車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范PAGEPAGE1PAGEPAGE10車用柴油快速篩查技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了車用柴油快速篩查流程，快速篩查項目、閾值和檢測方法，取樣，檢測車及檢測環(huán)境要求，快速篩查結(jié)果處理和報告等內(nèi)容。（點）下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T386柴油十六烷值測定法GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度實驗室測定法（密度計法）GB/T1885石油計量表GB/T4756石油液體手工取樣法GB19147車用柴油GB/T23801中間餾分油中脂肪酸甲酯含量的測定紅外光譜法GB/T29858分子光譜多元校正定量分析通則NB/SH/T0606中間餾分烴類組成的測定質(zhì)譜法NB/SH/T0916柴油燃料中生物柴油（脂肪酸甲酯)含量的測定紅外光譜法SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法（U形振動管法）SH/T0806中間餾分芳烴含量的測定示差折光檢測器高效液相色譜法SH/T0689輕質(zhì)烴及發(fā)動機燃料和其他油品的總硫含量測定法(紫外熒光法)SH/T0768閃點測定法（常閉式閉口杯法）ASTMD6450（StandardTestMethodforFlashPointbyContinuouslyClosedCup(CCCFP)Tester）下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1閾值threshold又叫臨界值，是指一個效應能夠產(chǎn)生的最低值或最高值。3.2定標target建立一組樣品的質(zhì)量指標與樣品吸收光譜之間關(guān)系（模型）的過程。3.3標準方法standardmethod用來測定樣品質(zhì)量指標的國家標準或行業(yè)標準試驗方法，其測定結(jié)果參與校正模型建立和驗證。3.4定標模型calibrationmodel利用化學計量學方法建立的樣品近紅外光譜與對應質(zhì)量指標之間關(guān)系的數(shù)學模型。3.5定標集樣品calibrationsamples用來建立定標模型的一組樣品。3.6驗證集樣品validationsamples用來驗證定標模型分析精度的一組樣品。3.7預測值estimate用定標模型和吸收光譜來測定試樣質(zhì)量值的結(jié)果。3.8定標模型驗證calibrationmodelvalidation通過驗證集樣品來檢驗定標模型預測結(jié)果與參考方法測定結(jié)果之間一致性的過程。3.9參考方法referencemethod用來測定樣品質(zhì)量指標的國家標準或行業(yè)標準試驗方法，其測定結(jié)果參與定標模型建立與驗證。3.10多元校正multivariatecalibration用一個以上波長或頻率，建立一組樣品的質(zhì)量指標與吸收光譜之間的關(guān)系（定標模型）的過程。在本技術(shù)規(guī)范中，多元校正是通過化學計量學軟件來實現(xiàn)。/658單。8.2車用柴油快速篩查閾值及檢測方法見表1。表1車用柴油快速篩查閾值和檢測方法項目閾值檢測方法5號0號-10號-20號-35號-50號硫含量/(mg/kg)大于10SH/T0689多環(huán)芳烴含量（質(zhì)量分數(shù)）/%大于7附錄A或附錄B閃點（閉口）/℃小于60小于50小于45SH/T0768或ASTMD6450十六烷值小于51小于49小于47附錄A密度(20℃)/(kg/m3)80小于790；大于840附錄A或附錄B或SH/T0604脂肪酸甲酯含量（體積分數(shù)）%大于1.0GB/T23801NB/SH/T0916注1：測定硫含量時密度測定方法用SH/T0604。注2：快速篩查方法需定期與GB19147規(guī)定的方法標準進行對比試驗，滿足方法標準中再現(xiàn)性的要求。取樣4L300mL～400mLGB/T4756檢測車應根據(jù)檢驗需求配置相應檢測設備；檢測車配置的電源、減震、通風、消防等設施滿足檢驗要求，能夠保證檢測設備供電穩(wěn)定性及檢測設備的安全性、準確性，同時應滿足加油站、點及儲油庫相關(guān)安全防爆要求。11GB/T47564LGB19147附錄A（規(guī)范性）車用柴油快速檢測方法近紅外光譜法范圍本附錄規(guī)定了采用近紅外光譜法測定車用柴油多環(huán)芳烴含量、十六烷值、密度的方法。本附錄適用于車用柴油質(zhì)量指標的快速檢測。原理近紅外光譜是指在可見光與中紅外光之間的電磁波譜，波數(shù)范圍為4000cm-1-14285cm-1。近紅外光譜法是利用含有氫基團（X—H，X為：C，O，N等）化學鍵的伸縮振動的倍頻或合頻，以透射或反射方式獲取在近紅外區(qū)的吸收光譜，通過主成分分析、偏最小二乘法等現(xiàn)代化學計量學方法，建立光譜與質(zhì)量指標之間的線性或非線性關(guān)系（定標模型），從而實現(xiàn)利用光譜信息對待測樣品的多種質(zhì)量指標的快速測定。5555cm-1-10000cm-124.9cm-1@6540.2cm-1±0.86cm-1@6540.2cm-15次使用近紅外光譜儀配置的化學計量學軟件。至少含PLS（偏最小二乘法）多元校正算法，具有近紅外光譜數(shù)據(jù)的收集、存儲分析和計算功能，采用馬氏距離判斷樣品的異常性以保障定標模型預測的可靠性和特異性樣品的識別。試劑6℃90每次測定試樣光譜之前，應按照儀器操作手冊檢查儀器性能，確保儀器正常運行。按照儀器操作手冊設定儀器參數(shù)。測定定標集樣品、驗證集樣品和待測試樣的光譜時，儀器參數(shù)應一致。6κ（κPLS）；GB/T47565GB/T47565按照表A.1規(guī)定的標準方法，測定定標樣品集的基準數(shù)據(jù)。表A.1車用柴油標準試驗方法項目標準方法多環(huán)芳烴含量NB/SH/T0606、SH/T0806十六烷值GB/T386密度GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604以空氣為參比，采集背景光譜。樣品搖勻后，移取樣品置入樣品池中，樣品注入量滿足樣品池要求，并確保光度有效通過樣品池且無氣泡存在，測量樣品光譜。yni iyni i,c2i1n1SEC

…………(1)式中：yi—定標樣品集第i個樣品標準方法測定值；?i,cin—定標樣品數(shù)目。在定標模型建立過程中需要檢測并刪除界外點（異常值）。根據(jù)F/T分布，計算檢驗值，進行異常樣本的識別與篩除，異常值不得超過定標樣品集的10%。通過驗證集樣品的吸收光譜數(shù)據(jù)，利用定標集樣品所建立的校正模型，測定驗證集樣品的各項質(zhì)量指標，并與基準數(shù)據(jù)進行比較，驗證定標模型的分析準確度。近紅外光譜法與標準方法的測定結(jié)果之差應滿足表A.2準確性要求。定標模型應進行定期升級維護，根據(jù)待分析樣品變化情況及時更新定標模型樣品集，可將原來定標模型的驗證光譜用于更新定標模型驗證，建議每半年一次。23℃±58080A.1重復性準確性近紅外光譜法的測定結(jié)果，與按照表A.1所列的標準方法的測定結(jié)果之差不應超過表A.2所列數(shù)值。表A.2車用柴油各項質(zhì)量指標重復性和準確性項目重復性準確性多環(huán)芳烴含量（質(zhì)量分數(shù)）/%同SH/T0806重復性同SH/T0806再現(xiàn)性十六烷值同GB/T386重復性同GB/T386再現(xiàn)性密度（20℃）/(kg/m3)0.41.5附錄B（規(guī)范性）車用柴油快速檢測方法中紅外光譜法范圍本附錄規(guī)定了采用中紅外光譜法測定車用柴油多環(huán)芳烴含量、密度。本附錄適用于車用柴油質(zhì)量指標的快速檢測。原理在待測物的特征峰位置通過20μm或100μm樣品池，由吸光度和已知樣品濃度建立待測物校準模型（擬合方程模型）或標準曲線，借助待測物特定的譜帶對車用柴油中的待測物進行定性和定量。儀器光譜的有效波數(shù)測量范圍不少于631cm-1～4000cm-1，光譜分辨率優(yōu)于2cm-1（含2cm-1）±0.01cm-10.05cm-1（含0.05cm-1）。樣品池防干涉透射式樣品池，樣品池光程100μm。為防止樣品池窗口材料潮解面影響透過率，樣品池可采用的窗口材料為ZnSe晶體；為獲得良好的信噪比和平穩(wěn)的光譜基線，樣品池不應產(chǎn)生干涉條紋，可采用具有楔形結(jié)構(gòu)的抗干涉樣品池。測量時樣品池內(nèi)不應有氣泡存在。鄰二甲苯、1-甲基萘均為分析純或分析純以上級別試劑。正庚烷，分析純。每次測定試樣光譜之前，應按照儀器操作手冊檢查儀器性能，確保儀器正常運行。631cm-～400c。儀器出廠按照對應測定標準已對部分化學組分進行標定，使用者可以自行對已知濃度并且涵蓋測定范圍樣品進行驗證，當不滿足標準時，可以使用標定液或是自己配的溶液進行線性或非線性標定。按照表B.1規(guī)定的標準方法，測定定標樣品集的基準數(shù)據(jù)。表B.1車用柴油標準試驗方法項目標準方法多環(huán)芳烴含量（質(zhì)量分數(shù)）NB/SH/T0606、SH/T0806密度（20℃）GB/T1884、GB/T1885、SH/T0604以空氣為參比，采集背景光譜，以消除空氣中的二氧化碳、水分分子間的化學鍵的振動對結(jié)果產(chǎn)生的影響。樣品搖勻后，把進樣管放入樣品中層，點擊運行，儀器會自動進樣，自動檢測，自動排廢液，結(jié)果以表格形式顯示并且顯示吸收譜線。1min～2min。多環(huán)芳烴含量的測定需要觀察測定結(jié)果界面的數(shù)據(jù)輸出方式，若為譜