第三章烴的衍生物第一節(jié)鹵代烴我們對(duì)一氯甲烷、1,2-二溴乙烷、氯乙烯和溴苯這些名稱(chēng)已經(jīng)不陌生了。它們的結(jié)構(gòu)母體分別是甲烷、乙烷、乙烯和苯，可看作是這些烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物，我們將這類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)為鹵代烴。鹵代烴的種類(lèi)很多，根據(jù)分子里所含鹵素原子的不同，分為氟代烴、氯代烴、溴代烴和碘代烴，可用R—X表示。根據(jù)取代鹵原子的多少，可分為單鹵代烴和多鹵代烴。常溫下，鹵代烴中除個(gè)別為氣體外，大多為液體或固體。鹵代烴不溶于水，可溶于有機(jī)溶劑，某些鹵代烴本身是很好的有機(jī)溶劑。鹵代烴的密度和沸點(diǎn)都高于相應(yīng)的烴，它們的密度一般隨著烴基中碳原子數(shù)目的增加而減小，沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)目的增加而升高。我們以溴乙烷為例來(lái)學(xué)習(xí)鹵代烴的主要性質(zhì)。溴乙烷的分子式為C2H5Br，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2Br，分子結(jié)構(gòu)如圖3-1所示。它是無(wú)色液體，沸點(diǎn)38.4℃，密度比水的大，難溶于水，可溶于多種有機(jī)溶劑。溴乙烷的核磁共振氫譜如圖3-2所示。1.取代反應(yīng)可以看到，試管中有淺黃色沉淀生成，該沉淀是AgBr。溴乙烷可以在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，該反應(yīng)也稱(chēng)溴乙烷的水解反應(yīng)，羥基取代溴原子生成乙醇和溴化鈉。在鹵代烴分子中，鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C—X的電子向鹵素原子偏移，進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷（δ+），鹵素原子帶部分負(fù)電荷（δ-），這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：Cδ+—Xδ-

。因此，鹵代烴在化學(xué)反應(yīng)中，C—X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離子而離去。2.消去反應(yīng)如果將溴乙烷與強(qiáng)堿（如NaOH或KOH）的乙醇溶液共熱，溴乙烷可以從分子中脫去HBr，生成乙烯。像這樣，有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子（如H2O、HX等），而生成含不飽和鍵的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)（消除反應(yīng)）。CH3CH2BrCH3CH2BrNaOH水溶液，加熱NaOH醇溶液，加熱CH3CH2OH、NaBrCH2=CH2、NaBr、H2O溴乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類(lèi)型的反應(yīng)鹵代烯烴的某些化學(xué)性質(zhì)與烯烴的相似，能發(fā)生加成反應(yīng)和加成聚合反應(yīng)。例如，氯乙烯能加成聚合生成聚氯乙烯，四氟乙烯加成聚合生成聚四氟乙烯。聚氯乙烯和聚四氟乙烯都是用途廣泛的高分子材料。當(dāng)堂練習(xí)1、下列關(guān)于鹵代烴的敘述中正確的是(

)A．所有鹵代烴都是難溶于水，密度比水小的液體B．所有鹵代烴的沸點(diǎn)比相應(yīng)烴的沸點(diǎn)低C．CH3CH2Cl與CH3CH2CH2Cl的沸點(diǎn)前者低D．CH3CH2Cl與CH3CH2CH2Cl的密度前者小C2、為了檢驗(yàn)2-溴丁烷中含有溴元素，有以下操作，順序合理的是(

)①加AgNO3溶液②加NaOH水溶液③加熱④加蒸餾水⑤加稀硝酸至