《環(huán)境空氣顆粒物的快速檢測β射線法》（公示稿）編制說明標(biāo)準(zhǔn)編制組二〇二三年三月目錄1項(xiàng)目背景 《環(huán)境空氣顆粒物的快速檢測β射線法》編制說明1項(xiàng)目背景1.1任務(wù)來源顆粒物是我國重點(diǎn)控制的主要污染物之一，是大多數(shù)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測必測的污染因子，現(xiàn)行的監(jiān)測方法分析周期長，數(shù)據(jù)時(shí)效性不足，與日益增加的監(jiān)測任務(wù)不匹配?！吨腥A人民共和國大氣污染防治法》、《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》、根據(jù)原國家環(huán)境保護(hù)部《關(guān)于加強(qiáng)地方環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)工作的指導(dǎo)意見》（環(huán)發(fā)[2014]49號(hào)）等文件規(guī)定，結(jié)合我省現(xiàn)行監(jiān)測任務(wù)的現(xiàn)狀，江西省生態(tài)環(huán)境廳將《環(huán)境空氣顆粒物的測定便攜式β射線法》列入2023年江西省地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目名單，由江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心承擔(dān)本標(biāo)準(zhǔn)的制訂任務(wù)。1.2工作過程（1）成立標(biāo)準(zhǔn)編制組本項(xiàng)目任務(wù)下達(dá)后，我單位成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組，編制組由多年從事環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測的技術(shù)人員等組成，明確了編制組成員的分工和職責(zé)。（2）查詢國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料標(biāo)準(zhǔn)編制小組成立后，隨即展開對管理規(guī)定、標(biāo)準(zhǔn)、文獻(xiàn)等相關(guān)資料和情況的調(diào)研工作，主要有：國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的查閱；國內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)及研究成果；擬制訂方法標(biāo)準(zhǔn)在國內(nèi)使用情況；有關(guān)儀器設(shè)備的發(fā)展與應(yīng)用情況。（3）開題論證在廣泛調(diào)研、初步研究的基礎(chǔ)上，結(jié)合國內(nèi)環(huán)境監(jiān)測站對此方法及相關(guān)儀器設(shè)備的使用情況及國內(nèi)環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測的現(xiàn)實(shí)需求，初步確定了方法的主要技術(shù)內(nèi)容和制定的技術(shù)路線，并編寫了開題論證報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)草案。江西省生態(tài)環(huán)境廳組織召開了本標(biāo)準(zhǔn)的開題論證會(huì)。論證委員會(huì)聽取了編制組標(biāo)準(zhǔn)開題論證報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)草案的內(nèi)容介紹，經(jīng)質(zhì)詢、討論一致通過了《標(biāo)準(zhǔn)方法》的審查工作。（4）開展具體研究工作，組織方法驗(yàn)證按照開題論證會(huì)確定的研究內(nèi)容和技術(shù)路線，編制組進(jìn)一步開展了儀器設(shè)備調(diào)研分析，并進(jìn)行了方法研究實(shí)驗(yàn)，確定了方法的測試技術(shù)，完善了標(biāo)準(zhǔn)草案的各項(xiàng)技術(shù)內(nèi)容。選取南昌生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、撫州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、景德鎮(zhèn)市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、盛豐環(huán)境監(jiān)測有限公司、華測環(huán)境檢測有限公司、青島嶗應(yīng)環(huán)境科技有限公司等3家環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)和3家手工重量法驗(yàn)證單位作為本項(xiàng)目的方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室，篩選了青島眾瑞廠家的β射線顆粒物測定儀以及傳統(tǒng)重量法儀器分別作為實(shí)驗(yàn)儀器和參比儀器開展了方法研究及驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。編制組組織上述6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。根據(jù)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果，編制完成了方法驗(yàn)證報(bào)告。（5）編寫標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明在研究實(shí)驗(yàn)和驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，編制組不斷補(bǔ)充和完善方法文本的各項(xiàng)技術(shù)內(nèi)容，編制完成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明（含方法驗(yàn)證報(bào)告）。編制組按照專家研討會(huì)專家意見將標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明修改完善后報(bào)送省廳法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)處，向有關(guān)單位公開征求意見。（6）匯總處理反饋意見，修改完善標(biāo)準(zhǔn)送審稿和編制說明截止2023年3月，編制組收到書面反饋意見共9條，編制組認(rèn)真研究和處理所有反饋意見，修改完善標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明，形成了標(biāo)準(zhǔn)送審稿和編制說明。2標(biāo)準(zhǔn)制修訂的必要性分析2.1環(huán)境中顆粒物的環(huán)境危害二十世紀(jì)五十年代前后，在世界上不同地區(qū)的城市發(fā)生了幾起著名的空氣污染事件，例如1944年的洛杉磯煙霧事件、1952年的倫敦?zé)熿F事件以及1961年四日市哮喘病事件，這些重大的環(huán)境問題引發(fā)的健康威脅事件都是空氣污染物在短時(shí)間內(nèi)大量增加導(dǎo)致。空氣顆粒物是環(huán)境空氣的重要污染物之一，空氣顆粒物不是一種單一成分的空氣污染物，而是由許多人為或自然污染源排放的大量化學(xué)物質(zhì)所組成的一種復(fù)雜的大氣污染物，其中既有污染源直接排放的顆粒物，也有氣態(tài)污染物在大氣中經(jīng)過冷凝或復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)二生成的顆粒物。對大氣中顆粒物的劃分通常是以空氣動(dòng)力學(xué)直徑為基礎(chǔ)的，根據(jù)其粒徑大小，又可分為總懸浮顆粒物TSP（空氣動(dòng)力學(xué)直徑小于或等于100μm）和可吸入顆粒物（空氣動(dòng)力學(xué)直徑小于或等于10μm）?？晌腩w粒物又可分為細(xì)顆粒物PM2.5（空氣動(dòng)力學(xué)直徑小于或等于2.5μm）和粗顆粒物PM10（空氣動(dòng)力學(xué)直徑介于2.5μm至10μm）?？諝忸w粒物成分復(fù)雜。粗顆粒物的主要成分為無機(jī)物，且與其來源密切相關(guān)，其成分與此類來源相近，例如礦物、土壤、材料等；細(xì)顆粒物則可由硫酸鹽、硝酸鹽、銨鹽、氫離子、EC、重金屬、有機(jī)物及微生物等組成。由于可吸入顆粒粒徑小、比表面積大，因而其吸附性很強(qiáng)，容易成為空氣中各種有毒物質(zhì)的載體，特別是容易吸附多環(huán)芳烴、多環(huán)苯類和重金屬及微量元素等，使得致癌、致畸、致變的發(fā)病率明顯升高。有研究結(jié)果表明，空氣動(dòng)力學(xué)尺度大于10μm的顆粒物，基本上被阻止于人的鼻腔；2μm-10μm的顆粒，可進(jìn)入人體咽喉，約90%可進(jìn)入并沉積于呼吸道的各個(gè)部位，10%可以到達(dá)肺的深處，并沉積于肺中；小于2μm的顆粒，100%可以吸入肺泡中，其中0.3μm-2μm的粒子幾乎全部沉積于肺部而不能呼出，這些顆粒被巨噬細(xì)胞吞噬，停留在肺泡里，或者溶解在血液，隨血液循環(huán)到達(dá)全身各處，此外它還可以作為細(xì)菌病毒的載體，對人體造成危害?？諝庵械募?xì)顆粒物不僅對呼吸系統(tǒng)有危害，對心血管、神經(jīng)系統(tǒng)等也有嚴(yán)重影響。當(dāng)污染較輕時(shí)，首先對易感人群，即兒童、老人、呼吸性疾病及心血管疾病患者產(chǎn)生影響，隨著霧霾的增加污染也不斷增加，繼而影響到全體人群進(jìn)而進(jìn)入人體血液循環(huán)。環(huán)境空氣顆粒物除對人體健康產(chǎn)生不良影響以外，還會(huì)對能見度、溫度、酸堿度、云和降水、大氣的輻射平衡等造成重要影響。例如盡管顆粒物在大氣中只占很少的一部分，但顆粒物對城市大氣光學(xué)性質(zhì)的影響可達(dá)到99%。由于氣體分子與顆粒物對光的吸收和散射減弱了光信號(hào)，從而減小了目標(biāo)物與天空背景之間的對比度。同時(shí)顆粒物還可以直接阻擋陽光對地面的輻射，使可見光的光學(xué)厚度增大，抵達(dá)地面的太陽能量劇烈下降，使地面溫度降低，高空溫度增高，進(jìn)而影響風(fēng)速、風(fēng)向等；顆粒物影響和決定降水的酸堿性質(zhì)和對酸的緩沖能力，空氣中顆粒物含有的硫酸鹽和硝酸鹽，通常具有較強(qiáng)的酸性，極有可能促進(jìn)降水的酸化。隨著人們對大氣顆粒物認(rèn)識(shí)的深入，各個(gè)國家對其制定的排放標(biāo)準(zhǔn)也日趨嚴(yán)格。如美國國家環(huán)保局EPA所制訂的環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對大氣顆粒物的控制就經(jīng)歷了從TSP到PM10到PM2.5的過程，首先在1985年將原始顆粒物指示物質(zhì)由TSP項(xiàng)目修改為PM10，進(jìn)而又于1997年在原有PM10的標(biāo)準(zhǔn)上增加了PM2.5的排放標(biāo)準(zhǔn)，并且規(guī)定PM2.5的三年平均年濃度低于15μg/m3，三年中平均99%的24h濃度低于65μg/m3，可以降低細(xì)顆粒物對人體健康、環(huán)境和氣候等的危害；歐盟也于1997年提出了自己的PM2.5標(biāo)準(zhǔn)。我國也在1996年頒布的《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3095-1996)中規(guī)定了PM10的標(biāo)準(zhǔn)，并統(tǒng)一在空氣質(zhì)量日報(bào)中取消了TSP質(zhì)量指數(shù)，采用PM10指標(biāo)。2.2相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要2.2.1環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中對顆粒物監(jiān)測的要求1996年實(shí)施的《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-1996）中，規(guī)定了PM10的濃度標(biāo)準(zhǔn)限值，2008年，原環(huán)境保護(hù)部下達(dá)了修定《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-1996）項(xiàng)目計(jì)劃，2012年2月《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-2012）發(fā)布實(shí)施。新標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了PM2.5短期暴露的健康效應(yīng)（24小時(shí)平均濃度標(biāo)準(zhǔn)限值）和長期暴露的健康效應(yīng)（年平均濃度標(biāo)準(zhǔn)限值），這是我國首次制定PM2.5標(biāo)準(zhǔn)。新標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)對原標(biāo)準(zhǔn)中PM10的年平均值二級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了調(diào)整，采用WHO過渡期第1階段目標(biāo)值，即年平均濃度限值由原來的100μg/m3調(diào)整為70μg/m3，24小時(shí)平均濃度限值仍為150μg/m3?！洞髿馕廴疚锞C合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB16297-1996）中規(guī)定了顆粒物的無組織排放監(jiān)控濃度限值為1.0mg/m3，并規(guī)定了周界外濃度最高點(diǎn)為監(jiān)控點(diǎn)。2012年新頒布的《環(huán)境空氣質(zhì)量指數(shù)（AQI）日報(bào)技術(shù)規(guī)定（試行）》（HJ633-2012）中，規(guī)定了包括PM10與PM2.5在內(nèi)的空氣質(zhì)量指數(shù)日報(bào)的內(nèi)容、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)處理方法及結(jié)果發(fā)布形式等，也規(guī)定了各空氣污染物實(shí)時(shí)報(bào)工作的相關(guān)要求。近年來，我省環(huán)境空氣質(zhì)量有所改善，大氣污染防治取得一定成效，但大氣環(huán)境形勢仍然十分嚴(yán)峻。目前我省城市化發(fā)展進(jìn)入快速時(shí)期，揚(yáng)塵、無組織排放顆粒物等環(huán)境顆粒物排放源已經(jīng)成為影響環(huán)境空氣質(zhì)量改善的重要因素，目前，我省也于近期陸續(xù)推出了施工場地顆粒物PM10排放標(biāo)準(zhǔn)和施工場地顆粒物在線監(jiān)測技術(shù)規(guī)范，本方法標(biāo)準(zhǔn)可以作為我省排放標(biāo)準(zhǔn)的有益補(bǔ)充。2.2.2環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)工作涉及的環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測要求2012年10月，環(huán)境保護(hù)部、發(fā)展改革委、財(cái)政部聯(lián)合印發(fā)《重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五”規(guī)劃》，規(guī)劃范圍為京津冀、長江三角洲（以下簡稱“長三角”）、珠江三角洲（以下簡稱“珠三角”）地區(qū)，以及遼寧中部、山東、武漢及其周邊、長株潭、成渝、海峽西岸、山西中北部、陜西關(guān)中、甘寧、新疆烏魯木齊城市群，規(guī)劃到2015年，重點(diǎn)區(qū)域二氧化硫、氮氧化物、工業(yè)煙粉塵排放量分別下降12%、13%、10%，揮發(fā)性有機(jī)物污染防治工作全面展開；環(huán)境空氣質(zhì)量有所改善，可吸入顆粒物、二氧化硫、二氧化氮、細(xì)顆粒物年均濃度分別下降10%、10%、7%、5%，臭氧污染得到初步控制，酸雨污染有所減輕；建立區(qū)域大氣污染聯(lián)防聯(lián)控機(jī)制，區(qū)域大氣環(huán)境管理能力明顯提高。2013年9月，國務(wù)院下發(fā)的《大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃》中明確了加強(qiáng)工業(yè)領(lǐng)域大氣污染防治工作，促進(jìn)區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量改善，加大綜合治理力度，減少多污染物排放。同時(shí)，為加快推進(jìn)京津冀及周邊地區(qū)大氣污染綜合防治工作，促進(jìn)區(qū)域大氣環(huán)境質(zhì)量持續(xù)改善。工業(yè)信息部印發(fā)了《京津冀及周邊地區(qū)重點(diǎn)工業(yè)企業(yè)清潔生產(chǎn)水平提升計(jì)劃》的通知，制定了《京津冀及周邊地區(qū)落實(shí)大氣污染防治行動(dòng)計(jì)劃實(shí)施細(xì)則》，實(shí)施期限為2013年至2017年。京津冀、長三角區(qū)域建立大氣污染防治協(xié)作機(jī)制，國務(wù)院與各省級政府簽訂目標(biāo)責(zé)任書，進(jìn)行年度考核，嚴(yán)格責(zé)任追究。具體指標(biāo)：到2017年，全國地級及以上城市可吸入顆粒物濃度比2012年下降10%以上，優(yōu)良天數(shù)逐年提高；京津冀、長三角、珠三角等區(qū)域細(xì)顆粒物濃度分別下降25%、20%、15%左右，其中北京市細(xì)顆粒物年均濃度控制在60微克/立方米左右。2016年12月，國務(wù)院印發(fā)《“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)規(guī)劃》，《規(guī)劃》提出以提高環(huán)境質(zhì)量為核心，實(shí)施最嚴(yán)格的環(huán)境保護(hù)制度，打好大氣、水、土壤污染防治三大戰(zhàn)役，《規(guī)劃》提出了“十三五”生態(tài)環(huán)境保護(hù)的約束性指標(biāo)和預(yù)期性指標(biāo)。其中約束性指標(biāo)12項(xiàng)，分別是地級及以上城市空氣質(zhì)量優(yōu)良天數(shù)比率、細(xì)顆粒物未達(dá)標(biāo)地級及以上城市濃度下降、地表水質(zhì)量達(dá)到或好于Ⅲ類水體比例、地表水質(zhì)量劣Ⅴ類水體比例、森林覆蓋率、森林蓄積量、受污染耕地安全利用率、污染地塊安全利用率，以及化學(xué)需氧量、氨氮、二氧化硫、氮氧化物污染物排放總量減少。2018年6月，國務(wù)院印發(fā)《打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃》，以京津冀及周邊地區(qū)、長三角地區(qū)、汾渭平原等區(qū)域（以下稱重點(diǎn)區(qū)域）為重點(diǎn)，持續(xù)開展大氣污染防治行動(dòng)，綜合運(yùn)用經(jīng)濟(jì)、法律、技術(shù)和必要的行政手段，大力調(diào)整優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、能源結(jié)構(gòu)、運(yùn)輸結(jié)構(gòu)和用地結(jié)構(gòu)，強(qiáng)化區(qū)域聯(lián)防聯(lián)控，狠抓秋冬季污染治理，統(tǒng)籌兼顧、系統(tǒng)謀劃、精準(zhǔn)施策，堅(jiān)決打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)，實(shí)現(xiàn)環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益多贏。經(jīng)過3年努力，大幅減少主要大氣污染物排放總量，協(xié)同減少溫室氣體排放，進(jìn)一步明顯降低細(xì)顆粒物（PM2.5）濃度，明顯減少重污染天數(shù)，明顯改善環(huán)境空氣質(zhì)量，明顯增強(qiáng)人民的藍(lán)天幸福感。2021年生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《“十四五”生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃》，《規(guī)劃》提出，到2025年，政府主導(dǎo)、部門協(xié)同、企業(yè)履責(zé)、社會(huì)參與、公眾監(jiān)督的“大監(jiān)測”格局更加成熟定型，高質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)更加完善，以排污許可制為核心的固定污染源監(jiān)測監(jiān)管體系基本形成，與生態(tài)環(huán)境保護(hù)相適應(yīng)的監(jiān)測評價(jià)制度不斷健全，監(jiān)測數(shù)據(jù)真實(shí)、準(zhǔn)確、全面得到有效保證，新技術(shù)融合應(yīng)用能力顯著增強(qiáng)，生態(tài)環(huán)境監(jiān)測現(xiàn)代化建設(shè)取得新成效。國內(nèi)目前只有山東2021年發(fā)布并實(shí)施《環(huán)境空氣顆粒物的測定便攜式β射線法》（DB37/T4378—2021），其他省份暫無動(dòng)向。隨著國家有關(guān)部門相關(guān)排放限值標(biāo)準(zhǔn)的出臺(tái)，環(huán)境空氣顆粒物，其中包括無組織排放顆粒物的現(xiàn)場直讀的測試方法亟待編制相應(yīng)的方法依據(jù)，保障應(yīng)急預(yù)警檢測和執(zhí)法監(jiān)測要求，提高環(huán)境監(jiān)管的效力和能力，適用目前的環(huán)境監(jiān)測技術(shù)和管理需求。2.3當(dāng)前環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測β射線法設(shè)備發(fā)展的需求2.3.1現(xiàn)有顆粒物自動(dòng)測定相關(guān)原理情況目前，儀器法自動(dòng)測定環(huán)境空氣顆粒物濃度原理包括光散射原理、微量震蕩天平原理和β射線吸收原理等。國內(nèi)外也有相關(guān)成型的自動(dòng)監(jiān)測儀器應(yīng)用于環(huán)境空氣顆粒物的日常監(jiān)測工作中。激光散射法原理是激光在通過含有顆粒物的氣體時(shí)產(chǎn)生光散射，而散射光的變化與顆粒物的濃度成一定關(guān)系，通過測量散射光的強(qiáng)度并進(jìn)行校準(zhǔn)得到顆粒物的濃度。但水汽、顆粒物性質(zhì)和形狀、顏色等對數(shù)據(jù)影響較大；加熱抽取式激光前散射測量方法效果不錯(cuò)，但由于體積笨重不利攜帶，不太適合便攜式移動(dòng)測量。微量振蕩天平法原理是在質(zhì)量傳感器內(nèi)使用一個(gè)振蕩空心錐形管，在其振蕩端安裝可更換的濾膜，濾膜振蕩頻率取決于錐形管特征和其質(zhì)量。當(dāng)采樣氣流通過濾膜，其中的顆粒物沉積在濾膜上，濾膜的質(zhì)量變化導(dǎo)致振蕩頻率的變化，通過振蕩頻率變化計(jì)算出沉積在濾膜上顆粒物的質(zhì)量，再根據(jù)流量、溫度和壓力計(jì)算出該時(shí)段顆粒物的質(zhì)量濃度。國外某些公司在線監(jiān)測顆設(shè)備主要應(yīng)用于環(huán)境空氣站中。目前該技術(shù)在國內(nèi)的研究還不成熟，應(yīng)用也不廣泛，而且此類原理儀器受外界震動(dòng)等多種因素影響較大，不宜做成移動(dòng)設(shè)備。β射線吸收法是利用動(dòng)力單元抽取一定量的環(huán)境空氣，通過不同的切割器顆切割后，顆粒物被截留在測量裝置內(nèi)的濾膜（或?yàn)V紙帶）上。用β射線照射濾膜，根據(jù)采樣前后單位面積的濾膜上β射線能量衰減量得出濾膜上捕集的顆粒物量，同時(shí)利用抽取的空氣體積，計(jì)算出顆粒物的濃度。目前，β射線吸收法測定顆粒物已廣泛應(yīng)用于環(huán)境空氣顆粒物的監(jiān)測，且技術(shù)已較為成熟。此方法原理不受粉塵粒子大小形狀、顏色及粉塵粒子密度的影響，特點(diǎn)為檢出限低，快速監(jiān)測，直接讀數(shù)，操作簡便，耗材少，維護(hù)量小，可以有效降低人工誤差。目前，國內(nèi)已有成型的環(huán)境空氣顆粒物自動(dòng)監(jiān)測儀器在售。表1顆粒物自動(dòng)監(jiān)測相關(guān)方法原理比較方法優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)國內(nèi)現(xiàn)狀激光散射法適用性廣，測量范圍寬，響應(yīng)速度快，價(jià)格便宜水汽、顆粒物性質(zhì)和形狀、顏色等對數(shù)據(jù)影響較大，不確定性高技術(shù)比較成熟微量振蕩天平法準(zhǔn)確度高，靈敏度高，適應(yīng)范圍廣，可溯源體積大，價(jià)格昂貴技術(shù)不成熟β射線吸收法準(zhǔn)確度高，與顆粒物質(zhì)量關(guān)聯(lián)度高，檢出限低，快速監(jiān)測，維護(hù)簡單，可以有效降低人工誤差。響應(yīng)速度稍慢技術(shù)成熟2.3.2β射線法儀器發(fā)展情況標(biāo)準(zhǔn)編制過程中，對主要顆粒物自動(dòng)監(jiān)測儀器情況進(jìn)行了調(diào)研，目前國內(nèi)現(xiàn)有的β射線法儀器具體見表2。表2主要顆粒物監(jiān)測儀器情況一覽表序號(hào)生產(chǎn)廠家型號(hào)測量量程測定項(xiàng)目國內(nèi)廠家1眾瑞ZR-70120-1mg/m3TSP/PM10/PM2.52和誠H6型0-10mg/m3TSP/PM10/PM2.53嶗應(yīng)嶗應(yīng)20920-10mg/m3TSP/PM10/PM2.5國外廠家1ThermoFisher50280-1mg/m3TSP/PM10/PM2.52ThermoFisher5030i0-10mg/m3PM10/PM2.53MetOneBAM-10200-1mg/m3TSP/PM10/PM2.54ENVIRONNEMENTMP101M0-10mg/m3PM10/PM2.55MetOneBAM-10200-1mg/m3TSP/PM10/PM2.5從調(diào)查結(jié)果來看，國內(nèi)現(xiàn)階段有一大批分析儀器廠家近年來通過自主創(chuàng)新和研發(fā)，對β射線的原理以及應(yīng)用形成了較為深入的認(rèn)識(shí)，利用β射線稱重原理開發(fā)的環(huán)境顆粒物自動(dòng)監(jiān)測儀器也日漸成熟，但目前國內(nèi)可依據(jù)的參考方法標(biāo)準(zhǔn)有限，出臺(tái)相關(guān)的方法標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)成為了國內(nèi)相關(guān)儀器廠家的普遍共識(shí)和急切需求。3國內(nèi)外相關(guān)分析方法研究3.1主要國家、地區(qū)及國際組織相關(guān)分析方法研究目前，在國外發(fā)達(dá)國家的環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測方法中，美國EPA國外關(guān)于環(huán)境顆粒物檢測的方法標(biāo)準(zhǔn)：ISO10473:2000Ambientair-Measurementofthemassofparticulatematteronafiltermedium-Beta-rayabsorptionmethod譯文：國際標(biāo)準(zhǔn)——環(huán)境空氣濾膜介質(zhì)上顆粒物質(zhì)量測量β射線吸收法（2）EnvironmentalProtectionAgency40CFRPart50NationalAmbientAirQualityStandardsforParticulateMatter譯文：美國——EPA環(huán)境空氣顆粒物質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（3）EN12341:2014：Ambientair—StandardgravimetricmeasurementmethodforthedeterminationofthePM10orPM2.5massconcentrationofsuspendedparticulatematter譯文：歐盟——懸浮顆粒物PM10或PM2.5質(zhì)量濃度的測定標(biāo)準(zhǔn)重量法（4）EN16450-2017:Ambientair—Automatedmeasuringsystemsforthemeasurementofconcentrationofparticulatematter（PM10;PM2.5）（5）大気中のPM2.5測定用サンプラ譯文：日本——環(huán)境空氣PM2.5的測定（6）AS/NZS3580：MethodsforsamplingandanalysisofambientairMethod9.8:Determinationofsuspendedparticulatematter-PM10continuousdirectmassmethodusingataperedelementoscillatingmicrobalanceanalyserMethod9.11:Determinationofsuspendedparticulatematter-PM10betaattenuationmonitorsMethod9.12:Determinationofsuspendedparticulatematter-PM2.5betaattenuationmonitorMethod9.13:Determinationofsuspendedparticulatematter-PM2.5continuousdirectmassmethodusingataperedelementoscillatingmicrobalancemonitor 譯文：澳大利亞/新西蘭——環(huán)境空氣采樣和分析方法。方法9.8：懸浮顆粒物PM10的連續(xù)直接測定錐形元件微量振蕩天平法方法9.11：懸浮顆粒物PM10的測定β射線衰減法方法9.12：懸浮顆粒物PM2.5的測定β射線衰減法方法9.13：懸浮顆粒物PM2.5的連續(xù)直接測定錐形元件微量振蕩天平法EPA等效方法：（1）EQPM-0308-170MetOneBAM-1020Monitor–PM2.5FEMConfiguration；HoribaAPDA-371–PM2.5FEMConfiguration譯文：MetOneBAM-1020型β射線法顆粒物監(jiān)測儀-PM2.5；日本崛場APDA-371型大氣顆粒物監(jiān)測儀——PM2.5（2）EQPM-0609-182ThermoScientificTEOM?1405-DFDichotomousAmbientParticularMonitorwithFDMS?譯文：賽默飛TEOM?1405-DF雙通道環(huán)境顆粒物監(jiān)測儀（3）EQPM-0404-151（PM10）EnvironnementS.A.ModelMP101MPM10Monitor譯文：法國EnvironnementS.AMP101M型PM10監(jiān)測儀（4）EQPM-0609-183（PM2.5）ThermoScientificModel5014iorThermoScientificFH62C14-DHSContinuoμsAmbientParticleMonitor譯文：賽默飛5014i/FH62C14-DHS型連續(xù)環(huán)境顆粒物監(jiān)測儀（5）EQPM-0609-184（PM2.5）ThermoScientificModel5030SHARPMonitor譯文：賽默飛5030型β射線-光散射監(jiān)測儀（6）EQPM-0609-181ThermoScientificTEOM?1400aAmbientParticularMonitorwithSeries8500CFDMS?;ThermoScientificTEOM?1405-FAmbientParticularMonitorwithFDMS?譯文：賽默飛TEOM?1400a環(huán)境顆粒物監(jiān)測儀；賽默飛TEOM?1405-F環(huán)境顆粒物監(jiān)測儀（7）EQPM-0311-195GrimmModelEDM180PM2.5Monitor譯文：德國GrimmEDM180型PM2.5監(jiān)測儀表3國外相關(guān)分析方法對比情況來源標(biāo)準(zhǔn)號(hào)方法名稱ISOISO10473:2000β射線吸收法美國EPA40CFR50AppendixL參比方法PM2.5美國EPA40CFR50AppendixJ手工法PM10美國EPA40CFR50AppendixB手工法TSP歐盟EN12341:2014重量法歐盟EN16450-2017微量振蕩天平法、β射線吸收法、光散射法日本JISZ8851-2008室溫下PM2.5的取樣器澳大利亞/新西蘭AS/NZS3580重量法、微量振蕩天平法、β射線吸收法EPA等效方法EQPM-0308-170β射線吸收法EQPM-0609-182TEOM微量振蕩天平法EQPM-0404-151（PM10）β射線吸收法EQPM-0609-183（PM2.5）β射線吸收法EQPM-0609-184（PM2.5）β射線-光散射法EQPM-0609-181TEOM微量振蕩天平法EQPM-0311-195光散射法3.2國內(nèi)相關(guān)分析方法研究目前國內(nèi)環(huán)境空氣顆粒物測定方法主要分為手工重量法和自動(dòng)測量分析方法?，F(xiàn)行的環(huán)境空氣顆粒物手工測量方法主要包括：（1）《環(huán)境空氣PM10和PM2.5的測定重量法》（HJ618-2011）（2）《\h環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法》（HJ1263-2022）（3）《環(huán)境空氣顆粒物（PM2.5）手工監(jiān)測方法（重量法）技術(shù)規(guī)范》（HJ656-2013）自動(dòng)測量分析方法包括：（1）《環(huán)境空氣中顆粒物（PM10和PM2.5）β射線法自動(dòng)監(jiān)測技術(shù)指南》（HJ1100-2020）（2）\h《公共場所空氣中可吸入顆粒物(PM10)測定方法光散射法》（WS/T206-2001）環(huán)境空氣顆粒物手工重量法監(jiān)測的方法原理是：分別通過具有一定切割特性的采樣器，以恒速抽取定量體積空氣，使環(huán)境空氣中顆粒物被截留在已知質(zhì)量的濾膜上，根據(jù)采樣前后濾膜的重量差和采樣體積，計(jì)算相應(yīng)顆粒物的濃度。其中HJ618-2011主要適用于環(huán)境空氣中PM10和PM2.5濃度的手工測定。HJ1263-2022適合于大流量或中流量總懸浮顆粒物采樣器進(jìn)行空氣中總懸浮顆粒物的自動(dòng)測定。衛(wèi)生行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《公共場所空氣中可吸入顆粒物（PM10）測定方法光散射法》（WS/T206-2001）方法原理是：當(dāng)光照射在空氣中懸浮的顆粒物上時(shí)，產(chǎn)生散射光。在顆粒物性質(zhì)一定的條件下，顆粒物的散射光強(qiáng)度與其質(zhì)量濃度成正比，通過測量散射光強(qiáng)度，應(yīng)用質(zhì)量濃度轉(zhuǎn)換系數(shù)K值，求得顆粒物質(zhì)量濃度。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用光散射式粉塵儀測定公共場所中可吸入顆粒物（PM10）的濃度和質(zhì)量控制要求。適用于公共場所空氣中可吸入顆粒物（PM10）濃度的快速測定，也適用于其他室內(nèi)空氣中可吸入顆粒物（PM10）濃度的快速測定。表4國內(nèi)相關(guān)分析方法對比情況監(jiān)測方式標(biāo)準(zhǔn)號(hào)方法名稱檢出限應(yīng)用領(lǐng)域手工監(jiān)測HJ618-2011環(huán)境空氣PM10和PM2.5的測定重量法0.010mg/m3環(huán)境空氣HJ1263-2022環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法0.007mg/m3環(huán)境空氣WS/T206-2001公共場所空氣中可吸入顆粒物(PM10)測定方法光散射法/公共場所空氣自動(dòng)監(jiān)測《空氣和廢氣監(jiān)測分析方法》（第四版）國家環(huán)境保護(hù)部TEOM微量振蕩天平儀/環(huán)境空氣HJ1100-2020環(huán)境空氣中顆粒物（PM10和PM2.5）β射線法自動(dòng)監(jiān)測技術(shù)指南1μg/m3環(huán)境空氣HJ653環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法/環(huán)境空氣HJ655環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測系統(tǒng)安裝和驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范/環(huán)境空氣4標(biāo)準(zhǔn)制定的基本原則和技術(shù)路線4.1標(biāo)準(zhǔn)制修的基本原則本標(biāo)準(zhǔn)的制定依據(jù)《國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》、《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第一部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》（GB/T1.1-2009）、《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：實(shí)驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T2001.4-2015）及《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）等的要求，參考國內(nèi)外文獻(xiàn)，考慮國內(nèi)現(xiàn)有的監(jiān)測機(jī)構(gòu)的能力和實(shí)際情況，確保方法標(biāo)準(zhǔn)易于推廣。標(biāo)準(zhǔn)制定基本原則如下：（1）方法的檢出限和測定范圍滿足環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的要求；（2）方法穩(wěn)定可靠，滿足各項(xiàng)方法特性指標(biāo)的要求；（3）方法具有普遍適用性，易于推廣使用。4.2標(biāo)準(zhǔn)制定的技術(shù)路線本標(biāo)準(zhǔn)制定在參考國內(nèi)外文獻(xiàn)資料基礎(chǔ)上，通過實(shí)驗(yàn)確定方法檢出限、精密度和準(zhǔn)確度等方法特性指標(biāo)，完善質(zhì)量保證和質(zhì)量控制內(nèi)容，并進(jìn)行方法驗(yàn)證，保證方法的科學(xué)性、規(guī)范性和可操作性。本標(biāo)準(zhǔn)的制定技術(shù)路線見圖1。圖1標(biāo)準(zhǔn)制定技術(shù)路線圖5方法研究報(bào)告5.1方法研究的目標(biāo)本標(biāo)準(zhǔn)研究的目標(biāo)是制定測定黃精空氣中顆粒物的便攜式β射線吸收法。本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，嚴(yán)格按照開題論證確定的技術(shù)路線開展研究，達(dá)到了既定的目標(biāo)。為了便于標(biāo)準(zhǔn)的使用以及結(jié)果的計(jì)算與表示等，通過方法研究實(shí)驗(yàn)和方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，明確了本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限。為了能夠獲得準(zhǔn)確、可靠的監(jiān)測數(shù)據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)制定過程中加強(qiáng)質(zhì)控技術(shù)研究，明確了質(zhì)量保證和質(zhì)量控制要求，規(guī)定了注意事項(xiàng)等。5.2范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中顆粒物的便攜式β射線吸收法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣中顆粒物的測定，也適用于無組織排放中顆粒物的測定。本標(biāo)準(zhǔn)方法檢出限為1μg/m3，測定下限為4μg/m3。說明：《環(huán)境空氣濾膜介質(zhì)上顆粒物質(zhì)量測定β射線吸收法》（ISO10473:2000）關(guān)于適用范圍的描述為：該標(biāo)準(zhǔn)描述了采用β射線吸收法對濾膜介質(zhì)上顆粒物質(zhì)量進(jìn)行測量的方法。本方法適用于城市農(nóng)村或工業(yè)區(qū)內(nèi)空氣中顆粒物濃度的測定濃度范圍在幾微克每立方米到幾毫克每立方米之間《環(huán)境空氣PM10和PM2.5的測定重量法》（HJ618-2011）標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢出限為0.010mg/m3?！禱h環(huán)境空氣總懸浮顆粒物的測定重量法》（HJ1263-2022）標(biāo)準(zhǔn)方法的檢測限為7μg/m3。編制組按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用高效過濾器在潔凈的室內(nèi)以標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定程序連續(xù)測量7次，以3.143倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限，最終選擇檢出限最高者最為本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限，檢出限的4倍作為測定下限。驗(yàn)證試驗(yàn)選取的采樣流量為16.67L/min，采樣時(shí)間為60min。檢出限測試結(jié)果見表6。表5檢出限測試結(jié)果表實(shí)驗(yàn)室號(hào)顆粒物檢出限（μg/m3）10.720.230.640.650.960.770.75.3規(guī)范性引用文件HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ93環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）采樣器技術(shù)要求及檢測方法HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ1100環(huán)境空氣中顆粒物（PM10和PM2.5）β射線法自動(dòng)監(jiān)測技術(shù)指南說明：依據(jù)制定后標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容以及正文中引用到的標(biāo)準(zhǔn)情況，在規(guī)范性引用文件中列明。5.4術(shù)語和定義為了便于標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容理解和使用，結(jié)合本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了4個(gè)定義，分別為TSP、PM10、PM2.5和β射線。說明：其中有關(guān)三類顆粒物的定義參考了GB3095《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》中的規(guī)定。β射線定義和注解參考《環(huán)境空氣濾膜介質(zhì)上顆粒物質(zhì)量測定β射線吸收法》（ISO10473:2000）中的規(guī)定，本標(biāo)準(zhǔn)列出了β射線的術(shù)語和定義：放射性元素核衰變過程中發(fā)出的電子流。（注：β射線源可以使用147Pm14C85Kr等放射源）5.5方法原理樣品空氣通過切割器以恒定的流量經(jīng)過進(jìn)樣管，顆粒物截留在濾膜上。用β射線照射濾膜，根據(jù)采樣前后單位面積的濾膜上β射線衰減量得出濾膜上捕集的顆粒物質(zhì)量和同時(shí)抽取的氣體體積，計(jì)算出顆粒物的濃度。說明：本部分參考了ISO10473:2000有關(guān)原理的說明，其核心原理是根據(jù)采樣前后單位面積的濾膜上β射線衰減量得出濾膜上捕集的顆粒物量。β射線衰減量與顆粒物的質(zhì)量遵循以下吸收定律：N=N0·e-km（1）式中：N——單位時(shí)間內(nèi)通過濾膜的β射線量；N0——單位時(shí)間內(nèi)發(fā)射的β射線量；k——單位質(zhì)量吸收系數(shù)，cm2/mg；m——單位面積顆粒物質(zhì)量，mg/cm2。顆粒物質(zhì)量經(jīng)如下方法測得：步驟1：空白濾膜的測定N1=N0·e-km0（2）式中：N1—單位時(shí)間內(nèi)通過空白濾膜的β射線量；m0—空白濾膜顆粒物單位面積質(zhì)量，mg/cm2。步驟2：顆粒物截留后濾膜的測定N2=N0·e-k(m0+Δm)（3）式中：N2—單位時(shí)間內(nèi)通過顆粒物截留后濾膜的β射線量；△m—截留在濾膜的顆粒物單位面積質(zhì)量，mg/cm2。合并公式（2）和（3）得：N1=N2·ekΔm（4）或Δm=1k5.6干擾和消除空氣相對濕度過大會(huì)對測量結(jié)果產(chǎn)生影響，當(dāng)相對濕度超過40％時(shí)，可通過動(dòng)態(tài)加熱的方式消除影響，同時(shí)需要控制加熱功率和加熱溫度以減少揮發(fā)性有機(jī)物的損失。說明：課題組針對空氣濕度對測量結(jié)果產(chǎn)生的影響進(jìn)行了相關(guān)試驗(yàn)研究，數(shù)據(jù)結(jié)果表明當(dāng)空氣相對濕度超過40％時(shí)，其對測量結(jié)果的影響不可忽略，可通過動(dòng)態(tài)加熱的方式消除影響。表6顆粒物濃度測試儀濕度影響實(shí)驗(yàn)濕度開DHS(μg/m3)關(guān)DHS(μg/m3)絕對誤差(μg/m3)相對誤差（%）RH=20%6.670.46.1RH=30%293013.4RH=40%8189910.5RH=50%4705174710.1RH=65%1542191136923.9RH=80%124835912342188注：恒溫恒濕箱采用的是自來水加濕，隨濕度上升蒸發(fā)的水份越多，水中的雜質(zhì)也隨之排入恒溫恒濕箱中，顆粒物的濃度越來越高。5.7試劑和材料5.7.1濾帶選擇玻璃纖維、石英等材質(zhì)濾膜（包括濾膜）。應(yīng)邊緣平整、厚薄均勻、無毛刺、無污染，不得有針孔或任何破損。在規(guī)定膜面流速下，PM10采樣要求對0.3μm顆粒物的截留效率≥99%，PM2.5采樣要求對0.3μm顆粒物的截留效率≥99.7%。說明：本部分參照《環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）采樣器技術(shù)要求及檢測方法（試行）》（HJ93-2003）以及《環(huán)境空氣中顆粒物（PM10和PM2.5）β射線法自動(dòng)監(jiān)測技術(shù)指南》（HJ1100-2020）對濾膜材質(zhì)的要求。5.7.2零膜片由聚碳酸酯等惰性材料5.7.3標(biāo)準(zhǔn)膜片由聚碳酸酯等惰性材料制成，應(yīng)避光存放，可購買市售標(biāo)準(zhǔn)膜片。本部分內(nèi)容參考《環(huán)境空氣濾膜介質(zhì)上顆粒物質(zhì)量測定β射線吸收法》（ISO10473:2000）中的規(guī)定。標(biāo)準(zhǔn)膜片應(yīng)從計(jì)量系統(tǒng)采購，保證膜片的溯源要求。5.8儀器和設(shè)備5.8.1便攜式β射線法顆粒物測定儀組成便攜式β射線法顆粒物測定儀由采樣裝置和分析測量裝置組成。a） 采樣裝置：由采樣入口、切割器、動(dòng)態(tài)加熱系統(tǒng)、流量測量及控制裝置、抽氣泵等組成。使用耐腐蝕材料制造，所有含塵氣流通道表面應(yīng)無靜電吸附作用，抽氣泵應(yīng)使用無碳刷抽氣泵。b） 分析測量裝置：分析測量裝置主要由14C等射線源、β射線探測器、濾帶（膜）傳送控制裝置等組成。分析測量裝置主要由14C等射線源、β射線探測器、濾膜傳送控制裝置等組成。說明：依據(jù)HJ168，“儀器和設(shè)備”是標(biāo)準(zhǔn)的必備要素。本標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)列出了分析測量裝置的構(gòu)成。根據(jù)現(xiàn)有的環(huán)境空氣β射線測量裝置的構(gòu)成，按照過濾方式一般分為單膜過濾和濾帶過濾兩種方式；根據(jù)采樣和測量位置又可分為同位采樣測量和順序采樣測量兩種方式。不同類型的β射線分析測量裝置組成不同，本標(biāo)準(zhǔn)共列舉了3種顆粒物采樣及分析測量裝置示意圖，具體如下：1—切割器；2—進(jìn)樣管；3—?jiǎng)討B(tài)加熱裝置；4—β射線發(fā)射單元；5—β射線接收單元；6—濾膜；7—泵圖2同位采樣測量單β射線儀器1—切割器；2—進(jìn)樣管；3—?jiǎng)討B(tài)加熱系統(tǒng)；4—β射線發(fā)射單元；5—β射線接收單元；6—濾膜；7—泵注：采樣前對濾膜的空白值進(jìn)行測量。將濾膜放于采樣系統(tǒng)，采樣結(jié)束后，使用β射線測量系統(tǒng)進(jìn)行測量，濾膜運(yùn)行具有雙向性。圖3順序采樣測量β射線濾帶儀器1—切割器；2—進(jìn)樣管；3—?jiǎng)討B(tài)加熱系統(tǒng)；4—β射線監(jiān)測系統(tǒng)發(fā)射單元；5—β射線監(jiān)測系統(tǒng)接收單元；6—空白濾膜；7—泵；8—采樣過程；9—采樣濾膜注：儀器不含齒輪，濾膜由合適的支架組件支撐。濾膜可以在β射線監(jiān)測系統(tǒng)和采樣區(qū)域移動(dòng)，以此對相同濾膜進(jìn)行測量，空白濾膜和采樣后濾膜放置在載體中。圖4順序采樣測量β射線單濾膜儀器儀器性能便攜式β射線法顆粒物測定儀應(yīng)具備以下性能：a） 具有HJ93中采樣器技術(shù)要求。b） 具有自動(dòng)記錄儀器的系統(tǒng)設(shè)置參數(shù)功能。c） 具有自動(dòng)存儲(chǔ)測量期間測定結(jié)果功能。d） 具有污染物名稱、化學(xué)式和濃度值顯示功能。e） 具有測量或輸入及保存測量期間氣象參數(shù)功能（大氣壓、溫度、濕度等）。說明：儀器的采樣器技術(shù)要求應(yīng)滿足HJ93的相關(guān)規(guī)定。根據(jù)質(zhì)量控制和質(zhì)量保證要求，監(jiān)測數(shù)據(jù)要具體有可溯源性，因此要求儀器具有自動(dòng)存儲(chǔ)測量期間瞬時(shí)值或平均值結(jié)果的功能。測定過程中，監(jiān)測人員要時(shí)常關(guān)注測定儀的運(yùn)行狀況和監(jiān)測數(shù)據(jù)的變化情況，因此要求儀器具有氣態(tài)污染物名稱、化學(xué)式和濃度值顯示功能。對于不同的測試場景，均需要?dú)庀髤?shù)參與計(jì)算并得到相應(yīng)測試場景的數(shù)據(jù)結(jié)果，因此要求儀器具有可測量或可輸入及保存測量期間氣象參數(shù)的功能。5.8.2輔助設(shè)備便攜式電源：持續(xù)供電時(shí)間大于1小時(shí)，輸出電壓220V。溫度計(jì)：測量環(huán)境溫度，測量范圍（-30～50）℃，示值誤差不超過±2℃。濕度計(jì)：測量環(huán)境濕度，測量范圍（0～100）%RH，示值誤差不超過±5%RH。大氣壓計(jì)：測量環(huán)境大氣壓，測量范圍（80～106）kPa，示值誤差不超過±1kPa。說明：本標(biāo)準(zhǔn)定輔助設(shè)備應(yīng)有便攜式電源；持續(xù)供電時(shí)間大于1小時(shí)，輸出電壓220V。對于應(yīng)急性執(zhí)法監(jiān)測，現(xiàn)場檢測往往很難及時(shí)提提供電源。因此儀器要自帶可充電的便攜式電源，保證監(jiān)測能夠順利實(shí)施，電池要持續(xù)供電大于1小時(shí)，以便獲得小時(shí)均值數(shù)據(jù)。本標(biāo)準(zhǔn)同時(shí)規(guī)定輔助設(shè)備應(yīng)有溫度計(jì)、大氣壓計(jì)和濕度計(jì)。環(huán)境空氣顆粒物或無組織排放顆粒物監(jiān)測時(shí)，要記錄環(huán)境狀況，氣體濕度和環(huán)境氣壓要應(yīng)用到監(jiān)測數(shù)據(jù)中，因此要具有溫度度、大氣壓計(jì)、濕度計(jì)。其性能指標(biāo)參考HJ93。5.9采樣和測定5.9.1采樣點(diǎn)和采樣頻次按照HJ194、HJ/T55及有關(guān)規(guī)定，確定采樣位置、采樣點(diǎn)及頻次。說明：按照監(jiān)測目的確定采樣位置、采樣點(diǎn)及頻次。5.9.2切割器的選擇根根據(jù)所測顆粒物粒徑大小選擇合適的切割器。當(dāng)測定PM10和PM2.5時(shí)，切割器性能指標(biāo)應(yīng)符合HJ93中關(guān)于切割器捕集效率的幾何標(biāo)準(zhǔn)差要求。說明：根據(jù)監(jiān)測目的選擇不同的切割器。其中PM10和PM2.5的切割器性能指標(biāo)應(yīng)符合HJ93有關(guān)切割器捕集效率的有關(guān)規(guī)定。5.9.3校準(zhǔn)零點(diǎn)校準(zhǔn)校準(zhǔn)時(shí)泵停止工作，避免空氣和顆粒物進(jìn)入采樣裝置。選定量程，安裝濾帶（膜）或零膜片，按儀器說明書要求進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。說明：零點(diǎn)校準(zhǔn)的方式一般按照各廠家儀器說明書的操作步驟進(jìn)行，有的廠家零點(diǎn)校準(zhǔn)與質(zhì)量校準(zhǔn)過程同步完成。質(zhì)量校準(zhǔn)在空白濾膜上方放置標(biāo)準(zhǔn)膜片進(jìn)行測定，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)膜片的標(biāo)稱值誤差應(yīng)在±2%范圍內(nèi)，否則應(yīng)按儀器說明書要求對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。說明：校準(zhǔn)膜片法參考ISO10473:2000中預(yù)稱重膜片法的有關(guān)規(guī)定，根據(jù)預(yù)制膜片與零膜片之間的差值確定校準(zhǔn)系數(shù)。測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)膜片的標(biāo)稱值誤差要求應(yīng)滿足HJ653和HJ817的規(guī)定。5.9.4樣品采集和測定按照HJ194、HJ/T55相關(guān)要求，做好采樣準(zhǔn)備。正確連接好采樣系統(tǒng)，采樣器入口距地面高度不得低于1.5m。如果測定交通樞紐處顆粒物，采樣點(diǎn)應(yīng)布置在距人行道邊緣外側(cè)1m處。設(shè)置采樣周期等參數(shù)。小時(shí)均值應(yīng)至少有45min的采樣時(shí)間，日均值應(yīng)至少有20個(gè)小時(shí)平均濃度值或采樣時(shí)間。啟動(dòng)采樣器進(jìn)行自動(dòng)測定并記錄顆粒物的質(zhì)量濃度。說明：采樣器入口采樣高度以及布點(diǎn)要求按HJ/T55的相關(guān)要求。樣品采集的有效時(shí)間參照GB3095中采樣時(shí)間的有關(guān)規(guī)定。5.10結(jié)果計(jì)算與表示5.10.1結(jié)果計(jì)算顆粒物濃度按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算：ρ=mv×10式中：ρ——顆粒物的濃度，μg/m3；m——截留在濾膜的顆粒物質(zhì)量，mg；v——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。環(huán)境空氣為實(shí)測體積，無組織排放為標(biāo)況體積。5.10.2結(jié)果表示測定結(jié)果保留整數(shù)位，最多不超過三位有效數(shù)字。說明：通過方法驗(yàn)證，得出本標(biāo)準(zhǔn)的方法檢出限為1μg/m3；為規(guī)范結(jié)果表示，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：低濃度時(shí)，顆粒物濃度結(jié)果保留至整數(shù)位；高濃度時(shí)，顆粒物濃度結(jié)果保留三位有效數(shù)字。當(dāng)濃度結(jié)果低于方法檢出限時(shí)如何進(jìn)行結(jié)果表示，應(yīng)當(dāng)按照環(huán)境監(jiān)測報(bào)告制度的有關(guān)規(guī)定執(zhí)行，此方法標(biāo)準(zhǔn)中無需規(guī)定。因此，本標(biāo)準(zhǔn)對濃度結(jié)果低于方法檢出限時(shí)如何進(jìn)行結(jié)果表示，不做規(guī)定。5.11精密度和準(zhǔn)確度通過組織6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室開展方法驗(yàn)證工作，得到了本方法的精密度和準(zhǔn)確度。5.11.1精密度6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對PM2.5濃度水平為55μg/m3、PM10濃度水平為100μg/m3、TSP濃度水平為1000μg/m3的顆粒物塵源進(jìn)行了6次重復(fù)測定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.86%～7.18%，3.36%～6.42%、0.89%～4.51%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.06%、2.06%、1.64%；重復(fù)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、80.7μg/m3；再現(xiàn)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、87.3μg/m3。X家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對環(huán)境空氣環(huán)境空氣PM2.5、PM10、TSP濃度進(jìn)行了6次測定。PM2.5濃度為48~116μg/m3、平均值79μg/m3；PM10濃度為111~250μg/m3，平均值153μg/m3；TSP濃度為152.3~400.8μg/m3，平均顆粒物濃度為242.9μg/m3。實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.96%、6.72%、5.48%。說明：在編制組對實(shí)際樣品的精密度驗(yàn)證工作中，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對環(huán)境空氣PM2.5、PM10、TSP濃度進(jìn)行了6次測定。由于環(huán)境現(xiàn)場顆粒物濃度在每個(gè)時(shí)間段的濃度變化較大，因此很難獲得濃度相對穩(wěn)定的實(shí)際樣品，這也使得實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差以及重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的計(jì)算過程變得困難。因此編制組在綜合考慮后，只給出了實(shí)驗(yàn)室間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值。5.11.2準(zhǔn)確度6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對PM2.5濃度水平為55μg/m3、PM10濃度水平為100μg/m3、TSP濃度水平為1000μg/m3的顆粒物塵源進(jìn)行了測定：相對誤差分別為：-1.27%~1.45%、-0.4%~4.4%、-0.70%~3.88%；相對誤差的最終值分別為：0.13±1.94%、1.91±4.15%、1.53±3.34%。說明：編制組在組織現(xiàn)場驗(yàn)證前，采用本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程序?qū)Ψ椒z出限、精密度、準(zhǔn)確度等進(jìn)行了方法研究。5.12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制5.12.1質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施應(yīng)按照HJ194、HJ/T55中要求。5.12.2每次采樣前，應(yīng)對采樣系統(tǒng)氣密性進(jìn)行檢查，符合要求方可采樣。5.12.3每半年至少進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)膜片檢查。5.12.4當(dāng)定量結(jié)果相關(guān)的儀器部件維修或更換后需重新對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。5.12.5應(yīng)保證采樣后截留在濾帶（膜）上的顆粒物全部在β射線的照射范圍之內(nèi)；測試前后β射線穿過濾帶（膜）的能量衰減量不應(yīng)超過總量的75%。5.12.6連續(xù)監(jiān)測時(shí)，應(yīng)符合HJ1100的要求。說明：本標(biāo)準(zhǔn)給出了保證測量結(jié)果準(zhǔn)確性的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的各檢查項(xiàng)按照194、HJ/T55執(zhí)行ISO10473-2000中規(guī)定，應(yīng)盡可能多的采集濾膜上顆粒物的質(zhì)量，但β射線穿過濾膜的衰減量不能超過總量的75%。本標(biāo)準(zhǔn)引用了這個(gè)規(guī)定。用作連續(xù)監(jiān)測時(shí)，其安裝調(diào)試應(yīng)符合HJ1100的要求。5.13注意事項(xiàng)5.13.1使用的β射線源應(yīng)符合放射性安全標(biāo)準(zhǔn)。5.13.2儀器報(bào)廢后應(yīng)按照有關(guān)規(guī)定處置放射源。說明：本標(biāo)準(zhǔn)列出了測試過程的注意事項(xiàng)。6方法驗(yàn)證6.1驗(yàn)證方案的制定工作2023年3月，編制組按照開題論證會(huì)專家提出的意見和建議，依據(jù)HJ168的要求，編制完成方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案，并組織驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室開展方法驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。6.2方法驗(yàn)證方案內(nèi)容6.2.1實(shí)驗(yàn)內(nèi)容（1）確定方法的檢出限及測定下限（2）確定方法精密度（3）確定方法準(zhǔn)確度（4）與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行數(shù)據(jù)比對6.2.2試劑和材料（1）標(biāo)準(zhǔn)樣品選用青島市計(jì)量技術(shù)研究院顆粒物濃度發(fā)生裝置發(fā)生標(biāo)準(zhǔn)顆粒物塵源。由于顆粒物濃度發(fā)生裝置發(fā)生的顆粒物濃度具有一定偏差和不穩(wěn)定性，編制組同時(shí)用重量法對顆粒物濃度進(jìn)行實(shí)時(shí)驗(yàn)證（且重量法和儀器法采樣時(shí)長一致），最終選取驗(yàn)證濃度與發(fā)生濃度在誤差±10%范圍內(nèi)發(fā)生的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)顆粒物濃度。調(diào)節(jié)設(shè)備發(fā)生顆粒物濃度為：55μg/m3，100μg/m3，1000μg/m3。表7標(biāo)準(zhǔn)塵源與重量法結(jié)果比較監(jiān)測因子重量法濃度（μg/m3）標(biāo)準(zhǔn)塵源濃度（μg/m3）PM2.55455PM10101100TSP10221000（2）實(shí)際樣品選擇典型空氣可中TSP、PM10和PM2.5顆粒物濃度進(jìn)行同步測定。6.2.3驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室及人員要求參加方法驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)人員均符合HJ373規(guī)定。6.2.4檢出限驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用空白濾膜在潔凈的室內(nèi)以標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定程序連續(xù)測量6次，以3.143倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限，驗(yàn)證試驗(yàn)選取的采樣流量為16.67L/min，采樣時(shí)間為60min。計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及檢出限等各項(xiàng)參數(shù)。最終的方法檢出限為各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室所得數(shù)據(jù)的最高值。6.2.5精密度的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，對標(biāo)準(zhǔn)塵源和實(shí)際樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間的方法精密度測定。標(biāo)準(zhǔn)塵源測定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對3個(gè)不同濃度水平的顆粒物標(biāo)準(zhǔn)塵源55μg/m3（PM2.5）、100μg/m3（PM10）和1000μg/m3（TSP）進(jìn)行測定，按全程序每個(gè)樣品平行測定6次，分別計(jì)算不同樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。實(shí)際樣品測定：各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對典型環(huán)境空氣PM2.5、PM10和TSP三個(gè)不同濃度范圍的實(shí)際樣品同步進(jìn)行測定，按全程序每個(gè)樣品平行測定6次。由于環(huán)境現(xiàn)場顆粒物濃度在每個(gè)時(shí)間段的濃度變化較大，因此很難獲得濃度相對穩(wěn)定的實(shí)際樣品，這也使得實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差以及重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的計(jì)算過程變得困難。因此編制組在綜合考慮后，只給出了實(shí)驗(yàn)室間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值。6.2.6準(zhǔn)確度的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對3個(gè)不同濃度水平的顆粒物標(biāo)準(zhǔn)塵源55μg/m3（PM2.5）、100μg/m3（PM10）和1000μg/m3（TSP）進(jìn)行測定，每個(gè)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室按全程序平行測定6次，分別計(jì)算不同濃度水平標(biāo)準(zhǔn)塵源的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對誤差等各項(xiàng)參數(shù)。6.3方法驗(yàn)證過程6.3.1儀器使用情況表8使用儀器情況登記表驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室儀器名稱規(guī)格型號(hào)性能狀況南昌生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常撫州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常景德鎮(zhèn)市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常盛豐環(huán)境監(jiān)測有限公司便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常華測環(huán)境檢測有限公司便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常青島嶗應(yīng)環(huán)境科技有限公司便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常6.3.2方法檢出限實(shí)驗(yàn)按照實(shí)驗(yàn)方案，7家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，對潔凈空氣進(jìn)行了7次平行測定。本標(biāo)準(zhǔn)顆粒物檢出限為1μg/m3，測定下限為4μg/m3。6.3.4方法精密度實(shí)驗(yàn)（1）標(biāo)準(zhǔn)塵源測定6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對濃度水平為55μg/m3（PM2.5）、100μg/m3（PM10）和1000μg/m3（TSP）的顆粒物標(biāo)準(zhǔn)塵源進(jìn)行測定，每個(gè)樣品測定6次。測定結(jié)果：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：3.86%～7.18%，3.36%～6.42%；0.89%～4.51%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：1.06%、2.06%、1.64%；重復(fù)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、80.7μg/m3；再現(xiàn)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、87.3μg/m3。（2）實(shí)際樣品測定7家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對環(huán)境空氣PM2.5、PM10、TSP濃度進(jìn)行了6次測定。PM2.5濃度為48~116μg/m3、平均值79μg/m3；PM10濃度為111~250μg/m3，平均顆粒物濃度為153μg/m3；TSP濃度為152.3~400.8μg/m3，平均顆粒物濃度為242.9μg/m3。實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.96%、6.72%、5.48%。6.3.5方法準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)6家驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室對濃度水平為55μg/m3（PM2.5）、100μg/m3（PM10）和1000μg/m3（TSP）顆粒物標(biāo)準(zhǔn)塵源進(jìn)行了測定：相對誤差分別為：-1.27%~1.45%、-0.40%~4.40%、-0.70%~3.88%；相對誤差的最終值為：0.13±1.94%、1.91±4.15%、1.53±3.34%。6.3.6與重量法比對結(jié)果編制組用重量法與本方法對環(huán)境空氣PM2.5、PM10、TSP三個(gè)不同濃度范圍的實(shí)際樣品進(jìn)行了同時(shí)測定，測量結(jié)果無顯著性差異。比對結(jié)果見附件驗(yàn)證報(bào)告。6.4方法驗(yàn)證報(bào)告詳見附件一。7與開題報(bào)告的差異說明本標(biāo)準(zhǔn)題目由開題報(bào)告的《環(huán)境空氣PM10和PM2.5的測定β射線法》修改為《環(huán)境空氣顆粒物的測定便攜式β射線法》，其余主要技術(shù)內(nèi)容與開題報(bào)告中的計(jì)劃內(nèi)容保持一致，無差異。8征求意見情況標(biāo)準(zhǔn)征求意見共收到X個(gè)單位的書面回復(fù)、回函，反饋意見XX條，未函復(fù)單位視為無意見。編制組對所有意見都進(jìn)行整理、討論和分析后，再結(jié)合送審稿技術(shù)研討會(huì)專家意見，采納（含原則采納）XX條，未采納XX條，采納率XX%。征求意見采納情況見附件2。9標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施建議（1）使用本標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，應(yīng)確保分析儀器設(shè)備的β射線源取得管理機(jī)構(gòu)的豁免權(quán)。（2）使用本標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，需要注意按其中的規(guī)定做好各方面的質(zhì)控。（3）為保證本標(biāo)準(zhǔn)的有效實(shí)施，建議政府部門加強(qiáng)對相關(guān)單位、社會(huì)化檢測機(jī)構(gòu)等部門的宣貫培訓(xùn)。

附件一方法驗(yàn)證報(bào)告方法名稱：環(huán)境空氣顆粒物的測定便攜式β射線法項(xiàng)目主編單位：江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心驗(yàn)證單位：南昌生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、撫州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、景德鎮(zhèn)市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、盛豐環(huán)境監(jiān)測有限公司、華測環(huán)境檢測有限公司、青島嶗應(yīng)環(huán)境科技有限公司項(xiàng)目負(fù)責(zé)人及職稱：周斌彬工程師通訊地址：南昌市洪都北大道路1131號(hào)電話告編寫人及職稱：周斌彬工程師報(bào)告日期： 2023 年 2 月13 日

1方法驗(yàn)證方案1.1實(shí)驗(yàn)基本情況（1）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容①確定方法的檢出限②確定方法精密度③確定方法準(zhǔn)確度（2）顆粒物①實(shí)驗(yàn)室顆粒物發(fā)生器選用青島市計(jì)量技術(shù)研究院顆粒物濃度發(fā)生裝置（德國TOPASATM-230霧化氣溶膠發(fā)生器）發(fā)生顆粒物濃度。由于顆粒物濃度發(fā)生裝置發(fā)生的顆粒物濃度具有一定偏差和不穩(wěn)定性，編制組同時(shí)用重量法對顆粒物濃度進(jìn)行實(shí)時(shí)驗(yàn)證（且重量法和儀器法采樣時(shí)長一致），最終選取驗(yàn)證濃度與發(fā)生濃度在誤差±10%范圍內(nèi)發(fā)生的濃度，作為標(biāo)準(zhǔn)顆粒物濃度。調(diào)節(jié)設(shè)備發(fā)生顆粒物濃度為：55μg/m3，100μg/m3，1000μg/m3。表1標(biāo)準(zhǔn)塵源與重量法對比重量法濃度（μg/m3）標(biāo)準(zhǔn)塵源濃度（μg/m3）PM2.55455PM10101100TSP10221000②現(xiàn)場顆粒物選取選擇環(huán)境空氣你典型場所測定顆粒物濃度。（3）驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室選取6家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行驗(yàn)證。1.2方法驗(yàn)證方案依據(jù)《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）的原則，結(jié)合環(huán)境空氣顆粒物監(jiān)測實(shí)際情況，先后組織7家有資質(zhì)的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行驗(yàn)證。驗(yàn)證工作主要內(nèi)容包括檢出限、方法精密度以及準(zhǔn)確度。驗(yàn)證設(shè)備選用青島眾瑞智能儀器有限公司、實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證測試地點(diǎn)：青島市計(jì)量技術(shù)研究院。1.2.1檢出限驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案按照HJ168的有關(guān)規(guī)定，各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室使用高效過濾器在潔凈的室內(nèi)以標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定程序連續(xù)測量7次，以3.143倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限，驗(yàn)證試驗(yàn)選取的采樣流量為16.67L/min，采樣時(shí)間為60min。計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差及檢出限等各項(xiàng)參數(shù)。最終的方法檢出限為各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室所得數(shù)據(jù)的最高值。1.2.2精密度的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)室顆粒物發(fā)生裝置發(fā)生濃度測定：調(diào)節(jié)設(shè)備發(fā)生顆粒物濃度為55μg/m3，100μg/m3，1000μg/m3。每個(gè)濃度檔每家實(shí)驗(yàn)室各做6組數(shù)據(jù)共42組數(shù)據(jù)，分別計(jì)算不同樣品的平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等各項(xiàng)參數(shù)。標(biāo)準(zhǔn)編制組對各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R?，F(xiàn)場顆粒物濃度測定：選取項(xiàng)目施工場地，于2022年10月8日至31日期間進(jìn)行PM10、PM2.5和TSP三個(gè)實(shí)際樣品的測試，每個(gè)項(xiàng)目進(jìn)行42組實(shí)驗(yàn)，同步進(jìn)行重量法采樣，計(jì)算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。標(biāo)準(zhǔn)編制組對各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。1.2.3準(zhǔn)確度的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)方案在在青島市計(jì)量技術(shù)研究院顆粒物濃度發(fā)生裝置實(shí)驗(yàn)室，調(diào)節(jié)設(shè)備發(fā)生顆粒物濃度55μg/m3，100μg/m3、1000μg/m3。每個(gè)濃度檔每家實(shí)驗(yàn)室各做6組數(shù)據(jù)共42組數(shù)據(jù)，計(jì)算平均值和準(zhǔn)確度。1.2.4與重量法比對選取環(huán)境空氣PM2.5、PM10、TSP三個(gè)不同濃度范圍的實(shí)際樣品進(jìn)行測試，同時(shí)進(jìn)行重量法測量，將β射線法與重量法進(jìn)行比對。2驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室基本情況2.1實(shí)驗(yàn)室及參與人員情況表2參加驗(yàn)證的人員情況姓名性別職務(wù)或職稱單位周斌彬男工程師江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心2.2儀器使用情況表3使用儀器情況登記表驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室儀器名稱規(guī)格型號(hào)性能狀況南昌生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、撫州市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、景德鎮(zhèn)市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、盛豐環(huán)境監(jiān)測有限公司、華測環(huán)境檢測有限公司、青島嶗應(yīng)環(huán)境科技有限公司便攜式環(huán)境空氣顆粒物（PM10和PM2.5）監(jiān)測儀ZR-7012正常3方法檢出限測試數(shù)據(jù)表4方法檢出限數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室1）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）10.62130.440.650.960.770.9平均值χ（μg/m3）0.7標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.21t值3.14檢出限（μg/m3）0.67測定下限（μg/m3）2.69表5方法檢出限測試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室2）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）40.250.360.370.2平均值χ（μg/m3）0.2標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.05t值3.14檢出限（μg/m3）0.17測定下限（μg/m3）0.67表6方法檢出限試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室3）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）10.921.43141.250.961.371.1平均值χ（μg/m3）1.1標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.20t值3.14檢出限（μg/m3）0.61測定下限（μg/m3）2.45表7方法檢出限測試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室4）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）10.921.43141.251.461.371.3平均值χ（μg/m3）1.2標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.20t值3.14檢出限（μg/m3）0.61測定下限（μg/m3）2.45表8方法檢出限測試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室5）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）10.120.530.640.150.460.770.8平均值χ（μg/m3）0.5標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.28t值3.14檢出限（μg/m3）0.87測定下限（μg/m3）3.47表9方法檢出限測試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室6）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）1120.530.4140.8450.8260.8771平均值χ（μg/m3）0.8標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.23t值3.14檢出限（μg/m3）0.73測定下限（μg/m3）2.93表10方法檢出限測試數(shù)據(jù)表（實(shí)驗(yàn)室7）平行樣品編號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注測定結(jié)果（μg/m3）10.821.360.770.8平均值χ（μg/m3）0.9標(biāo)準(zhǔn)偏差S（μg/m3）0.23t值3.14檢出限（μg/m3）0.73測定下限（μg/m3）2.904方法精密度測試數(shù)據(jù)4.1實(shí)驗(yàn)室顆粒物發(fā)生器發(fā)生濃度測試實(shí)驗(yàn)室顆粒物濃度測試在青島市計(jì)量技術(shù)研究院顆粒物濃度發(fā)生裝置實(shí)驗(yàn)室，調(diào)節(jié)設(shè)備發(fā)生顆粒物濃度PM2.5為55μg/m3、PM10為100μg/m3、TSP為1000μg/m3。標(biāo)準(zhǔn)編制組對各驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行匯總統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差、重復(fù)性限r(nóng)和再現(xiàn)性限R。表11精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室1）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）15310010082589410553571081006457961018550951032659108989平均值χ55.8100.11018.1標(biāo)準(zhǔn)偏差S3.406.4223.10相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD（%）6.096.422.27表12精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室2）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）15697983255969743511041021453101101155591978659108991平均值χ54.899.6993.0標(biāo)準(zhǔn)偏差S2.575.9919.07相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD4.696.021.92表13精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室3）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）157104100625310710953521061011450100102655610110376571091059平均值χ54.3104.41038.8標(biāo)準(zhǔn)偏差S3.043.7033.52相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD5.613.543.23表14精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室4）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）15010710012581081051359103955452100990555971003659931014平均值χ55.4101.21002.3標(biāo)準(zhǔn)偏差S3.985.6231.14相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD7.185.553.11表15精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室5）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）154100997259989903539710074591061015554949996521081003平均值χ55.1100.31002.0標(biāo)準(zhǔn)偏差S3.075.398.88相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD5.585.370.89表16精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室6）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）151110107025294103335610310044541091090558106997656102968平均值χ54.5104.01027.0標(biāo)準(zhǔn)偏差S2.705.8346.33相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD4.955.604.51表17精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室7）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）158100102225310410433571041014454100100855410610676581091003平均值χ55.7103.81026.2標(biāo)準(zhǔn)偏差S2.153.4924.62相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD3.873.362.4表18實(shí)驗(yàn)室間精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室1-實(shí)驗(yàn)室7）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注55μg/m3100μg/m31000μg/m3測定結(jié)果（μg/m3）實(shí)驗(yàn)室155.8100.11018.1實(shí)驗(yàn)室254.899.6993.0實(shí)驗(yàn)室354.3104.41038.8實(shí)驗(yàn)室455.4101.21002.3實(shí)驗(yàn)室555.1100.31002.0實(shí)驗(yàn)室654.5104.01027.0實(shí)驗(yàn)室755.7103.81026.2平均值χ55.1101.91015.3標(biāo)準(zhǔn)偏差S0.582.1016.63相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD1.062.061.64重復(fù)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、80.7μg/m3；再現(xiàn)性限分別為：8.5μg/m3、14.9μg/m3、87.3μg/m3。4.2現(xiàn)場顆粒物濃度測試現(xiàn)場試驗(yàn)選取環(huán)境空氣現(xiàn)場進(jìn)行PM2.5、PM10和TSP三個(gè)實(shí)際樣品的測試，按全程序每個(gè)樣品平行測定6次。由于環(huán)境現(xiàn)場顆粒物濃度在每個(gè)時(shí)間段的濃度變化較大，因此很難獲得濃度相對穩(wěn)定的實(shí)際樣品，這也使得實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差以及重復(fù)性限和再現(xiàn)性限的計(jì)算過程變得困難。因此編制組在綜合考慮后，只給出了實(shí)驗(yàn)室間的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差值。。表197家實(shí)驗(yàn)室精密度測試數(shù)據(jù)（PM2.5）平行號(hào)123456實(shí)驗(yàn)室號(hào)μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3實(shí)驗(yàn)室15297101697873實(shí)驗(yàn)室25291116648075實(shí)驗(yàn)室34889110708378實(shí)驗(yàn)室45588106688271實(shí)驗(yàn)室55893109697274實(shí)驗(yàn)室65594108737577實(shí)驗(yàn)室75591109677682平均值53.591.9108.468.678.075.7標(biāo)準(zhǔn)偏差S2.993.064.502.683.872.58相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD5.603.334.153.924.973.41表207家實(shí)驗(yàn)室精密度測試數(shù)據(jù)（PM10）平行號(hào)123456實(shí)驗(yàn)室號(hào)μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3實(shí)驗(yàn)室1150169133152136140實(shí)驗(yàn)室2134149125128131123實(shí)驗(yàn)室3124134119111135111實(shí)驗(yàn)室4123136112115133118實(shí)驗(yàn)室5180182157162162148實(shí)驗(yàn)室6243250215210217203實(shí)驗(yàn)室7150169133152136140平均值147.0131.0121.9123.0166.9225.9標(biāo)準(zhǔn)偏差S11.98.810.09.013.119.1相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表217家實(shí)驗(yàn)室精密度測試數(shù)據(jù)（TSP）平行號(hào)123456實(shí)驗(yàn)室號(hào)μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3μg/m3實(shí)驗(yàn)室1185373187185257338實(shí)驗(yàn)室2174401200202260346實(shí)驗(yàn)室3166357180172229302實(shí)驗(yàn)室4161350170175235295實(shí)驗(yàn)室5152373201199234304實(shí)驗(yàn)室6167338170179217287實(shí)驗(yàn)室7155361181188255339平均值165.7364.7184.3185.7241.2315.9標(biāo)準(zhǔn)偏差S11.220.312.611.416.524.2相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD表22實(shí)驗(yàn)室間精密度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室1-實(shí)驗(yàn)室7）平行號(hào)顆粒物濃度測定值（μg/m3）備注PM2.5PM10TSP測定結(jié)果（μg/m3）實(shí)驗(yàn)室178.5159.0234.5實(shí)驗(yàn)室279.6169.9231.1實(shí)驗(yàn)室379.5143.5254.2實(shí)驗(yàn)室478.1146.3246.6實(shí)驗(yàn)室579.0152.3263.8實(shí)驗(yàn)室680.2140.4226.4實(shí)驗(yàn)室779.9156.9244.0平均值χ79.3152.6242.9標(biāo)準(zhǔn)偏差S0.7610.2513.31相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD0.966.725.485準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)表23準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室1）平行號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品備注55（μg/m3）100（μg/m3）1000（μg/m3）測試結(jié)果（μg/m3）15310010082589410553571081006457961018550951032659108989平均值χ55.8100.11018.1標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度（μg/m3）551001000相對誤差REi1.450.101.8表24準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室2）平行號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品備注55（μg/m3）100（μg/m3）1000（μg/m3）測試結(jié)果（μg/m3）15697983255969743511041021453101101155591978659108991平均值χ54.899.6993.0標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度（μg/m3）551001000相對誤差REi-0.36-0.40-0.7表25準(zhǔn)確度測試數(shù)據(jù)（實(shí)驗(yàn)室3）平行號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品備注55（μg/m3）100（μg/m3）1000（μg/m3）測試結(jié)果（μg/m3）15710410062531071095352