丙二烯中同一碳上的兩個(gè)基團(tuán)不同，此化合物應(yīng)具有旋光異構(gòu)。例如:16、17分子沒(méi)有對(duì)稱(chēng)面，也無(wú)對(duì)稱(chēng)中心，分子與鏡像不能重合，分子有旋光性。

密爾斯（Mills

W.H.)于1935年首次合成了光學(xué)活性的1，3-二苯基-1，3-二（α

-萘基）丙二烯:使范霍夫的預(yù)言得到證實(shí)。

與之類(lèi)似的化合物，如4-甲基亞環(huán)己基醋酸，早在1909年就被成功地分離得到其對(duì)映體。

螺環(huán)化合物也可看做丙二烯型的化合物，當(dāng)兩個(gè)環(huán)上都帶有不同的取代基時(shí)，分子也具有手性，如:8-甲基-8-硝基螺[3，5]壬烷-2-羧酸

周其林設(shè)計(jì)并合成具有螺二氫茚結(jié)構(gòu)的手性單磷配體SIPHOS和雙膦配體SDP，這些手性螺環(huán)配體在許多不對(duì)稱(chēng)催化反應(yīng)中都得到好的結(jié)果。2.聯(lián)苯型化合物

在聯(lián)苯分子中兩個(gè)苯環(huán)以單鍵相連，兩個(gè)苯環(huán)可沿單鍵旋轉(zhuǎn)。但是如果2，2＇和6，6'位置上的氫被較大的基團(tuán)取代，則苯環(huán)繞單鍵旋轉(zhuǎn)受到阻礙，兩個(gè)苯環(huán)成一定的角度，如：

如果同一苯環(huán)上所連的兩個(gè)基團(tuán)不同，整個(gè)分子既無(wú)對(duì)稱(chēng)面，也無(wú)對(duì)稱(chēng)中心，具有旋光性。這類(lèi)化合物中首先拆分得到的旋光對(duì)映體是6，6＇二硝基聯(lián)苯-2，2＇-二甲酸。

目前已合成出了許多手性的聯(lián)萘配體，如BINOL，BINAP，后者由2001年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者Noyori教授等合成，具有里程碑式