第十三章

雜環(huán)化合物和生物堿5-氟尿嘧啶抗惡性腫瘤藥苯巴比妥鎮(zhèn)靜催眠藥煙堿（尼古?。┑谝还?jié)

雜環(huán)化合物

雜環(huán)化合物：由碳原子和其他原子共同組成環(huán)狀骨架結(jié)構(gòu)的一類有機(jī)化合物。如：

呋喃

吡啶

噻吩雜原子：雜環(huán)中的非碳原子，通常指O、S、N。一、雜環(huán)化合物的定義

不屬于雜環(huán)的化合物：環(huán)醚

環(huán)狀酸酐

內(nèi)酯

內(nèi)酰胺一、雜環(huán)化合物的定義雜環(huán)化合物單雜環(huán)稠雜環(huán)苯稠雜環(huán)六元雜環(huán)雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)二、雜環(huán)化合物的分類三、雜環(huán)化合物的命名（一）雜環(huán)母環(huán)的命名

雜環(huán)母環(huán)的通常采用音譯法，即根據(jù)雜環(huán)化合物的英文名稱的音譯，并用名稱帶“口”旁的同音漢字來表示環(huán)狀化合物的名稱。如：furan

thiophene

pyridine

quinoline

呋喃

噻吩

吡啶

喹啉

以雜原子為起點(diǎn)開始用阿拉伯?dāng)?shù)字，或從與雜原子相鄰的碳原子開始用希臘字母α、β、γ

等編號。例如：三、雜環(huán)化合物的命名（二）雜環(huán)母環(huán)的編號

1．含1個雜原子的雜環(huán)

應(yīng)盡可能使雜原子編號小。如果其中1個雜原子上連有氫，應(yīng)從連有氫的雜原子開始編號。例如：三、雜環(huán)化合物的命名（二）雜環(huán)母環(huán)的編號

2．含2個雜原子的雜環(huán)

在雜原子編號最小的前提下，按O、S、NH、N的先后順序編號。例如：三、雜環(huán)化合物的命名（二）雜環(huán)母環(huán)的編號

3．含2個不同雜原子的雜環(huán)

苯稠雜環(huán)大多與相應(yīng)的稠環(huán)芳烴的編號相同，從一邊開始，共用碳原子不編號，遵循雜原子優(yōu)先原則。雜環(huán)稠雜環(huán)往往有特定的編號。例如：三、雜環(huán)化合物的命名（二）雜環(huán)母環(huán)的編號

4．對于稠雜環(huán)

2-溴呋喃

3-氨基吡啶

2-甲氧基嘧啶（α-溴呋喃）

（β-氨基吡啶）

（α-甲氧基嘧啶）三、雜環(huán)化合物的命名（三）取代雜環(huán)化合物的命名

連有取代基的雜環(huán)化合物的命名，可以選雜環(huán)為母體，將取代基的位次、數(shù)目及名稱寫在雜環(huán)母環(huán)名稱前。例如：3-乙基吲哚

2,6-二羥基嘌呤

4-硝基-6-溴喹啉三、雜環(huán)化合物的命名（三）取代雜環(huán)化合物的命名

當(dāng)環(huán)上有—COOH、—SO3H、—CONH2、—CHO等基團(tuán)時，則以羧酸、磺酸、酰胺、醛作為母體，將雜環(huán)作為取代基命名。例如：

2-呋喃甲醛

4-吡啶甲酸

5-羥基-3-喹啉磺酸

（α-呋喃甲醛）

（γ-吡啶甲酸）三、雜環(huán)化合物的命名（三）取代雜環(huán)化合物的命名

此外，為了區(qū)別雜環(huán)化合物的幾種互變異構(gòu)體，需標(biāo)明飽和碳或N原子上的氫原子（標(biāo)氫、或指示氫）所在的位置，可在名稱前面加上標(biāo)位的阿拉伯?dāng)?shù)字和H（斜體大寫）例如：三、雜環(huán)化合物的命名（三）取代雜環(huán)化合物的命名

9H-嘌呤7H-嘌呤2H-吡喃

4H-吡喃

吡咯

呋喃

噻吩四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

吡咯分子中雖然具有氮原子，但并無堿性，其原因是吡咯分子中氮原子的未共用電子對形成了大π鍵，則難以與質(zhì)子結(jié)合，所以吡咯分子的堿性很弱(pKb=13.6)，相反氮原子上的氫原子卻顯示出很弱的酸性(pKa=17.5)，如在無水條件下能與強(qiáng)堿如固體氫氧化鉀共熱成鹽。四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

1．酸堿性

（1）鹵代反應(yīng)四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

2．親電取代反應(yīng)

（2）硝化反應(yīng)四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

2．親電取代反應(yīng)

（3）磺化反應(yīng)四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

2．親電取代反應(yīng)

四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的五元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

3．還原反應(yīng)

吡啶γ-吡喃四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的六元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的六元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

1．堿性

2．親電取代反應(yīng)四、雜環(huán)化合物的性質(zhì)（一）含有1個雜原子的六元雜環(huán)化合物的性質(zhì)

3．氧化還原反應(yīng)

吡啶環(huán)對氧化劑比較穩(wěn)定，尤其在酸性條件下，吡啶更加穩(wěn)定，很難被氧化。但當(dāng)環(huán)上有烴基時，烴基吡啶容易被氧化成吡啶羧酸。例如：γ-甲基吡啶

γ-吡啶甲酸

煙堿

β-吡啶甲酸第二節(jié)

生物堿一、生物堿的分類和命名

生物堿的分類方法很多，常根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類，如分為有機(jī)胺類生物堿、吡啶類生物堿、莨菪烷類生物堿、吲哚類生物堿等。

生物堿多根據(jù)其來源命名，如麻黃堿來源于麻黃、煙堿來源于煙草。也可以采用國際通用名稱的譯音，如煙堿又稱為尼古丁。

生物堿在酸性水溶液或稀醇溶液中能和某些試劑生產(chǎn)難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物，該反應(yīng)成為生物堿沉淀反應(yīng)，這些試劑被稱為生物堿沉淀試劑。

常用的生物堿沉淀劑有碘-碘化鉀（KI-I2）、碘化鉍鉀（BiI3·KI）、碘化汞鉀（HgI2·2KI）、硅鎢酸（SiO2·12WO3）、苦味酸（2,4,6-三硝基苯酚）。生物堿一般具有弱堿性，能夠與酸作用生成生物堿鹽。二、生物堿的一般性質(zhì)（一）堿性