第三節(jié)芳香烴第1課時(shí)苯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二章烴苯·結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)C6H6分子式：結(jié)構(gòu)簡式：球棍模型空間填充模型不含雙鍵、σ鍵和大π鍵、sp2雜化、120°鍵角、平面正六邊形、12原子共面大π鍵σ鍵苯·結(jié)構(gòu)苯的結(jié)構(gòu)苯·結(jié)構(gòu)特別注意苯環(huán)中不存在單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)，(苯環(huán)不含雙鍵）思考1如何證明“苯環(huán)不存在單雙鍵交替的結(jié)構(gòu)”?①、【結(jié)構(gòu)上】：苯分子中六個(gè)碳碳鍵均等長，六元碳環(huán)呈平面正六邊形②、【性質(zhì)上】：苯環(huán)并不能發(fā)生碳碳雙鍵所能發(fā)生的反應(yīng)例如：苯環(huán)不能與溴水加成（但苯可以萃取溴）；苯環(huán)不能使KMnO4褪色③、【實(shí)驗(yàn)事實(shí)】：鄰二氯苯只有一種結(jié)構(gòu)，

而若為單雙鍵交替結(jié)構(gòu)，應(yīng)有兩種結(jié)構(gòu)ClClClCl苯·結(jié)構(gòu)E（kJ/mol)吸收120kJ/mok吸收120kJ/mok吸收120kJ/mok放出23.4kJ/mok【事實(shí)】在烴分子中去掉2個(gè)H原子形成一個(gè)雙鍵大約需要吸收117~125kJ/mol的熱量形成大π鍵使整個(gè)分子能量更低，結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定苯·性質(zhì)苯的性質(zhì)一、物理性質(zhì)苯是一種無色，有特殊氣味的液體，易揮發(fā)、有毒，不溶于水，且密度比水小二、化學(xué)性質(zhì)（注意：苯環(huán)不是官能團(tuán)）芳香性易取代難加成受大π鍵的影響，苯分子中的C-H鍵可斷裂，H原子可被取代大π鍵可被破壞因此苯可以發(fā)生加成反應(yīng)苯·性質(zhì)1、硝酸【擴(kuò)展延伸】含氧酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)實(shí)際結(jié)構(gòu)：HO—NO2分子式：HNO3硝基含氧酸中可以給出的H都是羥基上的H，因此，“幾元酸就意味著結(jié)構(gòu)中有結(jié)構(gòu)-OH”2、硫酸分子式：H2SO4實(shí)際結(jié)構(gòu)：HO—S—OHOO磺酸基（-SO3H)（保留強(qiáng)酸性）苯·性質(zhì)苯的取代反應(yīng)規(guī)律HH液溴δ-δ+濃硝酸濃硫酸Br—Br

HO—NO2HO

—S—OHOOδ+δ+δ-δ-催化劑：FeBr3濃硫酸50~60℃70~80℃苯·性質(zhì)1、苯的取代反應(yīng)——①、與液溴取代Br2FeBr3BrHBr

↑Fe

H<0溴苯Fe3+作催化劑，無催化劑不反應(yīng)無色液體，有特殊氣味不溶于水，密度比水大液溴，不能用溴水濃溴水主要成份是HBrO3和HBr可以加入FeBr3，也可以加入Fe粉苯與液溴在FeBr3催化下可以發(fā)生反應(yīng)，Br替換苯環(huán)上的H苯·性質(zhì)【練習(xí)1】將一定量的苯和溴放在燒瓶中，同時(shí)加入少量鐵屑，3～5min后發(fā)現(xiàn)，滴有AgNO3的錐形瓶中有淺黃色的沉淀生成，即證明苯與溴發(fā)生了取代反應(yīng)。(1)、儀器①中的化學(xué)方程式為_______________________________________________________________________________2Fe＋3Br2=2FeBr3（2）、儀器②中離子方程式為____________________Br－＋Ag＋

=AgBr↓(3)、①中長導(dǎo)管的作用是________________導(dǎo)氣兼冷凝回流(4)、燒瓶中生成的紅褐色油狀液滴的成分是________________，要想得到純凈的溴苯，可用_____________試劑洗滌。洗滌后分離粗產(chǎn)品應(yīng)使用的儀器是_________。NaOH溶液分液漏斗與Br2【注意】液溴易揮發(fā)，會(huì)混入產(chǎn)物中可用NaOH對(duì)Br2進(jìn)行除雜苯·性質(zhì)1、苯的取代反應(yīng)——②、硝化反應(yīng)在濃硫酸作用下，苯在50~60℃能與濃硝酸發(fā)生取代HNO350~60℃濃硫酸NO2H2O硝基苯無色液體，有苦杏仁氣味，不溶于水，密度比水的大HONO2催化劑和吸水劑苯·性質(zhì)1、苯的取代反應(yīng)——②、硝化反應(yīng)水浴加熱（受熱均勻，便于控溫）溫度計(jì)必須懸掛在水浴中【混合方法】將濃硝酸緩慢加入濃硫酸后冷卻至50-60℃以下，再慢慢加入苯中【原因】①、反應(yīng)放熱，溫度過高，苯易揮發(fā)②、溫度過高時(shí)，硝酸會(huì)分解③、苯和濃硫酸在75-80℃時(shí)會(huì)反應(yīng)苯·性質(zhì)1、苯的取代反應(yīng)——③、磺化反應(yīng)苯與濃硫酸在70~80℃可以發(fā)生磺化反應(yīng)，生成苯磺酸HO

SO3H苯磺酸SO3HHO

H易溶于水，強(qiáng)酸磺酸基濃硫酸作用：反應(yīng)物和吸水劑可逆反應(yīng)因?yàn)榛撬峄泻?OH結(jié)構(gòu)，能形成氫鍵，提高溶解性苯·性質(zhì)2、苯的加成反應(yīng)苯環(huán)中雖然不含雙鍵，但是大π鍵也可以加成，苯環(huán)的加成需要一定條件①、與H2加成：【條件】Pt、Ni催化劑+加熱3H2催化劑環(huán)己烷（

非平面結(jié)構(gòu)）苯環(huán)（平面結(jié)構(gòu)）1mol苯環(huán)可與3molH2加成苯·性質(zhì)2、苯的加成反應(yīng)苯環(huán)中雖然不含雙鍵，但是大π鍵也可以加成，苯環(huán)的加成需要一定條件②、與Cl2加成：【條件】光照3Cl2光照ClClClClClCl俗名：“六六六農(nóng)藥”六氯環(huán)己烷/六氯化苯（

非平面結(jié)構(gòu)）苯·性